JPH0198632A - ゴム補強材 - Google Patents

ゴム補強材

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JPH0198632A
JPH0198632A JP63181925A JP18192588A JPH0198632A JP H0198632 A JPH0198632 A JP H0198632A JP 63181925 A JP63181925 A JP 63181925A JP 18192588 A JP18192588 A JP 18192588A JP H0198632 A JPH0198632 A JP H0198632A
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゴム組成物を補強するために用いるスチールワ
イヤに関する。
例えばタイヤ、コンベヤー、タイミングベルト、ホース
等の製品に用いられるゴム組成物をその中にスチールワ
イヤを入れることによって補強することはしばしば必要
とされる。この種のスチールワイヤは例えばストランド
(よシ糸)又はコード(帯)の形状である。スチールワ
イヤは一般に少なくとも2000ニエートン/Wの張力
、および少なくともli好ましくは少なくとも2.5%
の伸び率を有する。スチールワイヤは一般に例えばワイ
ヤの引張りKよりて得られる円形断面を有しているが、
しかし他の方法によって得られるワイャおよび他の断面
を有するワイヤが採用されてもよく、例えば圧延によっ
て得られるワイヤ又はスチールストリップを切断するこ
とによって得られる制限された長さの長方形断面のワイ
ヤが採用されてもよい。
非円形断面のワイヤは一般に同じ表面積の円形断面ワイ
ヤの直径に等しり直径を有しており、その直径は0.0
5〜0.40mである。この種の補強用スチールワイヤ
は一般に補強すべきゴム組成物に対する接着力を付与す
るための塗布物を有している。この塗布物はワイヤの全
表面に付与され、そしてゴム組成物又はそれ以上にそれ
ぞれのワイヤの表面と接触する。上記塗布物は例えば黄
銅合金の層から成る。スチールワイヤで補強されたゴム
製品、例えばタイヤ、コンベヤー、タイミン、グベルト
、ホース、等において、スチールワイヤに接触する部分
のゴム組成物は特殊なタイプのものであるが、ゴム組成
物の残りの部分は他の要求に適合する異なった組成物で
あってもよい。
スチールワイヤに接触するこれらのゴム組成物は公知で
あシこれらの成分および組成比は所望の適用に応じて変
化する。しかしこれらの組成物は一般にかなりの量のカ
ーボンブラック、例えばゴム100部につき40〜70
重量部のカー鱈?ンブラックを含有し、さらにクマロン
樹脂のような充填材、および酸化亜鉛、少量の硫黄およ
び促進剤、および任意の副成分(例えば酸化防止剤)を
少量含有する。この種のが五組酸物は以後”上記タイプ
のゴム組成物”と記載する。
一般に上記の黄銅合金の層は0.05μ〜0.40μの
厚さ、好ましくは0.12μ〜0.22μの厚さを有し
、そして58〜75%、好ましくは約70−の銅を含有
し、残部は亜鉛および少量の不純物であシ、上記パーセ
ントは原子ペース、即ち合計量に対する原子の相対量に
基づいて計算される。
上記塗布物の黄銅合金は市販されている。
ゴム組成物とスチールワイ・ヤとの間の接着力はそのゴ
ム組成物が平均的なものである場合、充分であると認め
られてもよく、ゴム/スチール界面におけるせん断強度
は少なくとも5ニー−トン/■2である。特にスチール
コードの場合、この粘着力は後述するような標準接着テ
ストによって測定され、そして接着力は界面の−2につ
き5ニー−トンの引張り力の結果生ずる最低の平均値と
して表示される。この桟の黄銅合金が塗布されたスチー
ルワイヤが加硫を通じてゴム組成物中に存在した場合、
ゴムとスチールワイヤとの間の結合は結合界面層を形成
する界面における黄銅合金とゴムとの化学反応に基づい
て徐々に最高値まで上昇する。
この結果は上記層の分解、多分、この層を分解する2次
反応によって破壊される。加硫後、上記ワイヤで補強さ
れたが五組酸物の寿命を通じてこれらの反応は熱老化、
即ちタイヤの回転によ、って低速度で進行し、セしてコ
9ム、自体の酸化分解と共に上記結合をさらに破壊する
ように作用する。接着反応のスピードは加硫の持続によ
く適合しなければならないため、接着反応用の促進剤と
して知られている銅の量はあまり多すぎてはならない。
したがって反応を減速するために亜鉛が鋼中に加えられ
てもよい。一般に湿度はゴム組成物の寿命を通じてのみ
ならず生ゴムが0.5〜1チの水分を吸収するような湿
気状態における加硫を通じて黄銅合金が塗布されたスチ
ール補強物とコ9ム組成物との間の接着力に対して有害
であることが判明した。
このような接着力の損失を防ぐために1黄銅合金が塗布
されたスチールワイヤが西独特許A2.227,013
に記載されているように加硫前に鉱物油の溶液中に浸さ
れてもよい。この鉱物油溶液の使用は補強が五組酸物の
製造において加硫前に一工程の増大を生ずる。補強され
たゴム組成物の製造業者は補強材の製造業者に上記溶液
処理のような付加処理を必要としないスチールワイヤ又
はコードの提供を要望している。
上記湿度に基づく欠点を解決するその他の手段は低銅含
量の黄銅合金を用いることである。通常の黄銅合金の銅
含量は70〜・75%であるが、英国特許ム1,250
,419に示されているように、銅含量が70%以下、
さらには60チ以下のものも提案されている。しかしな
がらこの低銅含量の黄銅合金は主としてβ黄銅から成る
が、銅含量が70〜75チである通常の黄銅合金はα黄
銅から成る。β黄銅合金は加工が困難であり、これは低
調黄銅合金を用いる場合、極めて重大な不利益である。
なぜなら、スチールワイヤに塗布された黄銅合金はこの
ワイヤの以後の加工を通じて潤滑剤として働くからであ
り、例えば黄銅合金が塗布されたワイヤが太いワイヤで
ある場合、これはスチールコードの形に編まれる前に引
張りによりてその直径が減少する。これらの加工工程を
通じて、黄銅は硬化すると同時に潤滑剤として働く。銅
含量が70%である100%α黄銅から銅含量が50%
である100%β黄銅への変化は漸進的であシ、そして
その理由は実際の銅含量が62〜67%に低下し、これ
によって黄銅の加工性はある程度低下するが、湿気の問
題はある程度解決され、したがってこれらの矛盾する要
素間に妥協が成立する。
本発明の目的はゴム組成物を補強するために用いる新規
で改良された黄銅合金で塗布されたスチールワイヤを提
供することである。
本発明の一態様であるゴム組成物補強用スチールワイヤ
は接着物が塗布されておシ、この接着物は58〜75チ
の鋼と、上記スチールワイヤおよびゴム組成物・の間の
接着力を向上させるのに充分な量のコバルトとを含有す
る黄銅合金から成る。
実際において、上記黄銅合金は0.5〜10%、好まし
くは1〜7%、さらに好ましくは2〜4チのコバルトを
含有し、その理由はコバルト含量の増大は黄銅合金の加
工性を低下させるからである。
本発明のその他の態様によれば、補強材として上記スチ
ールワイヤを有するゴム組成物が提供される。このゴム
組成物は自動車用タイヤの形状であってもよい。実験の
結果によれば本発明のスチールワイヤはゴム組成物に対
して良好な接着性を有することが確認された。さらに上
記黄銅合金塗布物は湿気状態においても満足すべき接着
力を示し、その結果、67〜75%の低銅含せのものを
使用する必要はない。
1黄銅合金“の用語は主成分が銅および亜鉛であシ、銅
含量は上記のような値であるような合金を意味する。用
いられる黄銅合金は2成分合金ばかりでなく、3成分合
金を包含し、これらの成分はクシのニッケルおよびスズ
である。スチールワイヤに塗布される塗布層は複数層か
ら構成されてもよい。黄銅合金層が各成分をそれぞれ含
有する積層の熱拡散によって得られる場合、組成は層の
厚さ方向に変化する。したがって組成物のパーセントは
層の厚さの平均値である。黄銅合金が硬化処理されてい
る場合、銅含量は好ましくは67〜75%である。コバ
ルトは加工が困難なβ構造の黄銅の生成を増大させる作
用を有するが、あらゆる条件下において接着力を充分に
増大させ、その結果銅含量の高い、例えば67〜75チ
の合金の使用を可能にし、そしてこの高銅含被はβ−黄
銅の生成を妨げる。
本発明の実施例は以下の通シである。
実施例において、スチールワイヤの一態様であるスチー
ルコードは下記の方法で製造された。ワイヤロッドを直
径1.14mまで延伸し、熱処理(’pat@ntin
g ) L、酸洗いして得たワイヤを、黄銅合金層の形
成工程に通し、ついで石けん溶液中で直径0.25■ま
で延伸する。このワイヤは最後に10mにつき1回転の
ピッチを有するスチールコードによシ合わされる。
下記の如き種々のタイプのスチールコードカ製作された
ぷ6匪に このタイプのコードは比較例として用いられる通常のス
チールコードでありて、銅67.5%、亜鉛32.5%
の組成を有する0、25μ厚の黄銅合金層を接着物塗布
層として有する。
LCu−Zn型: このタイプのコードも比較例として用いられるものであ
って、湿気条件で用いられるものであり、銅63.5%
、亜鉛36.5%の組成を有する0、25μの黄銅合金
層を接着層として有する。
Cu−Co−Zn型: これは本発明のコードであって、銅71.9%、コパル
)3.9チ、亜鉛24.2 %の組成を有する0.25
μ厚の黄銅層を接着層として有する。
上記各黄銅合金層を形成するために、下記の工程が採用
された。
まず7.2717m の銅層が電気メツキされた。
これに用いられたメツキ液は約2711/lの銅イオン
を含有するピロリン酸銅溶液であって、銅イオンに対す
るP20フイオンの重量比はに4(P2O,)を添加す
ることによって6.5〜8の範囲に保持されており、液
の一値は8〜8.5であり、液の温度は°  50℃で
あり、そして電流密度は約10アンペア/dm2であっ
た。水洗後、17I/lのコバルトイオンを含有し、そ
して659/lの硫酸アンモニウムを含有し、−が7に
維持され、温度が約25℃の硫酸コバルト溶液中で2ア
ンペア/dm2の電流密度の条件で電気メツキを実施す
ることにより0.4317m のコバルト層を積層形成
した。
水洗後、約701//lの亜鉛イオンを含有し、−が2
.5に保持され、温度が室温に維持された硫酸亜鉛溶液
中で電流密度30アンペア/ dm20条件で電気メツ
キを実施して3.1517m2の亜鉛層を形成した。こ
のようにして形成された3層構造のメツキ層を有するワ
イヤは熱拡散炉に連続的に通されて、その表面部分は保
護雰囲気の基で450℃で8秒間加熱され、その結果、
第3成分としてコバルトを有する3成分系黄銅合金が得
られた。
最後に上記合金層を有するワイヤは石けん溶液中で延伸
された後、上述のようなよシ合せ加工を施してワイヤコ
ードを得る。
このようにして得られたコードは下記の表−■に示され
るゴム組成物中で試験された。
コードはA、S、T、M試験基準D2229−73に基
づいて、長さ12.5■のゴムピース中に埋め込まれて
加硫され、温度および加硫時間は電流計曲線上において
最大ねじれ運動量の90%に達するように調節された。
(温度150℃、Tc90.ゴム組成物A−Dはそれぞ
れ221/2,15,17、および21分)。
各ゴム組成物に対して異なりた処理が異なったテスト状
態をシ為ミレー卜するために実施された。
処理は下記に示される。
A1=未処理二上記のように作られたサンプル。
A2:加湿ゴム:上述のように加硫、しかし生ゴム原料
は水1ts含む。湿気雰囲気中における加硫をシ為ミレ
ートするため。
ム3:過剰硬化:加硫時間が上記扁1の3倍であること
を除いては上述のサンプルと同じ。
44:蒸気処理:サンプルA・1を120℃の密閉され
た蒸気雰囲気中で8時間処理。
45:熱処理:サンプル41を120℃の乾燥炉内で1
週間処理。
扁6:塩散布(4):サンプ゛ル屋1を5%NaC1の
水溶液の相対温度98%(35℃)中で4日間放置。
A7:塩散布(8) : 4日が8日であることを除い
て上記サンプル扁6の処理に同じ。
A8:塩散布α2:4日が12日であることを除いては
上記サンプル扁6の処理に同じ。
上述のように調製されたサンプル中のスチールコードは
A、S、T、M、−標準D2229−73に基づいて引
張シ試験を実施された。結果は下記の表−■に示される
。表−■においてA、B、C,Dはゴム組成物を、Cu
−Zn 、 LCu−Zn 、 ’Cu−Co−Znは
324類のタイヤコードを示す。結果は平均引張り力(
X)、ニュートン、およびこれらの標準偏差で示される
表−■より明らかのように、本発明のワイヤコードのC
u−Co−Znは比較例のワイヤコードのCu−Znよ
りも接着力が25%も大きい。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)銅を67〜75重量%含有し、かつコバルトが0
    .5〜10重量%分散しているCu−Zn−Co三元合
    金で被覆されたスチールワイヤからなるゴム補強材。
  2. (2)前記三元合金中に1〜7%のコバルトが分散して
    いる特許請求の範囲第1項記載のゴム補強材。
  3. (3)前記三元合金中に2〜4%のコバルトが分散して
    いる特許請求の範囲第2項記載のゴム補強材。
  4. (4)前記スチールワイヤは硬化処理される特許請求の
    範囲第1項ないし第3項のいずれか1項に記載のゴム補
    強材。
  5. (5)前記スチールワイヤはスチールコード状である特
    許請求の範囲第1項ないし第4項のいずれか1項に記載
    のゴム補強材。
  6. (6)前記三元合金層の厚さは0.05〜0.40μで
    ある特許請求の範囲第1項ないし第5項のいずれか1項
    に記載のゴム補強材。
  7. (7)前記三元合金層の厚さは0.12〜0.22μで
    ある特許請求の範囲第1項ないし第6項のいずれか1項
    に記載のゴム補強材。
JP63181925A 1978-05-26 1988-07-22 ゴム補強材 Granted JPH0198632A (ja)

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GB23062/78 1978-05-26
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Publications (2)

Publication Number Publication Date
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