JPS60250030A - オリゴイミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なオリゴイミド組成物であり、％に詳しく
は２８０℃以下の温度でも十分成形可能であるオリゴイ
ミド組成物である。また本発明のオリゴイミド組成物を
＃１＠！化して得られた硬化物はカラス転移温度が２６
０℃以上、好ましくは３００℃以上と耐熱性に優ｔまた
ポリイミド４１４脂となる、 従って本発明の調すゴイミド組成物は成形性にすぐれて
おり、たとえば高弾性率繊維（炭Ｘ　ｆａｔ給、アラミ
ド繊細など）を補強材として用いて複合材料とした場合
に高耐熱性複合材料を形成することが出来る。

従来技術 従来より耐熱性のポリイミド樹脂を得る目的で、主鎖中
に芳香族系イミド結合を治し、且つ末端に付加重合性基
を有するオーリボイミド松脂を硬化する方法は艮く知ら
れて（・る５゜例えば具体的には、 ｌ）　芳香族テトラカルボン酸成分としてベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸を用い、芳香族ジアミン成分として
４，４′−ジアミノジフェニルメタンを用い、付加重合
性基を与える成分とし【ナジック酸を用いて得られる下
翫゛式（息） で表わされるオリゴイミド樹脂（特公昭４６−９７１４
号、ＩＲ公公明７−５１８２５号、ａ公明４８−２８７
８６号等公報参照）及び ２）芳香族テトラカルホン酸成分としてベンゾフェノン
テトラカルポン酸を用い、芳香族ジアミン成分として４
，４′−ジアミノジフェニルエーテルを用い、付加重合
性基を４える成分としてアリルアミンを用いて得られろ
下記式（ｂ） で表わされるオリゴイミド樹脂（特開昭５０−２２０９
１号公報を照）が挙げられる。

これらのオリゴイミドはそれぞれ加熱して硬化させると
、耐熱性の高いポリイミド樹脂を与えると１われている
が、硬化に２９０℃又はそれ以上の高温を必要とし、本
発明が目的とする如き、例えば２８０℃以下の低温で硬
化させると１強世が全く発現されなかったり、成形直後
ふくれ（或いはボイド）が生じて形状が目的と相違した
りするという欠点があった。

この欠点を改良する目的でラジカル開始剤をオリゴイミ
ドに配合するという試みもあるが、開始剤は熱的に不安
定であるので取扱い上難点があった。

発明の目的 本発明家らは、比較的低温で硬化し得、しかも耐熱性に
すぐかたポリイミド樹脂を与えるオリゴイミド樹脂を得
べく鋭意検討した結果、前記式−）及び（ｂ）の如く付
加１合性基が単一種の場合は硬化性・成形性に問題のあ
ったオリゴイミドが、両種の付加重合性基を同時に有す
ることにより、硬化性及び成形性が大巾に改善されるこ
と、そしてそれは組成物として両者を有していれば良い
ことを見出し本発明に到達したつ 発明の構成 本−発明は主鎖中に芳香族系イミド結合を有し月つ末端
及び／ヌは側鎖に下記式（Ｉ）及び（ＩＴ） −） で表わされる付加重合付基から選ばれる同−着しくけ異
なる基を少くとも２ｇＡ有するオリゴイミドから概成さ
れるオリゴイミド組成物であって、当＃オリゴイミド組
成瞥中における上記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表わされる
基の割合がＣＩ）　：　（ＩＩ）　＝　１０　：　１〜
１：１０であることを％徴とするオリゴイミドＩｓＩＩ
ｗｉ、物である。

本発明のオリゴイミドは、主鎖中Ｋｙｆ香族系イミド結
合を有するものである。かかるオリゴイミドは芳香族テ
トラカルボン酸成分と芳香族アミン類成分とから、従来
公知の方法で合成することができる。

ここで芳香族テトラカルホンＦＩｔ成分とは、下記式（
ｎｌ） で表わされるテトラカルボン酸およびその反応性誘導体
例えばカルボキシル基が酸無水物基や低級フルキルエス
テル基に変性されたものである。

芳香族７ミン顛成分は、下記式（ｆＶ）　、　（Ｖ）及
び（Ｖｌ） Ｒ。

で表わされる２官能性アミン類を生体とし、更に下記式
（■） Ｒ詩　Ｒｗｅ　Ｒ５゜ １＝ｊし基を表わし、ｐは１〜５の整数を表わすヨで表
わされる多官能アミン類を小割合で含有していてもよい
。

上記芳香族テトラカルボン酸成分と芳香族アミン＠成分
とから形成されるべき芳香族オリゴイミドに付加重合性
基な導入する方法についても、従来公知の方法を応用す
ることができる。

即ち付加重合性基が前記式（Ｉ）で表わされるものであ
る場合、下記式（■） 射。

場 ＣＩ（、＝Ｃ−ＣＨ，−ＮＺ　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・（−）で表わされる７リル７ミン、アリ
ルイソシアネート化合物を用いて、また付加重合性基が
前記式（ＩＩ）で表わされるものである場合、下記式〇
Ｘ） 〔但し、Ｒ１は前出の定義に同じである。〕で表わされ
るジカルボン酸又はその反応性誘導体（例えば酸無水物
や低級フルキルエステル）を用いて反応せしめればよい
。

芳香族テトラカルボン酸成分の具体例としては、ピルメ
リット酸、ベンゾフェノン−３，３’、４．４’−テト
ラカルボン酸、　３．３’、４．４’−ジフェニルデト
ラカルポン酸、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）
エーテル、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スル
ホン、１．３−ビス（３，４−ンカルポキシフエノキシ
）ベンゼン、ｚ、ｚ、−ヒス（３，４−ジカルボキシフ
ェノオキシフェニル）プロパン、ビス（３，４−ジカル
ボキシフェノキシフェニル）スルホン。

ビス（３，４−ジカルボキシフェノオキシフェニル）ケ
トン、ビス（２，３−ジカルボキシフェノオキシフェニ
ル）エーテルなどのデトラカルホン陳、これらの酸無水
物及びヒルメリット酸ジメチルエステル、ベンゾフェノ
ン−３，３’　−４，４’−テトラカルボン散ジメチル
エステル＋　３ｔ３’、４１４’−ジフェニルテトラカ
ルボン酸ジエチルエステル、ビス（３，４−ジカルボキ
シフェニル）エーテルジブ−ピルエステル。

ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホンジプチ
ルエステルの如き低級脂肪族フルフールとのエステルで
ある。

これらの中で特に好ましいものは、ビルメリット酸、ベ
ンゾフェノンナトラヵルポン酸またはその誘導体で更に
好ましいものはペンゾフエノンデトラカルボン酸または
その誘導体である。

芳香族７！ン成分の具体例は、 ｐ−フ二二しンジアミン９ｍ−フェニレンジアミン、モ
ノメチル−ｐ−７二二レンジ７！ン、モノクール−ｐ　
−フェニレンジアミン、４−りｐルーｍ　−フェニレン
ジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２．６−ジアミ
ノトルエン、　４’、４’−ジアミノビフェニル。

４．４′−ジアミノジフェニルケトン、３．３’−ジア
ミノジフェニルケトン、４．４’ジアミノジフエニルエ
ーテル３．４′−シフ！ノジフェニルエーテル、４．４
’−ジアミノジフェニルスルホン、３．３’−ジアミノ
ジフェニルスルホン、３．３’−ジアミノジフェニルメ
タン。

４．４′−ジアミノジフェニルメタン、２．２−ビス（
４−７ミノフエニル）プロパン。

３．３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、３．Ｂ’−ジエチル−４，４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、２．４−ビス（４−７ミノベンジル）アニ
リンのほかｉ’ＣＩ、４−フェニレンジインシフ＊　−
）　＋　１．３−’ｙ：ｒ−ニレンジイソシ７ネーＦ、
）ルエンー２．４−ジインシアネート、４，４−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート の如きものをあげることができる。

本発明の主たる芳香Ｊｉｋ７！ン成分としてはこれらの
うちでも前記式（ＩＶ）　＋　（Ｖ）　＋　（Ｖｌ）に
おいてＲ１は低級アルキル基またはノ・ロゲン原子であ
り、Ｒｅ　＋　Ｒｙ　＋　Ｒｅ　＋　Ｒｅは水氷原子、
低級アルキル基またはハロゲン原子であるものが好まし
く、％Ｋ　Ｒ，は低級アルキル基Ｉ　Ｒ＠　ｓ　ＲｙＲ
ｓ＋Ｒ＊は水素原子または低級フルキル基であるものが
好ましく、支にＲ，は低級アルキル基Ｒｅ　ｔ　Ｒｖは
アミ７基に対してパラ位にあるときは低級フルキル基で
あり、アミ７基に対してメタ位にあるときは水素原子ま
たは低級フルキル基であり、Ｒ，、Ｒ，は水素原子また
は低級アルキル基であるものが好ましい。

本発明の付加重合性基をオリゴイミドに導入する場合に
用いる原料の具体例は、 アリルアミン、メタリル７！ン（β−メチル７リル７ミ
ン）、／−エチル７リルアｉン、β−プｐビル７リル１
！７．７リルイソシアネート、メタリルインシアネート
。

５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸（３，６−エ
ンドメチレン−１，２，３，６−デトクヒドロフタル＃
）。

メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸ｔ エチル−５−ノルボル不ノー２，３−ジカルポン隈！ ５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン鼾無水物。

ｂ−フルホルネンー２．３−ジカルホン除モノメチルエ
ステル！ ５−ノットボルネン−２，３−ジカルボン酸モノエチル
エステル。

５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸七ノグロビル
エステル。

５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸七ノブチルエ
ステル。

などである。

本発明において特に好ましい付加重合性基は前記式（１
）　ｌ　（ＩＩ３　においてＲ，、Ｒ，が水素原子の場
合であり、このような付加重合性基を与える化合物は７
リル７ミン、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸
およびそのｉｂ４体（酸無水物、低＠フルキルエステル
など）である。

本発明の主鎖に！Ｊを族系イミド結合を有し、且つ特定
の付加重合基を含有するオリゴイミド組成物は芳香族テ
トラカルボン酸またはその誘導体と芳香族アミン類と前
記式（■）で表わされる化合物と前記式（ＩＸ）で表わ
される化合物またはその誘導体とより得られる。

具体的には、たとえば 囚　芳香族テトラカルボン酸またはその酸無水物と芳香
族アミンと前記式（Ｍｌ）で表わされる７！ンと前記式
（ＩＸ）で表わされるジカルボン酸またはその酸無水物
を極性溶剤の共存下で混合し、反応させて前駆体である
オリゴアミド酸とし、これを更に閉Ｒ反応させてオリゴ
イミドとする。

■）芳香族テトラカルボン酸低級アルキルエステルと芳
香族７４７＊記式（ＩＩ）で表わされる１！ンと前記式
（ＩＸ）で表わされるジカルボン酸低級アルキルエステ
ルを極性溶剤およびまたは低級脂肪族アルコールの共存
下混合反応させて前駆体であるオリゴアミド酸とし、こ
れを′！Ｊ、に閉環反応させてオリゴイミドとする。

（Ｑ　芳香族テトラカルボン酸無水物と前記式（バ）〜
（Ｖｌ）で表わされるジインシアネートと前記式〇１）
で表わされるインシアネートおよび＾１１記式（ＩＸ）
で表わされるジカルボン酸の酸無水物を傘性爵剤の共存
下混合加熱反応させるなどの方法が用いられろう この中でもに）、＠の方法がより好ましい。

本発明のオリゴイミド組成物はまたテトラカルボン酸ま
たはその討導体と芳香族アミンまたはその鋳導体と前記
式（■）で表わされる化合物とより得られるオリゴイミ
ドまたはその前駆体と、テトラカルボン酸またはその誘
導体と芳香族アミンまたはその誘導体と前記式（ＩＸ）
で表わされるジカルボン酸またはその誘導体とより得ら
れるオリゴイミドまたはその前駆体と：Ｌ匁混合し、必
要に応じて更に閉環反応させて得られる。具体的には、 ０　芳香族テトラカルボン＠またはその酸無水物と芳香
族アミンと前記式（■）で表わされるアミンを極性溶剤
の共存下混合させて得られるオリゴイミドまたはその前
駆体と。

芳香族テトラカルボン酸またはその１Ｍ無水物と芳香族
アミンと前記式（ＥＸ）で表わされに応じて更に閉環反
応させる ０　芳香族テトラカルボン酸低級アルキルエステルと芳
香族アミンと前記式（■）で表わされるアミンを極性溶
剤およびまたは低級脂肪族アルコールの共存下混合反応
させて得られるオリゴイミドまたはその前駆体と芳香族
デトラカルボン酸低級フルキルエステルと芳香族アミン
と前記式（ＩＸ）で表わされるジカルボン酸の低Ｍフル
キルエステルを極性溶剤およびまたは低級脂肪族アルコ
ールの共存下混合反応させ【得られるオリゴイミドまた
はその前駆体を混合し、必要に応じて更に閉環反応させ
る。

（至）芳香族テトラカルボン酸無水物と芳香族７ｉンよ
り得られるインシアネートと前記式（■）で表わされる
インシアネートとを極性溶剤の共存下加熱反応させて得
られるオリゴイミドと芳香族テ）ラカルボン酸無水物と
芳香１１ｅ７ミンより得られるインシアネートと前記式
（ＩＸ）で表わされるジカルボン酸の酸無水物とを優性
溶剤の共存下加熱反応させて得られるオリゴイミドを混
合するなどの方法である。

本ＩＡＩＩＡにおいてオリゴイミドを合成する際に用い
る極性溶剤とはジメチルホルム７ミド。

ジメチル７七ドアミド、Ｎ−メチルピロリドンｔジエチ
ル７セト７ミドの如き７ミド、フェノール、クレゾール
、りｐルフェノールの如キフェノール、ジオキサン、テ
トラヒドロフランの如ｔｉｅエーテルジメチルスルホキ
シドなどである。

本発明において芳香族系オリゴイミド組成物の平均分子
ｔけオリゴイミドの范型時の流動性や成型物の−を熱性
１機械的性能等を考えてきめられるが、オリゴイミド組
成物の分子量があまり小さいとオリゴイミドの成製時の
流動性が良好で且つ成型物の耐熱性の目安となるポリイ
ミド樹脂のガラス転移温度は高いが、成型物の長期Ｉｔ
熱性と機械的性能が低下する傾向がおり、またオリゴイ
ミドａ成物の分子量が大きすぎるとオリゴイミドのＭ、
１１時の流動性が肥くなるばかりでなく、ボリイＺド樹
脂のカラス転移温度が低下し、高濁時の成型物の機械的
性能（たとえば曲げ強度など）が低下し好ましくない。

したがって本発明におけるオリゴイミド組成物の平均分
子量はオリゴイミド製造時の原料の仕込み負より決定さ
れ１通常その値は６００〜３，０００の範回であり、好
ましくは７００〜３，０００、峙に好ましくは７００〜
１．６００、更に好ましくはＳＯＯ〜ＩＪＯＯである。

本発明のオリゴイミド組成物において付加重合性基はオ
リゴイミド分子の主として末端にイミド結合を介して結
合しており、したがって本発明のオリゴイミド組成物中
のオリゴイミド分子の末端基は主として付加重合性基か
らなる。

本発明においてオリゴイミド組成智を格成する。

オリゴイミドは、たとえば下記式（ＸＩ）　＋　（ｕ）
　＊（Ｘｌｌ） で表わされるオリゴイミドを１種または２ｓ以上を含む
。たとえばオリゴイミド組成物を囚、＠　、（Ｑの方法
で合成した場合にはオリゴイミド組成物は主として式（
ＸＩ）　、　（Ｘｉ）及び（ＸＯＩ）の混合物であり、
０．（へ）、ＣＦ）の方法で合成した場合には、主とし
て式（ＸＩ）と（Ｘ［［ｌ）の混合物である。したがっ
てオリゴイミドの分子量は原料の仕込み割合から容易に
算出することができる。

本発明のオリゴイミド組成物においては小割合ならば前
記式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされる付加重合性基を
含まないものを含んでよいがその量は少ない方が得られ
るポリイミド樹脂の耐熱性が良好である。

本発明のオリゴイミドは前記式（１）及び（ＩＩ）の付
加重合性基を含む。その割合は（Ｉ）：（ＩＩ）＝１ｏ
：１〜１：１０、好ましくは！Ｏ：２〜２：１Ｇである
。

前述の如く、前記式（Ｉ）または（ＩＩ）を単触で含む
オリゴイミドは硬化速度がおそく成型を２９０℃１％に
２８０℃より低いｒＭ度で実施すると短時間では充分に
成型できない。前記式（１）及び（ＩＩ）の付加重合性
基を共存させることによって目的とする効果を発揮する
。

本発明のオリゴイミド組成物は比較的低温でも、加熱す
ると硬化して耐熱性の良好なポリイミド樹脂を与える。

オリゴイミドの硬化は成製様の中で加圧下に行なわれる
段階（成型）と成製ｖｋ更に耐熱性１寸法安定性をたか
めるためのポストキュア０２段階で行なわれる。

本発明のオリゴイミド組成物は特に成型段階で比較的低
温２８０℃以下で実施することができ、−隼２６０〜２
８０℃の間で１〜６時間の間で行なう。もちろん２８０
℃〜３００℃とｈ゛つた温度でもｓ、ｍできることは！
５までもない。この場合は成型に要する時間がよりｍ縮
できる。

本発明のオリゴイミド組成物は２８０℃以下と言った比
較的低い温度でｋＷ、　Ｍでき、ここで床屋したポリイ
ミド樹脂は更に高温たとえば３００℃前稜で３〜１２時
間才ストキュアすることＫよって更に耐熱性のあるポリ
イミド樹脂とすることができる。

本発明のオリゴイミド組成智は、それ自体を成製時硬化
させてすぐれた耐熱性な肩するポリイミド＃Ｒｈとする
ことができるが、）！に本発明のオリゴイミド組成物は
補強材としての絨細の共存下Ｋｍ化させることにより高
耐熱性社会劇オ）とすることもできる。

＃１弾社を含む被合材料はポリイξドｓｌ脂に関しての
従来公知の方法によって９造できる。

オリゴイミド組成物またはオリゴイミド前駆体を含む溶
液（ここで溶剤としては前述の極性溶剤およびまたは低
Ｍ＆肪族アルコールが用いられる）と補強材とを接ｋｌ
！させ、溶剤を除去すると共に必！’に応じてオリゴイ
ミド前駆体を閉環反応させ【から成型機中で加熱して硬
化させる方法である。

作　用 本発明のツリゴイミドＭ成物は２８０℃以下と言った比
較的低温で成型でき月つ３００℃齢稜の温度で短時間で
キユアリングできるなど成橿性にすぐれている。

また、本発明のオリゴイミド組成物を硬化させて得られ
るポリイミド樹脂は、ガラス転移温度が３００℃以上％
に好ましくは３２０℃以上であって耐熱性がすぐれてい
る。更に本発明により得られるポリイミド樹脂は２５０
℃以上の尚温でも長時間使用できるといった長期の耐熱
性も有する。

更にまた本発明のポリイミド樹脂は、たとえば＾弾性車
繊維（酸素繊維、７ラミド繊維など）を補強側として用
いた場−＆には、すぐれた擾械的性質な”もつ高耐熱性
複合材料として用いることかできるものである。

つぎに実施例をあけで本発明について説明する。例中「
部」とあるところは「兎置部」を表わす。

実施例１〜３　比較例１〜２ （Ａ）　ベンゾフェノン−３，３’、４．４’−テトラ
カルボン酸ジ無水物１０７．２部と５−ノルボルネン−
２，３−ジカルボン酸無水物８２．０部にメチルフルフ
ール３２１部を加えて３時間加熱還流し、ついで３．３
′−ジメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン１
３１．８部を加えて溶解させた（ここで得られたメタノ
ール溶液をＡ液とする）。

■）ベンゾフェノン−３，３’、４，４Ｌ−テトラカル
ポン酸ジ無水物２０６．３部にメチルアルコール３２３
部を加えて３時間加熱還流し、ついで３．３′−ジメチ
ル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン８８．３部を
加えて溶解させ、冷却してからアリル７ミン２８．５部
を加えて反応させた（この溶液をＢ液とする）。

Ａ液とＢ液を同ｍｕ混合した溶液またはＡ液、Ｂ液それ
ぞれ単独に用いて、酸素繊維（東しＴ　４００＋５，０
００フイラメント。

３６００テニール）を浸漬し、８９〜１５０℃で３時間
、２２０℃で２時間乾燥処理してオリゴイミド含量約５
ｏ３１ｆｉ−のノリプレグを得た。このプリプレグは一
方向にならべ、２７１ｉ’Ｃに加熱された金型に入れ、
１時間加圧成戴し、２００−’Ｃまで冷却後とりだし、
昭み２譚９幅１２削、長さ１２０ｓｎの一方向訳素繊絣
強化ポリイミド栢脂成型片を得た。ただし比較例２の成
型片のみは、金型から成型片をとりだした直後において
、約３かの卸さにふくらんでいた。

ここで各成型片の６１化度をバーコル硬度でしらべ、ま
たテユポン社ＤＭＡ　（モチル１０９０）Ｋよってガラ
ス転移温度をしらべた。結果は表１に示した。

表　１ ＊）オリゴイミドの平均分子量は１，２００である。

この結果は２ｉの付加重合性基を含む本発明のオリゴイ
ミドは２７５℃でも硬化が進行していることを示す。

つぎに実施例１で得られた成型片を２２０℃〜３００℃
まで４時間かけて昇温し、キユアリングさせたう 本発明のオリゴイミド組成物を用いて得られた成型片の
ガラス転移温度は３３５℃であり、またパーフル硬度は
８０であった 一方比軟例１，２の成型片は成製時のオリゴイミドの硬
化が不充分であり、キユアリング中に成型片にボイドが
それぞれ８チと１〇−生じ、楢足な硬化物はイυられな
かった。

実施例２〜３、 付加重合性基の存在割合を変えた以外は実施一温度及び
バーコル硬度をめた。Ｕ果はｆ（２に示したう 衣　２ 実施例４〜５ ベンゾフェノン−３，３’、４．４’−テトラカルボン
酸無水物１８６．１部と５−ノルボルネン−−ジカルボ
ン酸無水物９８．４部にメチルアルコール まで冷却してから，２．４−ジアミノトルエン１　０　
７、１　ｓを加えて溶解・反応させた（この溶液をＡ液
とする）う 一方、ベンゾフェノン−３．３’，４．４’−テトラカ
ルボン酸無水物２３８。４部にメチル７！レコ−７１３
２６部を加えて３時間加熱還流させて力翫ら冷却し、２
，４−レフミノトル１フ５９．８部、つ−でアリル７ミ
ン２８．５部を加えてメタノール溶叡（この溶液をＢ液
とする）を得た。

ここでＡ液，Ｂ液を所定量とって混合し、この混合液に
炭素繊維を浸漬し、つぎに８０〜１５０℃で３時間、２
２０℃で１時間それぞれ乾燥処理してオリゴイミド含量
約３０１１Ｌ量−のプリプレグを得た。

このようにして得たプリプレグを実施例１と同様にして
成型し、キユアリングして耐熱性良好な一方向炭：ｉＡ
繊絡強化ポリイミド樹脂成二Ｖ片を得た。物性測定の結
北は表３に丞した。

表　３ ＊）オリゴイミド＃１成物の平均重合度は１２００であ
る。

実施例６〜１０ 実施例１〜５の一方向炭素強化ポリイミド樹脂成型片の
高温での長期耐熱性をしらべるため２８０℃で５００時
間オープンの中に保持して曲げ強度の保持率をしらべた
。００曲げ強度の０（１１定は２５０℃で行った。曲げ
強度の測定は厚さ２■＋　幅１２　ｙ　＋長さ１２０　
ｍのサンプルな用意し、スパン６４酵で３点曲げ試験法
によった。ｕｉ果は表４に示した。

＆　４ 特占千Ｊ′ｆ″畏′白韮ジ １、事件の表示 特願昭　５９−１０４７／１４　号 ２、発明の名称 Ａ　リ　ゴ　イ　ミ　ド　組　成　物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 と訂正する。

以　−ト

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 主鎖中に芳香族系イミド結合を鳴し且つ末端及び／又は
   側鎖に下記式（１）及び（■）で表わされる付加重合性
   基から遮ばれる同−着しくけ異なる基を少くとも２個有
   するオリゴイミドから構成されるオリゴイミド組成物で
   あって、ａｈオリゴイミド組成物中における上記式（１
   ）及び（ＩＩ）で表わされる基の割合が（１）：（ｎ）
   ＝　Ｓ　Ｏ：　１〜１：１０であることを特徴とするオ
   リゴイミド組成物。