JPS6025548B2 - 繊維製品の仕上加工法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、繊維素繊雛を含有する繊維製品に耐久性のあ
る防数性と防臭性を付与する仕上加工法に関する。

従来、繊維素繊維を含有する繊維製品の防級性やウオッ
シュ・アンドウェアー性等を向上させるために、仕上加
工剤として尿素樹脂、メラミン樹脂、メチロールェチレ
ン尿素樹脂、メチロールグリオキザールモノゥレィン樹
脂等のＮーメチロール型のホルムアルデヒド系樹脂が主
として用いられており、近年は、特にこれら樹脂の低ホ
ルムアルデヒド化したもの、およびグリオキザール系環
状尿素誘導体等の非ホルムアルデヒド系樹脂が用いられ
ている。

しかし、これらの方法には多くの難点がある。

すなわち、前記ホルムアルデヒド系樹脂を仕上加工剤と
して使用する方法は、繊維製品に耐久性のある防鰍性を
付与するものもあって有用な方法であるが、加工製品中
に程度の差はあれ、ホルムアルデヒドが残留し、それを
皆無にすることは困難で、且つ風合的にも紙様のものに
なるという欠点を有している。このホルムアルデヒド臭
は、使用するホルムアルデヒド系樹脂の種類により多少
の差はあるが全てのホルムアルデヒド系樹脂は遊離のホ
ルムアルデヒドを含有しており、また加工工程における
熱処理時にもホルムアルデヒドを発生させ、加工後に洗
浄工程を経てもいまいま加工製品中にホルムアルデヒド
が残留して衣料公害の原因にもなる。特に、昭和４乎王
１０月の有害物質を含有する家庭用品の規制に関する法
律第２条第２項の物質を定める政令により、ホルムアル
デヒドがその対象になって以来、加工製品中に残留する
ホルムアルデヒドの規制が行なわれ、そのために、従来
よりホルムアルデヒドの少ない所謂「低ホルムアルデヒ
ド系樹脂」の開発やホルムアルデヒド捕捉剤併用の研究
が進められ、現状では一応前記ホルムアルデヒド規制に
合格しうるものが市場にみられるようにはなった。しか
しながら、反面、低ホルムアルデヒド化された樹脂は加
工目的に対する効果、特に耐久性のある防雛性の点で従
来のホルムアルデヒド系樹脂より劣るばかりか、塩素傷
害性を伴うこともある。

さらにホルムアルデヒド橘捉剤等を併用する場合には、
捕捉剤を多量に使用しなければ捕捉効果が得られないも
のが多く、その結果風合を損ねるという欠点を有してい
る。また、前述の非ホルムアルデヒド系樹脂については
、前記ホルムアルデヒド規制後、特に生後２４ケ月以内
の乳幼児用衣類に適用の所謂「非ホルムアルデヒド系樹
脂」として各種のものが開発されたが、結局現状市場に
おいて用いられているものは、グリオキザール系環状尿
素議導体樹脂が王となっている。

しかし、この穣の非ホルムアルデヒド系樹脂は、従釆の
Ｎ−メチロール型ホルムアルデヒド系樹脂やそれらの低
ホルムアルデヒド化したタイプのものと比べると性能が
可成り低下しており、特に洗濯耐久性のある防鮫性は得
難く、且つホルムアルデヒドとは別異の不快臭を伴うこ
とが大きな欠点となっている。本発明者らは、前記した
欠点を同時に改良すべ．三巽く鋭意検討を行なった結果
、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、繊維素繊維を含有する繊細製品を
繊維素と反応性を有する樹脂および酸性触媒からなる処
理液で処理するに当り、該処理液にポリアルデヒドカル
ボン酸ビニルポリマーを添加することを特徴とする繊維
素繊維を含有する繊維製品の仕上加工法に関する。本発
明において用いられるポリアルデヒドカルボン酸ビニル
ポリマ−は、アクロレィンの酸化重合またはアクロレイ
ンとアクリル酸を重合して得られる、主として下記の単
位からなる構造を有するものであるが、製造条件によっ
ては構成単位中に少量の単位を含むこともある。

（式中、ｘ＋ｙ＝１、ｘとｙはポリマー中の単位と、位
の割合を示し、ｐは重 合度を示す。

）このポリアルデヒドカルボン酸ビニルポリマーは、公
知の方法（ＵＳＰ３７９３２２２号、特公昭５１−２４
５５２号、特公昭５１一２４５５３号、特公昭５０−６
３２３号）で容易に製造することができる。

ポリアルデヒドカルボン酸ビニルポリマーとしては、重
合度が２００以下で、ｘ／ｙ＝５／９５〜５０′５０、
好ましくは、重合度が７０以下、ｘ／ｙ＝１５／８５〜
４０′６０のものであり、市販品としては、デグサ（Ｄ
ｅ劉ｓａ）社製のポリアルデヒドカルボン酸ビニルポリ
マー（商品名．ＰＯＣＨＳ 系）があげられる。

ポリアルデヒドカルボン酸ビニルポリマーは、従来、洗
剤ビルダ−、水の軟化剤、スケール防止剤、金属脱脂浴
の添加剤等に用いられていたが、本発明の如き繊維素繊
紙を含有する繊維製品に耐久性のある防雛性と残留ホル
ムアルデヒド臭および／または他の不快臭低減効果を付
与する目的で繊維加工に利用し顕著な効果を与えたのは
本発明者らが初めて見出したものである。

ポリァルデヒドカルボン酸ビニルポリマーの添加量は、
使用する繊維素と反応性を有する樹脂の固形分当り０．
１〜２の重量％であり、好ましくは１〜２０重量％であ
る。

添加量が０．１重量％以下では、本発明の効果が得られ
ず、一方、添加量が２０重量％以上では、経済的に好ま
しくないばかりか、風合が紙様になり特別顕著な効果は
認められない。本発明において用いられる繊維素を反応
性を有する樹脂（以下、繊維素反応型樹脂と略称する。

）としては、ジメチロール尿素、ジメチロールェチレン
尿素、ジメチロールジヒドロキシェチレン尿素、ジメチ
ロールプロピレン尿素、ジメチロールゥロン、テトラ〆
チロールアセチレンジ尿素、ジメチロールトリアゾンま
たはこれらのアルキル化合物等のごとき尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、ジメチロールアルキルカーバメート、酸アミ
ドのポリメチロール化合物等のＮ‐メチロール化合物か
らなるホルムアルデヒド系樹脂、並びに、式（式中 Ｒ
，＝一日、一Ｃは、一ＣＨ２Ｃ伍ＯＨ、Ｒ２＝一日、一
ＣＨ３、一ＣＨ２ＣＨ２０日、、Ｒ３＝一日、一ＣＨ３
、およびＲ４＝一日，一ＣＨ３である）なノる化学構造
で示されるグリオキザールモノウレイン誘導体からなる
非ホルムアルデヒド系樹脂等が敵ナられる。

これら繊維素反応型樹脂は、１種または２種以上混合し
て使用することができる。本発明において繊維素反応型
樹脂と共に処理液中で用いられる酸性触媒としては、１
００００以上の加熱処理において酸性を示すものであり
、例えば塩酸、リン酸、硝酸等の無機酸、シュウ酸、酢
酸、ギ酸、クエン酸等の有機酸またはこれらのアンモニ
ウム塩、アミン塩、並びに塩化マグネシウム、硝酸亜鉛
、硫酸亜鉛、棚弗化亜鉛等の金属塩類があげられる。酸
性触媒の使用量は繊維素反応型樹脂の種類および使用量
によって異なるが、通常はその重量に対して１０〜３の
重量％である。本発明において用いられる繊維素繊維を
含有する、繊維製品としては、それを構成する繊維の少
くとも一部が木綿、麻の天然繊維、ピスコースレーョン
、キュポラ、ポリノジック繊維等の再生穣雛の繊維素繊
維からなり、これらの繊維素繊維にポリアミド、ポリエ
ステル」ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル等の合
成繊維、絹、羊毛等の木綿、麻を除く天然繊維等が一部
混紡・交織されたものから得られる各種編織物、不織布
および二次製品等があげられる。本発明の具体的な方法
についてさらに説明を加えると、以上の如き素材を用い
て行なう本発明の実施の態様は、全く通常の方法により
行なわれる。

すなわち、前記繊維素反応型樹脂から選ばれる１種また
は２種以上の所謂ベースレジンに、その固形分当り所定
量のポリアルデヒドカルポン酸ビニルポリマーを加え均
一鷹拝するだけでよい。この場合、加工時の処理液調製
時に、ベースレジンにポリアルデヒドカルボン酸ピニル
ポリマ−を添加併与せしめるのが通常であるが、予め前
記ベースレジン中にポリアルデヒドカルボン酸ビニルポ
リマーを添加したものを用いてもよい。ただし、この場
合、ベースレジンの種類によりｐＨ変化等による貯蔵安
定性に悪影響を及ぼす場合があるので、その点を滋酌し
て選ばれなければならない。次いで、得られたポリアル
デヒドカルボン酸ビニルポリマ−添加繊維素反応型樹脂
をベースレジンとして、後は全く通常の方法により樹脂
加工される。

すなわち、前記ベースレジンに所定量の本発明において
用いられる酸性触媒を加え、加水して処理液が調製され
る。この場合、前記処理液中に更に通常用いられる他の
助剤類の添加も可能であり、また、特定された蛍光染料
を加えて所謂同格処理とするための安定液形成も可能で
ある。次いで本発明方法により調製された処理液は、通
常の繊維製品仕上加工において用いられるパッド法、ス
プレィ法等の任意の手段により繊維製品に付与され、予
備乾燥の後、キュアー処理されることにより本発明の目
的が達成される。この場合の処理液の付着量は、処理液
の種類により異なるけれども繊維製品の重量に対して６
の重量％以上、好ましくは１００重量％以上とすること
が望ましく、処理した繊維製品は次いで８０００〜１８
０ｑｏの温度で１明砂〜１０分間加熱処理する。

かくして得られた加工繊維製品は、処理液として、Ｎー
メチロール型ホルムアルデヒド系繊維素反応型樹脂にポ
リアルデヒドカルボン酸ビニルポリマーが適用された場
合、防鰍Ｉ性の一層の向上と洗濯後の防鮫性の低下が殆
どみられず、場合によっては逆に向上さえする程の耐久
性を有し、且つ加工繊維製品から検知される残留ホルム
アルデヒドが、極めて少なくなるという顕著なホルムア
ルデヒド捕捉性を有し、さらに風合を損傷せずに反駁弾
性と場合によってはヌメリ感さえ付与される他、耐塩素
傷害性改良能力も備えている。次に、処理液として、非
ホルムァルデヒド系繊維素反応型樹脂にポリアルデヒド
カルボン酸ビニルポリマーが適用された場合、防鮫性が
前記処理液を適用した場合のレベルに達する程度まで向
上し、且つ洗濯後の防鮫性の低下が殆どみられず、場合
によっては逆に向上さえする程の耐久性を保持する。ま
た、この場合は、加工布からいまいま発生するアミン系
の不快臭が殆ど皆無になるという効果が付与される。以
下に、本発明を実施例により更に具体的に説明する。

尚、実施例中、部は重量比に基づき、％は重量％である
。Ｗは経、Ｆは縞方向を示し、各測定方法は次のとおり
である。防雛度：ＪＩＳ Ｌ−１０４１Ｃ法に備じ、（
Ｗ＋Ｆ）ｏで表示引製強度：ＪＩＳＬ−１００４ ペン
ジュラム法収縮率：ＪＩＳＬ−１００４，Ｌ−１００５
，洗濯方法：ＪＩＳＬ−１０４２Ｆ−１法耐塩素傷害性
：ＪＩＳＬ−１０４１ スコーチテスト法白度（ハンタ
ー）：４５７ｍム日本電色製ＮＤ−１０１Ｄ着色計によ
り測定残留ホルムアルデヒド量：アセチルアセトン法（
厚生省令第３４号法） 不快臭：加工直後加工布（中２５伽×長さ２００肌）を
ポリエチレン製袋中に密封し、２０ｑＣで２４時間放置
後開封し堤覚により判定風 合：手触により判定 破裂強力：ＪＩＳ Ｌ−１０１８ 実施例 １ 精練漂白マーセライズした綿４巧蚤ブロードおよび糊抜
精練漂白緊張下でマーセラィズ１８０ｑｏ、３０秒間ヒ
ートセットしたポリエステル６５％、綿３５％混紡４５
番ブロードをそれぞれ第１表処理裕中に浸潰し、７０％
付着量に絞り、９０ｏｏ×３分予備乾燥後、１５０℃×
３分間熱処理加工した。

第１表 上表中、ミルベンレジンＨＰ−２は昭和高分子■製ジメ
チロールジヒドロキシェチレン尿素系樹脂からなる有効
成分５０％の水溶液であり、ＰＯＣ．ＨＳ−２０２０は
平均重合度２０、ｘ／ｙ＝２４／７６のデグサ社製のポ
リアルデヒドカルボン酸ビニルポリマーの３０％水溶液
であ。

第１表処理浴は樹脂加工に当りこれらが順次加えられ調
製された。加工効果について測定した結果は第２表−１
および第２表一２に示すとおりであった。第２表 第２表−２ 第２表−１および第２表−２から明らかな如く、本発明
方法は従来使用のジメチロールジヒドロキシェチレン尿
素系樹脂に代表される繊維素反応型樹脂に比べて、防級
性の一層の向上とその耐久性、並びに優れたホルムアル
デヒド捕捉性を示している。

特にポリアルデヒドカルボン酸ビニルポリマ−の添加量
が、ベースレジソに対して、固形分比で僅か３％（２．
本発明方法）および６％（３．本発明方法）という少量
でその効果が顕著であり、洗濯によっても防級性は全く
低下せず、且つ風合も損なわれずにヌメリ感さえ付与す
る。また、水洗工程により、残留ホルムアルデヒド量も
一層低下する。実施例 ２ 捕捉性１において用いたと同じ綿ブロードおよびポリエ
ステル／綿濠ブロードの各素材を第３表に示す処理俗に
浸潰し、且つ前記実施例１と同一の熱処理条件により仕
上加工した。

第３友 上表中、ＰＯＣＨＳ−００１０、ＨＳ一２０２０、ＨＳ
−５０６０およびＨＳ−６５１２０は何れもデグサ社製
のＰＯＣＨＳタイプであるポリアルデヒドカルボン酸ビ
ニルポリマーの３０％水溶液であり、次に示すような性
状（特に分子量）を有するものである。

＊ ＣＯＯ日基含有モノマーをＣＨＯ基含有モノマーの
共重合体中に存在するＣＯＯ日基モノマー単位の数とＣ
ＨＯ基モノマー単位の数の和に対するＣＯＯ日基モノマ
ー基単位の数の割合（％）を示す。所定の寸法による加
工効果の測定結果を第４表に示した。

第４表 第４表から明らかな如く、本発明方法において用いられ
るポリアルデヒドカルボン酸ビニルポリマーは分子量が
低い方が望ましく、特に平均分子量が４０００以下（平
均重合度７０以下）のものが良いことがわかる。

＊実施例 ３ 実施例１で用いたと同じ線ブロードおよびポリエステル
／綿濃ブロードの各素材を第５表に示す処理浴に浸潰し
、且つ実施例１と同一の熱処理条件により低ホルムアル
デヒド加工を行なった。

第５表上表中、ミルベンレジンＳＬ−６５は昭和高分子
■製のジメチロールジヒドロキシェチレン尿素系低ホル
ムァルデヒド繊維素反応型樹脂（有効成分４５％）であ
り、実施例１と同様にして加工に当って処理浴が調整さ
れた。

加工効果は第６表に示すとおりであった。第６表 （注）優◎○△×劣 本結果からもわかるように、低ホルムアルデヒド化され
たこの種のベースレジンは一般に性能が低下しているに
も抱らず、本発明の適用により、例えば前記実施例１の
低ホルムアルデヒド化されていない１．従釆法のものと
比べても一層の防磁性館の向上と共に耐久性もみられ、
耐塩素傷害性の向上性さえみられる。

また、ホルムアルデヒド捕捉効果も顕著であり、風合も
損なわれずに耐久性を示している。実施例 ４ ４Ｇ番線ブロード、ポリエステル／線混（６５／３５）
ブロードおよび綿ニットの蛍光染料先染編織物素材に対
して、次に示す処理格および加工条件で通常のパッド・
アンド・ドライ方式により非ホルムアルデヒド系樹脂に
よる防鱗加工を行なった。

【１’処理格 節７表 上表中、ミルベンレジンＳＬ−５１は昭和高分子■製グ
リオキザール系環状尿素譲導体の４５％樹脂水溶液であ
り、加工に当って実施例１と同機に処理浴を調整した。

｛２１ 加工条件（織物用） パッド プレドラィ
キュァリンク（７０−８０多絞り）（１１０℃×２
分）（１６０℃×１．５分）（ 編物用 ） ハ
ッ ド プレドラィ −Ｍ−キュアリング
（８０−９０％絞り）（１１０℃×２分）（１６０℃×
１分）上記加工条件による加工結果は第８表−１および
第８表−２のとおりであった。

第８友−ｌ 第８表−２ 本実施例からも明らかな如く、非ホルムアルデヒド系ベ
ースレジンを本発明方法を適用することにより、耐久性
のある防鰍性が得られ、この種の樹脂に特有の不快臭も
低減されて、極めて少なくなるか、あるし、は殆んど無
くなり、その上、風合の改善もみられた。

実施例 ５ ４抗電線ブロードを素材として、これを第９表に示した
鞍光染料同浴処理液に浸潰し、約７５％に絞り、９０ｑ
ｏで３分予備乾燥後、１５ぴ０、３分キュアリングした
。

次いでモノゲン（第一工業製薬製）を礎／夕に溶解した
６０℃の処理格に１５秒間浸薄してソーピング処理、乾
燥して、非ホルムアルデヒド型防雛加工を行なった。第
９表上表中、カャホールＰＢＮは日本化薬■製の綿用蛍
光染料である。

加工布の物性測定値は第１項表‘こ示すとおりである。
尚、未加工布は蛍光梁料染の後湯通しした。第１０表本
実施例の結果から明らかな如く、耐久性のある防数性、
不快臭の低減および風合改良が、蛍光染料同浴による非
ホルムアルデヒド樹脂加工で可能となる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 繊維素繊維を含有する繊維製品を繊維素と反応性を
   有する樹脂および酸性触媒からなる処理液で処理するに
   当り、該処理液にポリアルデヒドカルボン酸ビニルポリ
   マーを添加することを特徴とする繊維素繊維を含有する
   繊維製品の仕上加工法。