JPS6025008B2 - 電圧非直線抵抗体素子の焼成方法 - Google Patents

電圧非直線抵抗体素子の焼成方法

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JPS6025008B2
JPS6025008B2 JP55053203A JP5320380A JPS6025008B2 JP S6025008 B2 JPS6025008 B2 JP S6025008B2 JP 55053203 A JP55053203 A JP 55053203A JP 5320380 A JP5320380 A JP 5320380A JP S6025008 B2 JPS6025008 B2 JP S6025008B2
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JP
Japan
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firing
nonlinear resistor
voltage nonlinear
insulating layer
sheath
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JP55053203A
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JPS56148803A (en
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信行 吉岡
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Meidensha Electric Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Meidensha Electric Manufacturing Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はZn○を主成分とする電圧非直線抵抗体素子の
焼成方法に関する。
従来この種のZn○を主成分とする電圧非直線抵抗体素
子(以下素子と呼ぶ)の側面絶縁方法は、焼成後素子側
面にェポキシ系有機物を塗布して絶縁するか、或いは素
子の焼成前に種々の無機化合物を素子側面に塗布後焼成
し、焼成後ガラス質または結晶質の絶縁物となる絶縁被
膜体を形成させて絶縁していた。
しかし、前者の方法においては、塗布するェポキシ系有
機物と素子本体との密着性が悪く、このため、素子に水
分が吸着され特性劣化が大きく短波尾耐量も弱くなる欠
点がある。
また素子本体とェポキシ樹脂との間に熱膨張の差がある
ため、熱衝撃で素子側面に被覆されたェポキシ樹脂にク
ラックが入り劣化の原因となる欠点がある。また後者の
方法においては、焼成時に素子本体と側面絶縁材の収縮
率を−−致させる必要がある。このため、一次焼成して
ある程度圧縮形成形素子を収縮させ、しかる後に、無機
化合物又はそれらの混合物を一次焼成済みの素子側面に
塗布して本焼成し、無機質絶縁側面被膜を形成させてい
る。この場合、2回に分けて焼成する必要がある。しか
し、1次焼成によって全収縮を行なわせることは素子の
電気特性上好ましくないので無機化合物から形成される
側面絶縁材と素子の収縮率を出釆るだけ一致させねばな
らない。また両者の方法とも側面絶縁膜を均一な必要厚
にするためには、相当の技術と装置を要する欠点がある
。本発明の目的は上記の欠点に鑑み、ピンホールのない
繊密で均一の結晶粒を持ち、、素子本体との密着性を考
慮しなくてもよい絶縁層を形成し、且つ素子特性劣化が
少なく、電流放電耐量、耐コロナ性、耐アーク性の諸特
性が優れた電圧非直線抵抗体素子の焼成方法を提供する
にある。
本発明により上記の目的は、焼成に用いる容器内にリチ
ウム化合物を入れ、同容器内にZn○を主成分とする成
形体を入れて素体の焼成と同時に側面高抵抗絶縁層を形
成することにより達成される。
以下、本発明の一実施例を図面に従って説明する。
第1図及び第2図は本発明の電圧非直線抵抗体の焼成方
法に係る実施例である。
第1図はァルミナ質の鞘(焼成用容器)12の底に耐熱
性セラミッタ材から成る台座14が載直される。
この台座14の上に敷粉16の層を介して、圧縮成形さ
れた素子18を設置する。敷粉16は台座14と素子1
8の溶着を防ぐものである。また鞘12の内側面には素
子18に側面絶縁層を形成させるための塗布剤20が塗
布されている。難12の上部には鞘12と同質性の蓋2
2が設けられている。台座14の材質はアルミナ質又は
酸化亜鉛系競結板等が良く、特に酸化亜鉛系焼給板は素
子の主成分と同質なので糠結された素子の特性を損ねる
恐れがなく望ましい。
敷粉16はアルミナ質やZn○素子の造粉末分又はZn
○素子を仮焼して砕いた粉等が用いられている。Znq
素子の成分に類似又は同質のものとが台座の場合よりも
強く要求される。なお台座14に素子18と同質系のも
のを用いた場合は敷粉16がなくても良い。また側面絶
縁層を形成させる塗布剤20は鞘12の内面の一部又は
全面、及び蓋22の底面に塗布しても良い。第2図では
、鞘12及び蓋23と同質の補助部村24が鞘12の内
側面に沿って立設され、この補助部材24の内面(又は
内面と外面の両面)に塗布剤20が塗布されている。
素子18の上面は敷粉26及び遮蔽部材28でマスクさ
れ、絶縁層が形成されないようにしてある。尚、塗布剤
は鞘12または補助部材24に塗布するだけでなく要は
素子18の近傍に配置するだけで目的は十分達成される
ものである。この第2図の実施例で示した補助部材24
は、焼成用容器への出入等に耐える程度の機械的強度を
持ち、また、多数回焼成による熱変形等の恐れが少ない
ため薄肉のものが使用され比較的安価である。
このため、多数回使用により補助部材24の材質が変化
し、形成される側面絶縁層特性が低下したならば簡単に
交換することができる。更に比較的高価な鞘12及び蓋
22は塗布剤20を塗布されないので材質変化を釆たす
ことが少なく、多数回の焼成に使用できるため、鞘の内
容積が大きく、小さな蓬の素子を複数個焼成する際には
第2図に示した実施例が適している。本発明の電圧非直
線抵抗体素子の側面絶縁層を形成させる方法を次に示す
先ず素子1 8は、ZN0(91重量%)にSb203
,Bi203,C0203,Cr203,Mの2,Si
02等合計(9重量%)の混合物を加え、充分混合した
後適当な形状に圧縮成形する。
例えば直径4仇奴ぐ、厚さ約3仇吻の円柱形にして成形
体とする。塗布剤20は、例えばLi2C02を含む水
性スラIJ−を用いる。この塗布剤を鞘12の内側面や
補助部材24に塗布し乾燥させる。このように塗布剤2
0を塗布した鞘12内に成形体状をした素子18を入れ
蓋22をしてほぼ密閉状態にする。
この密閉状態で100000〜140000(素子の電
気特性の点からは1100℃〜130000が好ましい
。)の温度範囲で焼成すると、鞘12内の塗布剤20で
あるリチウム化合物が分解して容器内は生成するLi2
0が蒸発して種々の蒸発分子種の雰囲気となり、素子1
8表面のZn○,Bj203等と気−固相反応し素子
18の表面に高抵抗の絶縁層が形成される。上記の気−
固相反応の形態を次に示す。
焼成用容器内に塗布されたLi2C03は加熱中に分解
しLi20となる。更に高温になるとトLi20→Li
+Li20(1〜10%)十Li0(0.1%)十Li
20のように分解する。このため容器内は種々の蒸発分
子種の雰囲気となる。一方素子18は800oo〜10
0000の温度領域で体積比で約40%収縮しZn○の
他、Zn2Sj04、パィロク ロ ア ( Zn2B
j3Sb30日 )、 ス ピ ネ ル(Zn28Sb
o.釘04)、1砥i203,Gr203等の結晶相が
形成される。
素子18表面では容器内に発生したりチウム及びリチウ
ム化合物の種々の分子種(Li,Li20,Li○)が
素子18のZn○と反応し、Li十が素子18中のZn
0に拡散して行く。このようにLi+がZn○中に拡散
すると、Zn2十と置換したLi+の原子数と同数の電
子をとり込むため、電子の数は減少し(原子価制御力が
生じた結果)素子18中表面に形成されるZnOのLi
+拡散層を高抵抗化する。以上のように得られた素子の
電気的特性は次表のようになる。
また、素子側面に形成されるLiの拡散層である絶縁層
の厚さ、抵抗値は、リチウムの塗布量、容器の容積及び
焼成条件に依存する。
即ち、焼成温度が高く焼成時間が長い程リチウムの拡散
層は厚くなる。また焼成用容器内のLjを含む蒸発種の
濃度が高いほど拡散層の抵抗値は高くなる。上記で説明
した側面絶縁層を形成させる為の焼成は気−固相反応が
特徴であり、素子に側面絶縁被膜形成剤を塗布する必要
がないので、3通りの焼成方法が可能となる。
その1は、Znq素子を所定の形状に圧縮成形し第1図
及び第2図の構成の実施例で昇温し、所定の温度時間で
1回の焼成を行なう方法である。
その2は、圧縮成形したZnq素子を或る程度収縮させ
る目的で仮焼し、その後、前記実施例で焼成を行なう2
回焼成方法である。その3は、圧縮成形したZnd素子
を前記の実施例で段階的に昇温させて焼成する方法であ
る。この方法は気−固相反応が始まる温度以下で加熱し
、Zn○素子本体を仮暁と同効果を持つよう収縮させ、
その後気−固相反応と素子の諸特性が維持できる所定の
温度時間で加熱して側面絶縁層を形成した電圧非直線抵
抗体素子を得るものである。なお上記のどの方法におい
ても前述した本実施例による側面絶縁被膜形成方法によ
って素子を焼成することは言うまでもない。本実施例に
よれば、リチウム及びリチウム化合物の雰囲気中でZn
○素子18を素子焼成温度範囲で焼成するだけでよいの
で無機側面材を塗布する方法に比べ、素体と無機側面材
との収縮率を考慮する必要が少なく、高抵抗な側面絶縁
層を有する電圧非直線抵抗体が容易に得られる効果があ
る。
また製造工程を簡略化する効果がありコスト低減に寄与
する。気−固相反応を利用しているため素子と絶縁被膜
体との密着性が良くピンホールのない繊密で均一な結晶
粒を持つ絶縁層が得られる効果がある。このため、電流
放電耐量、耐コロナ性、耐アーク性等の素子の電気的諸
特性がェポキシ樹脂をコーティングした場合に比べ著し
く改善でき、素子側面に無機側面材を塗布して焼成して
得られたものと比較しても同等の特性を持った素子が得
られる効果がある。なお本実施例では、塗布剤としてL
i2C03を使用したが、素子のZn0にLi+を熱拡
散できるものであれば、特にLi2C03に限るもので
はなく、同様の効果が期待できる。
以上の説明から明らかなように本発明によれば、リチウ
ム及びリチウム化合物の雰囲気の中でZn○素子を焼成
することにより、ピンホールのない繊密で均一の結晶粒
を持ち、素子本体との密着性を考慮しなくて良い高抵抗
絶縁層を形成し、且つ素子特性劣化が少なく、電流放電
耐量、耐コロナ性、耐アーク性の諸特性が優れた電圧非
直線抵抗体素子が得られるものである。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の一実施例を示す一部断面正面図、第2
図は本発明の他の実施例を示す一部断面正面図である。 第1図第2図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 酸化亜鉛を含む電圧非直線抵抗体の焼成時において
    、容器内にリチウム化合物を配置し、前記焼成と同時に
    気−固相反応により側面絶縁被膜を形成するようにした
    ことを特徴とする電圧非直線抵抗体素子の焼成方法。
JP55053203A 1980-04-22 1980-04-22 電圧非直線抵抗体素子の焼成方法 Expired JPS6025008B2 (ja)

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JPS56148803A JPS56148803A (en) 1981-11-18
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