JPS6024867B2 - 染料昇華転写捺染法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、染料昇華転写捺染法の実施にあたり、昇華状
色素の拡散及び浸透に起因する紙並びに布等の非模様部
分への汚染を実用上完全に阻止することのできる染料昇
華転写捺染法に関する。

近年、昇華性色素を用いて紙又はフィルムなどのシート
状物よりなる昇華転写捺染用担体（以下、担体と略す。
）の表面にあらかじめ模様を印刷しておき、次いで該色
素と染着性を有する布等を相接し、同時に加熱処理を施
すことによって鮮明な色彩模様を任意に表現させる技術
は、染料昇華転写捺染法（以下、昇華捺染法と略す。）
と称して広く普及しているものであり、布等への着色操
作自体が極めて簡単なため、一般の捺染法の如き煩雑な
工程を要しないという大きな長所を有している。然し乍
ら、この昇華捺染法は、次の如き多くの問題点を有して
いる。

先ず、担体上に印刷された昇華性色素は、加熱転写工程
中に高濃度の気体状をなして拡散し布等に染着するもの
であるから、印刷模様原寸法のままに布上に染着するこ
とが無く、必ず拡大する傾向を示す。

従って印刷柄寸法は布上の希望寸法よりは常に適宜縮少
せる印刷模様として予め形成しなければならない。とこ
ろが、かかる態様において、昇華性色素を用いて箸るし
く繊細且つ濃色の細線模様又は著るしく精微な白湯紬線
（非染着紬線模様）などを表現せんとすることは、今日
の製版及び印刷技術よりして不可能である。

ゆえに、市場の昇華捺染法にもとづく捺染物は、その担
体が、たとえグラビア印刷乃至オフセット印刷の如き精
密な印刷加工にもとずし、て得たるものであっても、実
際に染めるれた布においては、鮮明な色彩模様を得るこ
とは困難である。

一方、従来の昇華性色素を印刷された担体は、その保管
中に印刷模様中の昇華性色素が容易に該担体をなすシー
ト周辺へ昇華拡散して汚染状に凝縮され、以て不良反発
性の原因を形成する。従来、上記欠点の改善策として、
先ず繊細模様の表現のためには、一般捺染法における公
知の防梁、抜染法に準じて防抜染糊（以下、防梁糊と略
す。）を調合し、被染布上に所望する模様状に印捺して
防梁する手段、通常の高分子糊料溶液中に体質顔料の如
き粉体を高濃度、高密度に配合して防梁糊を調合し、被
染布の繊維表面を被覆する方法により、色素の接触を防
害する手段、或は、溌水剤、防水剤、ゲル状態の糊料等
を利用して、色素を溶解せる水の侵入を防止する手段な
どが取られている。しかしながら、上記のいずれの手段
も、昇華捺染法においては効果に乏しい。

之は、昇華転写工程が高温・短時間内における昇華性色
素の熱移動に存し、該色素の活性は多大であって、防染
糊皮膜等の障害物を簡単に貫通してしまうことによる。
加うるに如上の昇華捺染法においては、箸るしく多量の
防梁成分を含有する防染糊層の形成を要し、且つ絶対に
被染布の糸の露出が許されない。

従って、該防梁糊は異常に嵩高〈、場合によっては同一
個所に数回に亘り厚膜状に塗布して色素蒸気の侵入、通
過を阻止しなければならず、かくして高濃度、高粘度の
状態となり、印孫作業を箸るしく困難とし、更に該彼梁
布の取扱中または高温転写中に、該防染糊層が剥離、亀
裂、飛散を起す危険性を有し、加うるに高固型分の粉末
含有糊は乾燥皮膜が箸るしく硬く引き吊り、転写布に復
元不可能な変形、しわを与えたり、また、転写後の水洗
脱糊性が非常に劣るなどの欠点が生ずる。而して、防梁
皮膜の柔軟性付与の目的で、吸湿剤、可塑剤の添加がな
されているが、反作用として色素侵入防止能を劣化させ
るか、布を腕化する虞れが多い。要するに、従来の昇華
捺染法における防梁技術は、平織布の一部において、吸
着剤を用い４・規模に手捺染加工をもって実施されるに
すぎず、強撚糸織物ジョーゼット、ニット布においては
極めて困難とされていた。

次に、あらかじめ色素を印刷せる担体シート上に前記の
防染物質を印刷して防梁を行なう場合、該シートは布と
異なり平滑であるため、防染糊の付着は均等であり好ま
しいが、その反面、別の問題点が存する。

即ち、通常、転写工程は坦体シートを巻状で供給し連続
下に染色されることが有利な性能の一つであった、印刷
中は常に巻紙の状態で取扱うものであり、従って、防梁
糊層が担体シート上に隆起して存在すれば巻取り紙層中
に不規則な部分的空間を発生せしめる原因となり、印刷
工程中の箸るしき蛇行による型合せ不良、及び紙面の凹
凸変形をきたし、また多数の防梁版を使用する場合は皮
膜層が極めて厚くなり、乾燥操作に長時間を要するなど
、実用上致命的欠陥が生ずる。ちなみに、防梁糊層が薄
い場合は前記被染布の場合と同様に高温気体状色素の侵
入防止効果が著るしく低下する。斯様に、昇華捺染法に
おいて渇望される防梁調の鮮繊細線及び鮮明白湯小紋を
一般捺染同様に容易且つ高能率に得ることは予想外に困
難とされていた。

一方、担体シート保管中の前記の従来の問題点に対して
は、予め担体シート抄造時に汚染防止処理を施すことが
行われているが、印刷インキの印刷性を阻害せぬ程度に
薄層で効果を示すものが無さに等しく、殆ど効果が認め
られない。

従って、担体シートは、印刷后、更に全面に亘り昇華汚
染防止物が薄く塗布されらことが多い。

しかし、該汚染防止層（トップコートと呼ばれる。）は
、インキ皮膜の摩擦強度向上及び転写工程中の布への仮
接着を目的としており、斯かる層を強化すれば必然的に
布上の色素の転移率を箸るしく低下させるため、大なる
期待はかけられない。之を要するに、従来における昇華
捺染法は何れも極めて大きな欠点を有し、効果的な昇華
捺染法の待望せられている所以である。

本発明者は、如上の従来法の欠点を根本的に改善すべ〈
種々検討の結果、布又は紙の如きシート状物上に、特定
の性質を有する金属又は金属化合物と、該金属イオンと
キレート化する高分子化合物と、該キレート化を抑制又
は促進する物質との共存下において反応させ形成せるも
のを塗布して繊密なるキレート化高分子皮膜を形成すれ
ば、常温、高温下に亘るいずれの場合でも色素蒸気の侵
入又は通過を強力に阻止することを見出し、本発明を完
成したのである。

次に本発明の構成を詳述する。

本発明は、被染布又は担体の何れかを形成するシート状
物上に、水不溶性又は水簸溶性の金属又は金属化合物或
は錯塩化された金属化合物の単独または混合物と、上記
金属又は金属化合物の金属イオンとキレート化する高分
子化合物と、該キレート化を抑制又は促進する物質との
反応により得られるキレート化高分子物質の皮膜を膜厚
５００仏以下に形成し、前記被染布及び担体を相接して
昇華転写捺染を行うことを特徴とする昇華捺染法である
。

本発明に用いられるシート状物は、被染布としては、天
然繊維、再生繊維、半合成繊維又は合成繊維より構成さ
れる織物、編物又は混紡、交織、交緑、或は不織布等が
挙げられ、一方、担体としては、セルロース繊維紙、セ
ロフアン、合成樹脂フィルム、金属箔等が挙げられ、就
中、セルロース紙が最も有用である。

本発明方法を被染布に適用する場合、あらかじめ、昇華
色素に対し不染着性を要する模様形に後述の物質を塗布
し、乾燥若しくは必要ならば加熱処理を施してのち、昇
華色素を印刷せる。

坦体シートと相接して加熱転写法を行なうが、昇華色素
を塗布せる坦体シートへの適用の場合も、同様に模様形
を塗布し、乾燥又は加熱処理される。一方、担体シート
の保管中における移染防止の場合、該シートの被印刷面
上を隠蔽せる如く全面に亘り後述の物質を塗布するが、
場合により、該シートが紙等の場合は抄造時に含浸形成
させることも可能である。また該シートの両面又は表面
への処理も適宜行われるが、表面の場合はあまり効果的
とは言い難い。本発明方法に用いられる水不溶性又は水
雛溶性の金属としては、マグネシウム、アルミニウム、
亜鉛、カドミウム、錫、鉛、マンガン、クロール、ニッ
ケル、鉄、コバルト、銅、チタン、棚素などの金属及び
これらの固溶体、合金などが挙げられ、これらの単独又
は混合物が使用されるが、特に好ましくは、微粉末化可
能であり、また、イオン化後、該イオンに起因する不都
合な着色を残さぬものが選択される。

本発明方法に用いられる金属化合物としては、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウムの如き水酸化物、酸化
マグネシウム、二酸化鉛酸化コバルトの如き酸化物、炭
酸マグネシウム、炭酸カルシウム、塩基性炭酸鋼の如き
炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸鉛の如き硫酸塩、その他
桂酸バリウム、燐酸第一錫、硫化亜鉛などの如き蛙酸塩
、燐酸塩、硫化物などが挙げられ、これらの単独又は混
合物が使用されるが、これらは一般的に常温下において
水不溶性又は水難溶性に属するものであり、その他一般
的に鈴塩化された金属化合物も、前記のものと同様の効
果を有して使用される。

而してこれら金属化合物は、上記金属同様微粉末状で使
用されるのが望ましい。金属化合物中、硝酸塩、塩化物
などは概ね水可溶性であるため直接使用される場合、高
分子化合物が瞬時にゲル化を呈し、しかも高分子表層付
近のみが水不溶解状態となり、内部に水に多量に含有せ
るヒドロゲル状を呈し、極めて不均質な高分子化合物の
ゲル化皮膜を形成するに止まり、乾燥後は気孔が不規則
に生ずることなり、従って、これらからの繊密なキレー
ト皮膜形或は困難であるため、昇華捺染法に直接使用す
ることができない次に、本発明において用いられるとこ
ろの、金属又は金属化合物にもとづく金属イオンとキレ
ート化反応を起し繊密なキレート皮膜を形成する高分子
化合物としては、カゼイン、アルギン酸塩、アラビン酸
系糊料、夕ンニン酸誘導体などの如き天然イオン性高分
子化合物、カルボキシルメチル繊維素、カルボキシルメ
チルグァガムなどの如き半合成イオン性高分子化合物、
ビニル類／マレィン酸共重合体塩、ポリアミノカルボン
酸縮合物、フェノール類ホルムアルデヒド縮合物及び該
スルフオン酸塩などの如き合成イオン性高分子化合物な
どが挙げられ、これらは目的に応じて単独又は混合され
前記の金属イオンとキレート化を行うものである。

この場合において、高分子中にイオン性を有する原子団
を持つ上記の如き高分子化合物が安定なキレート化合物
を生成するため特に有効であるが、ポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース等の如き非イオン性の高分子化合
物も、効果は劣るが使用され得る。次に、本発明の特数
たる強固にして繊密なるキレート化高分子皮膜の形成を
有効に調節する目的において使窮されるところの、キレ
ート化反応を抑制または促進せしめる物質としては、グ
リシン、馬尿酸などの如きアミノ酸又はその誘導体、ス
ルファミン酸、亜燐酸などの如き無機酸、塩化アンモニ
ウム、塩酸尿素の如き酸性化合物、修酸、サリチル酸な
どの如き有機酸、アンモニア、トリエタノールアミン、
エチレンジアミンなどの如きアルカリ乃至アミン類、ウ
ロトロピン、ジフェニルグアニジンなどの如き塩基性化
合物、酢酸ナトリウム、燐酸第三ナトリウムなどの如き
アルカリ発生化合物、更にはエチレンジアミン四酢酸塩
、ピロ燐酸塩などの如き金属隠蔽物質等が挙げられ、こ
れらは、金属又は金属化合物の反応速度を減退又は賦活
するために必須のものであり、これらの配合によって、
該金属イオンは概ね常温下で不活性化され、高温時に活
性化される如く容易に調節可能となり、従って徐々に、
または急速に極めて高度に繊密なるキレート化高分子皮
膜の形成が達せられるものである。

特に如上の反応から生成する錆イオン性化合物が有効な
理由と考えられ、例えばアンモニア性の四アンミン塩化
亜鉛錆塩は水可溶性の塩化亜鉛を実用上温和にキレート
化反応に寄与させる手段として顕著な効果を有し、常温
下にて極めて徐々に亜鉛イオンを遊離し、高温時にアン
モニアを放出して該キレート化を定量的に行わしめる抑
制効果を有し、また、塩化アンモニアを配合せる微粉末
状亜鉛末の例では、同機に徐々に亜鉛イオンを譲鱗させ
有効に繊密なキレート化皮膜を形成させる促進効果があ
る。更に、ピロ燐酸ナトリウム共存下の硫酸カルシウム
は、該カルシウムイオンが隠蔽され不活性となり極めて
有利にキレート化反応を調節することができ、これらの
配合によって該反応を減衰又は賦活させ得ることが本発
明の顕著な特徴の一つである。而して該物質の配合は、
多過ぎず、少なからずに、気温状況、キレート化主剤の
種類と組合せ並びに濃度などに応じて選択され増減され
る。本発明における繊密、強紋なキレート化高分子化合
物皮膜の形成方法は、‘１｝ 上記３成分を同時に混合
状態にてシ′ート状物に塗付すること。

■ 反応抑制又は促進物質をいずれか一方のキレート化
主剤と共にシート状物に塗付し、更にもう一方のキレー
ト化主剤で該シートを処理する。

本発明方法は、以上のいずれかの方法により安全、且つ
容易に実施されるものであり、例えば前記高分子化合物
は、溶媒中に溶解又は分散或は乳イひ伏で調製され、金
属又は金属化合物及び反応抑制、促進物質は、溶媒中に
溶解、分散、乳化又はマイクロカプセル形態等で調製さ
れ、前記【１ー又は（２｝の方法により、スクリーン、
ローフー、ロータリイ、グラビア、オフセット、フレキ
ソなどの如き印漆、パディング、コーティング、スプレ
ンなどの塗工工程をもって模様乃至全面積状に塗付され
、引つづき、常温乃至加温下において繊密なキレート化
皮膜が適宜に形成されらるものである。

尚、本発明のキレート化反応主剤の量的関係は、両者の
分子量にもとづく官能基同志の必要反応量により決定さ
れるが、概ね、高分子化合物側が過剰なる場合が、強固
なキレート化皮膜を形成する点において望ましい。然し
、該条件の設定は、キレート化反応の態様が多様である
に鑑み経験的に決定するべきであり、従って両者の量的
限定は特に必要としない。ただ、過剰未反応の固体成分
が残留して皮膜に孔を生ずる虜れがある場合は最少量に
すべきであり、また、非常に淡色の昇華色素を対象とす
る場合は該皮膜が薄層で十分に目的を達することができ
る。本発明方法におけるキレート化高分子物質の膜厚は
５００ム以下で、それ以上は不必要且つ有害である。

例えば紙の場合は５〜１００〆，布の場合は２５〜５０
０仏が望ましく、その具体的数値は、該シート状物の密
度、平滑度、乾燥性、該キレート化皮膜の収縮性、昇華
色素の種類、濃度などにより決定される。而して、本発
明における該皮膜は、通常の高分子化合物のゲル化、凝
固の如き物理形態を超越して純粋なるキレート化による
化学的形態が主要素となり、該反応を円滑に行わしめ繊
密、強固なる均一、均質なる状態を得んがための抑制、
促進成分の配合は必須であり、かくして形成された皮膜
の昇華色素への耐性は卓越的である。次に、処理された
布は一般昇華捺染紙と相嬢し、また該処理が担体シート
になされた場合は、該担体と被染布と相接し、共に通常
１９０〜２２０ｑｏ，２０〜４９妙間に亘り高温転写工
程が施され、つづいて前者の場合は水洗、脱糊、洗浄に
より、後者の場合はそのまま昇華捺染布として取出され
る。

斯くして、得たる染色布上には、いずれも鮮鉄且つ繊細
な防染調模様が明確に頭出する。一方、未印刷の担体シ
ート状物に対して、あらかじめ本発明の処理を施し、該
処理表面上に昇華色素からなる印刷インキを塗付せるも
のを被染布と相接し、加熱転写工程を実施すれば、該色
素の布への転移率において顕著に高く、その点において
従釆市販せる転写用未印刷担体シートとは比較にならぬ
ほど優れ、而も転写済みの該担体シートは再使用も可能
である特徴を有し、更に担体シートの状態における童積
長期保管がなされても、印刷インキ塗付面への色素鯵出
が全く認められず、鮮明な転写捺染布が得られ、本発明
の特段なる効果を遺憾なく発揮させることができる。尚
、本発明における担体に印刷される昇華性色素は、常圧
下３６０ｑｏ以下にて昇華挙動を示すものが望ましく、
スルフオン酸基及びカルボキシル基を含有しない色素例
えば、アゾ系、キノン系、ベリノン系などの如き有機顔
料、アゾ系、キノン系、クマリン系などの如き分散染料
、キノン系、チオンヂゴ系、ベリレン系などの如き建梁
染料、ァゾ系、ニトロ系などの如き油溶性染料、ナフタ
ルイミド系、オキサゾール系、イミダゾール系などの如
き蟹光増白剤等が挙げられる。

尚、３６０００以下としたのは、前記昇華性色素群中、
有機顔料及び建築染料には３６０００の融点を有し乍ら
も２００℃付近にて昇華挙動を呈するものも多く、且つ
本発明のキレート化高分子皮膜が破壊せざる耐熱性の限
界が約３６０ｑ○であることにもとづいている。

但し、被染布がポリエステル繊維の場合には２３０つ０
付近が処理限界である。なお、前言己本発明方法におい
て、界面活性剤、乾燥調節剤、油脂、ワックス、吸着剤
、染料溶解剤、色素、キャリア一、増量体質粉末、酸化
還元剤、酸化還元防止剤、紫外線吸収剤、白色顔料、増
粘剤、離型剤、穣梁剤、電解質、消泡剤、起泡剤、溌水
剤、防虫剤、防腐剤などの如き薬剤を該キレート化皮膜
形成以外の目的にて配合される場合も本発明の要旨を逸
脱するものではない。次に本発明の効果を列挙する。‘
１’本発明方法に用いれば、原稿模様、印刷版、染着柄
寸法の３者の関係が、従来の如く目測的、経験的な泣き
しろ設定を行う煩雑さから解放され、希望通りの模様が
自由に表現できる。

■ 本発明方法によれば、箸るしく鮮鋭な紬線あるいは
小点模様が容易に得られる。脚 本発明方法によれば、
色素を選択して添加することにより肴色防梁の実施が可
能である。

■ 本発明方法によれば、塗布作業が極めて容易となり
シート状物面に均一に付着し、且つ顕著に繊密なる昇華
色素不透性・不梁性高分子皮膜を形成することができ、
しかも該キレート化高分子皮膜の生成を任意に調節する
ことができる。｛５｝ 本発明の処理層は極めて薄くと
も効果的に昇華色素の侵入を阻止するため、印刷性を書
せず、また転写操作中の変形、蛇行が無く、該皮膜の剥
離、飛散を起すことも無く、強戦にして効果的且つ純粋
なキレート化高分子化合物を適宜選択することができる
。

脚 本発明方法による全面処理シート状担体を用いて昇
華捺染紙を作成すれば、従来紙の如く常温、高温下で色
素がシート内部へ透過する挙動が改善され、転写効率が
非常に向上し、また使用可能シートの範囲が拡大し、例
えば低秤量紙の採用が可能となり、且つ非汚染性のため
転写済みの既昇華転写紙を再利用することも可能となり
、非常に経済的である。

（７｝ 本発明方法による処理を施したる昇華捺染紙は
、長期保管後の二重模様発生が完全に防止される。

次に実施例を示す。

実施例 １ 低粘度アルギン酸ナトリウムの１０％水溶液８の重量部
（以下、重量部を部と略す。

）、トリポリ燐酸ナトリウム０．５部及び第二燐酸アン
モニア１．５部を均一に混合溶解させておき、更に無水
硫酸カルシウム２部及び第二燐酸アンモニウム０．５部
、水１５．５部のあらかじめ微粒子に分散せるものを鷹
拝しながら速やかに混合し均一な粘鋼溶液とした。（粘
度５００比．ｐ．ｓ）。この粘稿溶液を用いて、直径１
肋の水玉密集分布スクリーン版（１３０メッシュ）を通
して、ポリエステルアムンゼン布に印捺を施し、８０℃
にて３分間の乾燥後、更に１５び０、２分間の熱処理を
行ない該水玉模様に繊密なる皮膜を形成させ（平均膜厚
２００ム）、次に、マツミロンブラツクＫＳＰ（商品名
：昇華性染料）１０％濃度のインキを版深６５山，１５
０だ、全面グラビア版にて印刷されたる通常昇華捺染紙
と相接し、２０５℃，３の砂、間に亘り熱処理を行った
。次いで該布を取出し、６５℃の温水中に５分間浸澄後
、０．５％苛性ソーダ水溶液を９５℃に加熱しておき同
じく１分間浸潰し、更に流水にて十分に洗浄し、風乾し
た。斯くして、真黒色の地染め中に密集せる直径１肌の
鮮明な水玉模様が明確に表現されたるポリエステルアム
ンゼン転写捺染布が得られた。

尚、比較のため本実施例に使用せる硫酸カルシウムを同
一量配合し、他の成分を除きたるものにて防梁糊を調製
せんとするも、寒天状にゲル化して混合不可能であった
ため、メープロガムＮＰ（商品名）１０％水溶液及び１
０％アルギン酸ナトリウム水溶液を８０：２０にて稀釈
して本実施例と同様の処理を行ったが、真黒色の地染め
中には痕跡の水玉模様も見出せなかった。

また、１０％メープロガム水溶液６碇部１こ対して、硫
酸カルシウム４碇都を配合してなる防染糊を本実施例同
様に用いた場合、若干の効果が認められ、灰色水玉模様
が得られたが、防染織の粘度は１０万ｃ．ｐ．ｓであり
、印漆作業が困難であった。ゆえに同スクリーン版を７
０メッシュとなし、同防染糊を２回スキージングせる方
法にて実施せるものは、ようやく、淡灰褐色の水玉模様
として得られたが、該防染糊層の厚みは乾燥時０．５脚
に達しており、従って熱転写工程后の水玉模様周囲は変
形して凹凸状になり、いずれにせよ、本実施例とは歴然
たる差が認められた。実施例 ２ 予めマッミロンネービ−ブルＢＰ（商品名：昇華性染料
）８％濃度のインキにて版深４０仏，１５０仏の全面彫
刻版を用い均一にグラビア印刷されたグラビア用片面コ
ート上質紙斑夕／で，１２３仇舷中巻状物に、実施例１
と同一の防梁糊を版深６０仏，８０ｒで直径０．２側の
横縞紐線グラビア版を用い２０ｍ／分の速度にて印刷し
、１５０℃，１分間の熱風乾燥を施し、該紙上に光沢の
強い繊密な皮膜（平均膜厚４０仏）を形成させた。

次に、トリァセテートニット布を前記処理昇華捺染紙に
相接し、２０ぴ０、３明戯こ亘りシリンダー型熱転写機
にて加熱を施し、該ニット布を取出した。

斯くして、濃紺色の地染め中に鮮鉄な横線稿模様が純白
色を呈して０．２脚寸法にて明瞭に確認されるトリァセ
ニツト転写捺染布が得られた。

尚、比較のため、無地の前記コート紙上に、マツミロン
ネービーブルーＢＰ（商品名：昇華性染料）８％濃度の
インキを版深４０〃，１５０山で直径０．２肋の横縞紬
線逆版の地型グラビア版を用いて２０の／分速にてグラ
ビア印刷し、昇華捺染紙を得んとするも、印刷中に該イ
ンキが惨み出すため横縞模様が得られず、６０の／分速
の時、かすれが生じ乍らも印刷できた。また版深２５ム
，１８０″にて同模様を２０の／分速で印刷した場合も
横縞模様が得られた。次いで、両者をそれぞれ本実施例
同様操作にて、トリアセテート布と転写処理するに、両
者とも布上には痕跡の横縞線状模様が地梁の紺色よりや
や淡い程度に着色して観察され、本実施例とは比較にな
らない結果が得られた。

更に比較のため、実施例１の中で比較例とせる１０％メ
ープロガム水溶液６碇都、硫酸カルシウム４０部の混合
物を水にて５０％に稀釈して粘度８００比．ｐ．ｓとせ
るものを用い実施例２と同様処理を施したが、全面紺地
のトリアセニツト布が得られたのみであり、痕跡の模様
も認められず、本実施例とは比較にならなかった。

実施例 ３ マッミロンブラックＢＲＰ（商品名：昇華性染料）１０
％からなるグラビア印刷インキにて、直径２仇帆の水玉
模様を版深３０〃，１５０ムグラビア版にて実施例２と
同一のコート紙上に印刷し、乾燥後、低粘度アルギン酸
ナトリウム１０％水溶液５０部、微粉状金属亜鉛末４５
部及び無水酢酸ナトリウム５部からなる粘度２５０比．
ｐ．ｓの防梁糊を、前記水玉模様の外周から内側に向け
て１．５肌間隔を取り線中１．５側の同０円模様及び該
同０円模様と０．２肋間隔をおいて内側に線中１．５肋
の同心円模様の両者からなる版深６０仏，１５０山のグ
ラビア版にて印刷し、１５０００、１分間の熱風乾燥を
施し、平均膜厚２５山の防梁皮膜を形成せる昇華捺染紙
を得た。

次いで、ポリエステルタフ夕布と該捺染紙とを相接し、
２０５ｏｏ、３現砂間に亘り熱転写処理を行なった。斯
くして、真黒色の水玉中に鮮明な白色紬線同心円模様が
円内周綾部に２本明瞭に存在し、而して該白色細線同０
円模様２本にはさまれた黒色紬線同Ｄ円模様が線中０．
２肌で鮮銭に浮き出る如く確認される優れたポリエステ
ルフタ転写捺染布が得られた。

尚、比較ため、前記模様のグラビア逆彫刻版（３０仏，
１５０仏）にて前記防梁糊を使用せず同操作を実施せる
も、２本の白色紬線同Ｄ円模様は、約０．８側に縮少し
、且つ周囲が乱れジグザグ状を呈し、更に２本の白色細
線同心円模様にはさまれる黒色細線同心円模様は線中０
．４肌に拡大し、しかも不鮮鉄な惨みが認められ、本実
施例と比較して甚しく劣るものであった。

実施例 ４ 塩化亜塩無水物１．５部、アンモニア水５．５部、エチ
レンヂアミン四酢酸ソーダ０．２部、及び低粘度アルギ
ン酸ナトリウム１０％水溶液８礎部、イソバン（商品名
：ビニル／無水マレィン酸共重合体）１３．３部を均一
粘稲水溶液として準備し（粘度３００比．ｐ．ｓ）、ロ
ーフー、２巧電ローレツト、直径１５柳の小花模様版に
て、ポリエステルジョーゼット布上にローラー捺染を施
し、乾燥後、１００ｑｏ、２分間の蒸熱、更に１９０午
○、１分間の乾熱処理をなし、平均膜厚１００〃の皮膜
を形成させ、次いで、別にマッミロンフルー（商品名：
昇華性染料）次Ｐ５％、及びマッミロンヱｏ‐ＧＰ（商
品名：昇華性染料）２％からなるオリーブグリン間のイ
ンキにて得たる全面グラビア版昇華捺染紙と相接し、２
００００３０秒間の熱転写を施し、水洗、ソーピングし
た。

斯くして、灰緑色全面無地上に鮮明な小花模様が明確に
顕出せるポリエステルジョーゼット転写捺染布を得た。

また、本実施例の防梁糊１０碇部及びピグメントレッド
＃３（有機顔料：融点２斑℃の昇華性顔料）２部を混合
せるもので同一操作を行なったところ、灰緑色全面無地
上に鮮澄色の小花模様が輪郭鮮鋭に対比して浮き上る如
く観察されるポリエステルジョーゼット着色防染調転写
捺染布が得られた。尚、比較のため、２版を用い、グラ
ビア印刷にて同模様を同配色に同一染料インキを作成し
て印刷するも、型合せ不良により、左右乃至前後方向に
、童色または白湯が発生し、到底型合せ不可能であり、
且つ、該転写物も小花模様周辺が褐色を呈する重合が現
われ、要するに極めて粗悪な外観を有するものであり、
本実施例によるものとは本質的に価値が異るものであっ
た。

加えて、比較のため、本実施例の塩化亜鉛、アンモニア
水を除きたるもの、即ち、アルギン酸ナトリウム水溶液
９碇部１こ対して、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、活
性白士、活性炭素、カオリンをそれぞれ１礎部づつ配合
し合計５種類の糊状物を作成し、本実施例と同一操作を
施したところ、いずれもかなり良い結果を示したが、一
様に淡黄緑色の小花模様（半防梁調）が得られ、本実施
例の如き鮮明白色小花模様には及ばず、且つ布が凹凸に
変形した。

実施例 ５純白ロール紙６５夕／でに、硫酸マグネシウ
ム６水塩５部及び低粘度アルギン酸ナトリウム５部を水
９＄郡と均一に混合し、ナイフコーターにて全面１６５
仇舷中に亘り５夕／枕重量塗布し、１００ｑｏ、３分間
乾燥した。

次いで、無水硫酸カルシウム２部を１０％ヒドロキシプ
ロピルセルロースのセカンダリィブチルアルコール溶液
中に混合せるものを更に全面に亘り５夕／め重量塗付し
、乾燥後、水蒸気をコーティング面に当てて吸湿させ、
再び乾燥し、膜厚５ムの繊密皮膜形成の処理原紙となし
、写真分解グラビア版、最大深度２５仏の３原色及び黒
色の合計４版からなる果物模様柄を通常のグラビア印刷
をなして、昇華捺染紙を得、未処理の昇華捺染紙と比較
して、その結果を表１に示す。表１（註）転写捺染布は
、ポリェスブルハィソフィであるｏ以上の如く、本実施
例の処理による昇華捺染紙の保存安定性は顕著に優れて
いた。

次に表川ま、本実施例のポバール及びアルギン酸ソーダ
のみにて処理原紙を作成し、之を比較例として同一処理
後に本実施例と比較せるものであ．・り、本実施例の優
越性を示す。

尚、本実例中、硫酸マグネシウムを配合せぬ場合は、不
均質な多孔性ゲル凝固状皮膜を生じ捺染紙上への印刷性
は不良、且つ均一な汚染防止効果も得られなかった。

表 □ （註）転写捺染布は表１の場合と同じｏ 実施例 ６ セロフアン４０夕／れ上に、マツミロンレツドＰＣＢ（
商品名：昇華性染料）５％を含有するインキをグラビア
版、版深３５仏，５０ムにて全面グラビア印刷を施し、
更に、その面上に、ミネラル夕−ペン４俵部、アルギン
酸ナトリウム８部、アンスラニル酸第一錫（２：１キレ
ート化合物）粉末２部、デモールＮ（商品名：分散剤ナ
フタレンホルムアルデヒド縮合物のスルフオン酸塩）１
部及びェマルゲンＡ−６０（商品名：乳化剤）２部、水
４７部からなる淡黄色乳化物をグラビア版、版深８０〆
、１２０仏にて最大線長３．５肋、中０．２肌の乱格子
模様状にグラビア印刷し、１００℃、１分間乾燥し、１
８０こ０、２現砂間加熱処理を施し（膜厚４０山）昇華
捺染紙を準備した。

一方、木綿／ポリエステル、３５：６５ブロード布をあ
らかじめ、マツミンフィクサー＃８０及びマッミンフィ
クサー＃１００（共に商品名：木綿サイドを分散染料に
染着性を持たせるよう前処理する薬剤）にて前処理して
おき、該布と前記の昇華捺染紙とを相接し、２１５℃、
４０秒に亘り熱転写を行ない、つづいて、該布をマッミ
ンソフナーＴＣ（商品名：柔軟剤）を含有せる洛中に通
し、乾燥した。斯くして、全面無地の帯青赤色中に鮮麗
な白色の乱格子模様が繊細な０．２側寸法のまま顕出せ
る木綿／ポリエステル転写捺染布が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 被染布又は昇華転写捺染用担体の何れかを形成する
   シート状物上に、水不溶性又は水難溶性の金属又は金属
   化合物或は錯塩化された金属化合物の単独又は混合物と
   、上記金属又は金属化合物の金属イオンとキレート化す
   る高分子化合物と、前記キレート化を抑制又は促進する
   物質との反応により得られるキレート化高分子物質の皮
   膜を膜厚５００μ以下に形成し、前記被染布及び昇華転
   写捺染用担体を相接して昇華転写捺染を行うことを特徴
   とする、染料昇華転写捺染法。 ２ 水不溶性又は水難溶性の金属又は金属化合物或は錯
   塩化された金属化合物が微粉末化化能である、特許請求
   の範囲第１項記載の染料昇華転写捺染法。 ３ 金属又は金属化合物の金属イオンとキレート化する
   高分子化合物がイオン性高分子化合物である、特許請求
   の範囲第１項記載の染料昇華転写捺染法。 ４ 昇華転写捺染用担体に印刷される昇華性色素が常圧
   下３６０℃以下で昇華挙動を示すものであるる、特許請
   求の範囲第１項記載の染料昇華転写捺染法。