JPS60248881A - 粉末状無電解ニツケルめつき用調合剤の製造法 - Google Patents

粉末状無電解ニツケルめつき用調合剤の製造法

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JPS60248881A
JPS60248881A JP10570284A JP10570284A JPS60248881A JP S60248881 A JPS60248881 A JP S60248881A JP 10570284 A JP10570284 A JP 10570284A JP 10570284 A JP10570284 A JP 10570284A JP S60248881 A JPS60248881 A JP S60248881A
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JP
Japan
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nickel
minutes
plating
sulfate
nickel plating
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JP10570284A
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English (en)
Inventor
Yukihiro Tamiya
幸広 田宮
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31Coating with metals
    • C23C18/32Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron

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  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は硫酸ニッケル、硫酸ニッケルアンモニウム又は
塩化ニッケルを主剤とした粉末状無電解ニッケルめっき
用調合剤の製造法に関するものである。
〔従来の技術〕
無電解ニッケルめっき浴の処方組成は、極めて複雑、微
妙なので一従来無電解ニッケルめっき用原料としては、
製薬業者が所定の薬品を調合し、これを水で溶解した濃
縮液を当該めっき業者に供給していた。このように該め
っき原料を水溶液として製造販売する理由は、ニッケル
壌の潮解性が強いためである。潮解した薬品は水分含有
量が明らかでないため、所望濃度の溶液を調製すること
が困難となる。しかしながら、この薬品業者の販売する
めつき原料はその大部分が水であり、又そのために専用
の容器を使用すること、運搬、保管等コスト高以外にも
多くの問題点があった。
この方法の改良法として、粉末状のニッケルめっき原料
が提案されている。(特開昭56−12776.3号公
報)この製剤は、硫酸ニッケル粉末の表面を、界面活性
剤の薄膜で被覆して他の粉末との反応を封鎖して保存、
使用することを特徴とするものである。
この方法によれば、確かに従来の多くの問題点がほぼ解
決されるが、少量とは云え界面活性剤がめっき浴に混入
するため、めっき条件によってはニッケルのめつき状態
に悪影響を及ぼすことが避けられない。
又、該硫酸ニッケルは他の薬品粉末と混合攪拌する際に
潮解凝集作用を起さないとしているが1この硫酸ニッケ
ルは6水塩を使用しているので、本願発明者の検討によ
れば、試薬(結晶)の粉砕時機器に粘着したり閉塞を起
したりした。又、該めっき原料には炭酸水素ナトリウム
を併用するため、これを水で溶解する際炭酸ガスの発生
があるが、界面活性剤がこのガス抜けを抑えるため気泡
が大きく生長して作業性が悪いなどの欠点があった。
この欠点を無くするため本願発明者等は鋭意研究の結果
潮解性を有する6水塩の硫酸ニッケル及び6水塩の塩化
ニッケルを夫々適切な温度で加熱処理すると、常温で水
には易溶性を示すが潮解性を殆んど示さないことを見出
し、更にニッケル塩以外の添加剤にも同様の挙動が認め
られることを知見し、粉末状無電解ニッケルめっき用調
合剤を得て、別途に出願をした。(特願昭59−982
7号)。
上記の発明は、潮解性の硫酸ニッケルを110〜270
Cの温度で30分以上加熱処理した硫酸ニッケ ル、潮
解性の塩化ニッケルを64・〜270t:’の温度で3
0分以上加熱処理した塩化ニッケルの一〇以上と、4=
0〜1.90Cで20分以上加熱処理した添加剤を一粉
砕混合し粉末状無電解ニッケルめっき用調合剤を得ると
いうものであり、各ニッケル塩の結晶水の一部と各添加
剤の付着水分を除去したのち使用することを特徴とする
ものである。
上記の処理を行なった各試薬を用いて得られる調合剤は
、潮解性は示さず且つ水に易溶性のものである。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明は上記の方法に更に改良を加えたものであり、コ
スト的にも有利で且つ該調合剤の水に対する溶解性が更
に向上した粉末状無電解ニッケルめっき用調合剤の製造
方法を提供することを目的とするものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明の調合剤の製造法は、潮解性を有する硫酸ニッケ
ル・硫酸ニッケルアンモニウム、塩化ニッケルの好まし
くは粉末状若しくは、や\大きい結晶を粗砕したものを
、硫酸ニッケル(NISo・6HO) 2 又は硫酸ニッケルアンモニウム(N1(4)2N1(S
O4)2は40〜1−00C,塩化ニッケル(NiC!
A・6HO)は25〜50 2 C1次亜リン酸ナトリウム(NaHPO−HO) 、酢
酸す2 2 2 トリウム(OHC(X)Na) 、クエン酸3ナトリウ
ム 、(CHONa ・2HO) 、クエン酸(OHO
−Ho) 、洒66732 68.72 石酸ナトリウム(OHONa −2HO) 、酒石酸(
CI−10)、4462 2 466 りんご酸、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、硫
酸ヒドラジン、β−ナフタリンスルフオン酸ナトリウム
等の添加剤は40〜190Cで、上記硫酸ニッケル又は
そのアンモニウム塩は30分以上好ましくは1時間以上
24・時間以内、塩化ニッケルは1時間以上好ましくは
2時間以上24時間以内、添加剤は20分以上10時間
以内で加温処理したのち所定の割合に粉砕、混合して粉
末状無電解ニッケルめっき用調合剤とすることにある。
〔作用〕
本発明において、6水塩の硫酸ニッケル及び塩化ニッケ
ル、又は硫酸ニッケルアンモニウム、更に次亜リン酸ナ
トリウム以下の添加剤を夫々上記の温度範囲内で一定時
間加濡処理する理由は、この範囲未満の温度では何れも
付着水分の除去が不充分となり、、付着水分の除去が不
充分であると2〜3日後に該調合剤は潮解性を帯びるよ
うになるからである。又、加温処理がこの温度を超える
と、結晶水の放出が始まり次第に水に難溶性となる。
尚、結晶水を含有しない添加剤の場合、高温とするほど
余分なコストアンプとなるほか、分解、融解などを生ず
るものも見られる。
以上説明したように、加温処理する湿度及びその時間の
範囲が広いのは、加温処理する機器、対象とするニッケ
ル塩又は添加剤の種類、粒度等により大きく異なるため
である。
例えば最も効率的な処理法として、乾燥空気を吹き込む
流動層乾燥装置を使用した場合、Ni01・6HOの粗
砕物は25Cで5〜8時間、50 Uでは1〜2時間、
又同様にして乾燥剤(シリカゲル、塩化カルシウム等)
を使用したデシケータ−中では、25Cで18時間で付
着水分の乾燥が可能で、本発明法のニッケル塩として用
いることができる。
同様にしてNi50・6HOの場合、流動層方式では、
4 2 100Cで30分〜1時間、+OCでは2〜5時間、通
常の乾燥器方式の場合、100Cでは1〜2時間、+O
Cでは10〜12時間程度で付着水分の除去ができる。
本発明法で得られた調合剤は、該試薬を調合後引続いて
使用するのであれば密封する必要はないが、調合終了後
直ちに密封して保管するのが好ましい。
本発明製造法では、余分な界面活性剤などを添加するこ
となく、又原始的な大容量の液体として購入する必要も
なくなるので、操作は単純であるが画期的な効果をあげ
ることができる。
本発明製造法によれば、上記以外特に説明するまでもな
いが、粉砕が容易なので粉末状として包装、運搬等のコ
ストダウンが図れる。
めっき浴の液量を殆んど増加させず、PH調整が容易で
あるなどの利点が得られる。
又処理温度が低いこと、常温で乾燥剤のみで乾燥が可能
のものがある等、何れも付着水分さえ充分に除去すれば
良いが、反面そのために調合が終了したら、なるべく早
く使用するか・直ちに密封する等の処理を必要とする。
若しこれを怠るか、あるいは又各種添加剤の付着水分の
除去等が不充分であると、折角ニッケル塩の付着水分を
除去しても本発明の方法を適用しない場合に近い支障が
起るので注意を要する。
〔実施例〕
以下実施例について説明する。
実施例1 試薬特級、6水塩の硫酸ニッケル結晶を3 mta以下
に粉砕したのち、100Cに保持された小型流動層装置
に入れ平均滞留時間40分間、同温度の乾燥空気を吹込
み流動乾燥し、後室内にて放冷、別に各試薬1級の次亜
リン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸3ナトリ
ウム、クエン酸、β−ナフタリンスルフオン酸ナトリウ
ムを50 Cに保持された乾燥器に入れ18時間乾燥し
、後室内で放冷した。
得られたニッケル塩と添加剤は、第1表の割合に秤り取
り、夫々別々に磁製乳鉢で100メツシユ以下となるま
で粉砕したのち、全量を小型ニーダ−で1.0分間混合
した。
第1表 Ni50・6H○ 300g 4 2 Na HPO−HO200 2222 0HCOONa 150 Cj HONa ・2HO200 5732 0HO−HO30 6872 βナフタリンスルフォン酸 ナトリウム 合 計 885g 次に第1表の混合粉末88.5gを2tのビーカーに分
取し、温水1ノを入れて該粉末を700で溶解したとこ
ろ3分以内で溶解した。
上記溶解液は加温して85Cとしたのち、表面積が20
偏の銅板を20分間浸漬゛、無電解めっきしたところ、
光沢のあるニッケルめっき層を形成した。
第1表混合試薬の残りはポリエチレンの袋に入れ密封し
たところ2次月後でも調合した際と同じ乾燥状態を保ち
、めっき性能も全く同様であった。
実施例2 試薬1級、6水塩の塩化ニッケルを粗砕したのち、シリ
カ−ゲルを使用したデシケータ〒内で室温で24時間乾
燥した以外は実施例1と同様に乾燥、粉砕、混合を行な
った。
第 2 表 Ni0A・6HO150g NaHPO・HO50 222 Cj HONa ・2HO50 4622 0HO5 466 βナフタリンスルフオン酸ナトリウム2.5 g合 計
 257.5g 第2表の混合粉末51 gを常温の水1ノで溶解し1次
いで加温して85Cとしたのち20遍の銅板を20分間
浸漬したところ実施例1と同様のめつき状態と残りの薬
品の保管後の薬品の性状を示した。
実施例3 各試薬1級、6水塩の硫酸ニッケルアンモニウム、次亜
リン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、リンゴ酸−サッカ
リン2Naを500に保持した乾燥器に入れ、18時間
後に室内に取り出し放冷後筒3表・の割合に秤り取り、
別々に磁製乳鉢で100メツシユ以下となるまで粉砕し
たのち全量を小型のニーグーで10分間混合した。
第 3 表 (NH,)2Ni(So、)26H20400gNaH
PO・HO120 222 0H0OONa 60 りんご酸 40 サッカリン 10 合 計 630 g 第3表の混合粉末126gを70 Cの温水1ノに溶解
(5分以下で完了)し、後加温して90Cとし、これに
実施例1と同様に銅板を浸漬したところ、実施例1と同
様のめつき状態と残りの薬品の性状を示した。
実施例4 6水塩の塩化ニッケル、硫酸ヒドラジン、2水塩の酒石
酸ナトリウム、βナフタリンスルフォン ・酸す) I
Jウム各試薬1級、第4・表に示した重量を50tl’
に保持した乾燥器にて10時間乾燥した以外は実施例1
と同様に粉砕、混合したのち、その全量を70Cの温水
1tに溶解したところ4分以内に溶解が完了した。
第 4 表 N101・6HO10g  2 (N2H6)2So4130 CHO・Na 4HO10 44622 βナフタリンスルフオン酸ナトリウム0.5合 計 1
50.5 g この水溶液には水酸化す) IJウム水溶液を添加して
P H10,0まで上昇させ、次いで加温して95Cと
し、20ノの銅板を60分間浸漬したところ、光沢のあ
るニッケルめっき層を形成し、このめっき層は磁性を有
していた。本発明法と比較のため以上に示した実施例よ
り高い温度で乾燥した場合、即ち、実施例1の試薬を1
ioC(βナフタリンスルフオン酸ナトリウムのみ50
C)で18時間乾燥して以下同様に粉砕、混合し、たも
のの同じ量を700の温水1ノで溶解したところ実施例
1の4倍以上の時間を要し、且つめつき表面の光沢は劣
っていた。これは、硫酸ニッケルの結晶水の一部が分解
したためと見られる。
〔発明の効果〕
以上説明したように本発明法は、各試薬を極力低い温度
で乾燥し、付着水分のみを除去すること・ でニッケル
塩の潮解性を防止する点が特徴であり、これによって長
期保存に耐える粉末状無電解ニッケル用調合剤を得るも
のである。
従って結晶水が多くて室内に放置すると潮解性を示す他
の薬品に応用することが可能である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)潮解性の硫酸ニッケル又は硫酸ニッケルアンモニ
    ウムを40〜100Cの温度で30分以上加温処理した
    硫酸ニッケル又は硫酸ニッケルアンモニウム、潮解性の
    塩化ニッケルを25〜50iCの温度で1時間以上加温
    処理した塩化ニッケルの一つ以上と、40〜190 C
    の温度で20分以上加温処理した添加剤を粉砕混合する
    ことを特徴とする粉末状無電解ニッケルめっき用調合剤
    の製造法。
JP10570284A 1984-05-25 1984-05-25 粉末状無電解ニツケルめつき用調合剤の製造法 Pending JPS60248881A (ja)

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