JPS6025733A - プラズマ処理方法 - Google Patents

プラズマ処理方法

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JPS6025733A
JPS6025733A JP13441683A JP13441683A JPS6025733A JP S6025733 A JPS6025733 A JP S6025733A JP 13441683 A JP13441683 A JP 13441683A JP 13441683 A JP13441683 A JP 13441683A JP S6025733 A JPS6025733 A JP S6025733A
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JP
Japan
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plasma
processing container
gas
processing
polypropylene
Prior art date
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Pending
Application number
JP13441683A
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English (en)
Inventor
Takaoki Kaneko
金子 隆興
Kenji Fukuda
賢治 福田
Yoshinobu Takahashi
芳信 高橋
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Toyota Motor Corp
Original Assignee
Toyota Motor Corp
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Publication date
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Priority to DE3486470T priority patent/DE3486470T2/de
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J37/00Discharge tubes with provision for introducing objects or material to be exposed to the discharge, e.g. for the purpose of examination or processing thereof
    • H01J37/32Gas-filled discharge tubes
    • H01J37/32009Arrangements for generation of plasma specially adapted for examination or treatment of objects, e.g. plasma sources
    • H01J37/32357Generation remote from the workpiece, e.g. down-stream
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C59/00Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
    • B29C59/14Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by plasma treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J2219/0894Processes carried out in the presence of a plasma
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J2237/00Discharge tubes exposing object to beam, e.g. for analysis treatment, etching, imaging
    • H01J2237/18Vacuum control means
    • H01J2237/182Obtaining or maintaining desired pressure
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    • HELECTRICITY
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    • H01J2237/32Processing objects by plasma generation
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、樹脂、例えけポリプロピレン(pp)、ポリ
エチレン(PE)等の塗装に際してその塗膜付着打金向
上させるために、これらの樹〃irの表面にプラズマ処
理音節して改質する方法、特にプラズマ処理を行なう際
の処理時間、プラズマガス′J71等の処理条件の改善
に関する、1 背景技術 近年、自動車部品はIft!量でかつ意匠性にa四[る
樹脂に移行する傾向にあるが、比較的安価なIJ l)
PE等を例えば車両外板として使用する場合無極性であ
ることから樹脂表面と塗膜との密着が悪く層間剥離とい
う問題が発生することが知られている。
このため該樹脂表面をクロム酸処理、コロナ放電処理、
フレーム処理等により改5′[シ塗装性、接着性を向上
させる方法が開発されているが各々問題を有しその処理
技術の応用は限足訟れている1、例えばクロム酸処理で
は廃液処理の問題があり、コロナ処理では表面処理の対
象物かフィルムやシートの様な膜状のものに限られると
いう問題があり又フレーム処理では表面処理対象物が単
純形状のものに限られるという問題がある。。
これら問題を解消する方法として該樹脂をラジオ波又は
マイクロ波放電における低温プラズマに曝し表面を酸化
(極性基導入)あるいはエツェング(アンカー効果向上
)し表面改質する方法が近年開発された。この方法i1
: NIJ記問題iJみられず広範囲の応用が可能なた
め複雑形状を有した車両外板の樹脂部品をも表面処理す
ることは可能である。
しかしながら低温プラズマ処理法においても処理容器内
容積に対する導入プラズマl、あるいはプラズマ導入時
間如何によってはその効果が全くみられず塗膜のはく離
が生じるという問題があった。
発明の目的 樹脂部品の表面をプラズマ処理にて改質するにあたシ、
処理容器の容積に対する適正なプラズマ導入量、時1l
Jlで処理することによシ塗膜剥囲[を生じない良好な
塗膜付着性が得られるプラズマ処理方法を提伊すること
である。
発明の構成 このような目的を達成するために、本発明によれは、酸
素、窒素、アルゴン、ヘリウム等又はそ11、らの混合
ガス体など全グロ〜放電竹の放電(′こよp励起して発
生きせた低温プラズマ葡、プラズマ処理容器に入れたポ
リプロピレン、ポリエチレン等の41# Jl′r!被
処理物の表面C(−均一に照射すると共に、少なくとも
J1θ射処理時間中μ^11記処理容器内′f、九空圧
100 torr以下に維持し、前記処理容器の内容積
V(Z)に対するノ2ズマガス鎮入用゛Q(1/ se
e ) と照射処理時間t(sec)の関係を、騰二支 0.00025 ≦ ≦ 0.01 ■ としたこと全特徴とするプラズマ処理方法が堤供される
。なお、低温プラズマを発生させる放電はマイクロ波放
電を用いるのが好ましく、出力は100〜14ooWS
Ffましくは400〜1200Wである。
3、発明の詳細な説明 第1図において、プラズマ処理を施す装置の一例を略示
する。内容積V(Z)の大きさ全治するステンレス製の
処理容器工にボリアt′ロビレン(1)P)1.1?I
Iエチレン(PE)等の樹脂成形物の被処理物2金入れ
、ガト気口3よシ油回転ポンプ4等で処理容器1の内部
のガスを排気し減圧状態にする。次いで、ガスボンベ5
より、酸素、窒素、アルゴンヘリウム等のガス体、効・
1しく扛酸素あるいは阪素と窒素との混合ガス体を送夛
、マイクロ波発振器6でマイクロ波を発振させ、プラズ
マ発生炉7にて低温プラズマを生成させる。そこで生成
したプラズマガスを流量Q (1/ see )処理容
器1内に設けた、多数のプラズマ噴射口’klする照射
管8より被処理物2に向けて均一に照射する。 7″ラ
ズマガスの照射と排気口3よシの排気にょシ、処理容器
1の内部は少なくとも処理時間はA空圧100torr
以下、好ましくは0.1〜10 torrに維持するよ
うにしている。
このような低温プラズマ処理において、処理容器lの内
容積V(t)に対するプラズマ導入流電Q(t/5ec
)(760torr(15ec)での流量〕、処理時間
(1)が以下のようにプラズマ処理性rc影響すること
が判明した。。
第1表は、処理ガスとしての酸素ガスの心入(flc邦
°Q (t/ see )と処理時1H1t(see)
の積、即ちゾ□ラスマ導入−!t(Q−t)’t、内容
積ViZ60t。
6401.5900tの3秒類の各処理容器について示
したものである。プラズマ導入1f(Q−t)とプラズ
マ処理性との関係を水の接触角でみてみると第2図〜第
4図に示すような関係がるることが判明した。ここで、
第2図はプラズマ処理容器の内容積Vが60 (t’)
の場合、第3図はVが64.0 (4)、第4図はVが
5900 (’t )の場合の接触角である。第2図〜
第4図から明らかなように、どの大きさの処世容器にお
いてもプラズマ導入量(Q・t)が増加すると接触角は
低下し、処理性は向上していき、究極的には平衡に達す
ることが判った。
ここで接触角とは、プラズマ処理後の被処理物、例えi
i′ppの表面に、5μtの脱イオン水を簡下し、湿度
20℃、湿度50〜60%の券囲気で、接触角測定器(
例えは、協和化学製、CA−A型)で測定したものであ
る。
第2表は、第1表に示した各処理容器ごとのプラズマ導
入t(Q−t)を、処理容器(内容積Vの単位容祈あた
シの導入量(Q−tンV)で表わしたものである。1即
位容積あたシのプラズマ導入h1(Q・t/V)とプラ
ズマ処理性との関係を、同様に接触角との関係でりてみ
ると第5図のような関係があることが見い出された。、
第5図においで、○印は処世容器の内容積(V)が60
1の場合であシ、Δ印はVが640tの場合であシ、◇
印はVが5900tの場合である。第5図から明らかな
ように、プラズマ処理性(接か角)は処理容器の大きさ
には関係なく単位容箱あたりのプラズマ導入f#(Q・
t/V)で決定され、その効果はQ@t/V が増加す
るに伴い処理性が向上〔7,0,01以上ではtグは平
衡になることが判明した。
また、第5図のような結果は、エチレンプロピレンラバ
ー(EPR)および無機成分等を含有する一般的な塗装
グレードP’P、PEにおいてほぼ同一の結果となるこ
とも判った。
また、これらの樹脂への塗膜の付着性(ごはん目付層性
)と接触角とは第6図に示すような関係があることも判
明した。すなわち、接触角4.50以下では塗膜が十分
付着することが1′11つた6、このことから、pp、
pp叫のポリオレフィン糸イ杓月)■成形物との十分な
塗脱密別性を得るには、即位容積あたりのゾラズマ轡入
情(Q−t/V)が、0.00025 ≦Q@t/V≦
0,0】であればよいことが411つた。
ここで、ごばん目付層性とは、プラズマ処JTII後の
被処理物、例えばPPの表向Vこ塗装′lL施し7、乾
燥させた後、乾燥獅−m」へ1〜2胃m角まずを100
個カッターナイフにて製作し、接X1テープ゛IiC−
C:3回はく離試験を行ない塗膜の付着性を評価するも
ので、はがれなかったますが100 / 1 (10の
場合合格、0/10(J〜99/100 の場合不合路
とする。
次に、処理容器を34重類(60t、6401.590
0t)使用してプラズマ処理した場合の実施例を示1゛
実施例−1 (11被処理物 〜EPR20%、蕪機分10%をち゛
むポリプロピレン成形物 (2)処理容器容イアt〜60t TMG−132 (周波数2450MHz) (b)出 力 :500W (c)処理ガス卵゛ :酸素(02)・0.に例((1
)処理時間 :30秒 (e)真空圧 : (1,5torr (=*mli、
g )(4)塗装条件 〜(a)塗料 日本ビーケミカ
ル製フレキセン[101 (b)膜厚 30〜40μm 実施例−2 処理栄汗 (b)処理ガスM:酸素(02) 21/分(c)処理
時間 :30秒 その他条件は実施例−1と同じ 実施例−3 (1)処理容器内容積〜5900t (ソ、1プラズマ処理条件〜(a)出カニ500W(b
l処理ガス差・:酸素(02) 1517分(c)処理
時間 :30秒 その他条件は実施例−1と同じ 以上の実施例における結果を第3表に示す3.なお、接
触角の測定数は各々20点であり、測定値を平均値±δ
n−1で表わしている。
発明の効果 単位容8(あたりのプラズマ漕、入量(Q−t/V)を
帆00025〜0.01の範囲内でプラズマ処理するこ
とによって、処理容器の大きさに関係なく被処理物の表
面性能を十分に向上することができ、またか膜付着性も
満足できる1、
【図面の簡単な説明】
第1図はグラズマ処理?f−施す装置の一例全概略図で
示したもの、第2図〜第4図はプラズマ導入量(Q−t
)とプラズマ処理性(接触角)との関係を示す図、第5
図は即位容積あたシのプラズマ>j17J’r (Q 
” t/V )とプラズマ処理性(接解11」)との俟
1係を示す図、第6図は接触角と勅1にS (71着?
’、l=との関係を示す図でめる3゜ lP!jit’出願人 l・ヨタ自動車株式会社 特許出尿自代理人 弁理士 青 木 朗 弁理士 西 舘 和 之 弁理士 樋 口 外 治 弁理士 山 口 昭 之 第1図 第2図 プラズマ量(Q・ん)、 プラズマlit (Q−、t ) 第4図 プラズマ量 (Q、J、)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 酸素、窒素、アルゴン、ヘリウム等又はそれらの混合ガ
    ス体などをグロー放′!!蝉の放電にょシ励起して発生
    させた低温プラズマを、プラズマ処理容器に入れたポリ
    プロピレン、ポリエチレ7 等ノ樹脂被処理物の表面に
    均一に照射すると共に、少なくとも照射処理時間中は前
    記処理容器内を真空圧100 torr以下に維持し、
    ffHI記処理容器の内容積V(Z)に対するプラズマ
    ガス導入釦。 (L/ see )と照射処理時間t(see)の関係
    を、としたこと′fr:特徴とするプラズマ処理方法。
JP13441683A 1983-02-25 1983-07-25 プラズマ処理方法 Pending JPS6025733A (ja)

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JP13441683A JPS6025733A (ja) 1983-07-25 1983-07-25 プラズマ処理方法
AU24671/84A AU549376B2 (en) 1983-02-25 1984-02-16 Plasma treatment
EP91115536A EP0461683B1 (en) 1983-02-25 1984-02-23 Method for plasma treatment of resin material
EP84101926A EP0120307B1 (en) 1983-02-25 1984-02-23 Apparatus and method for plasma treatment of resin material
DE3486470T DE3486470T2 (de) 1983-02-25 1984-02-23 Verfahren zum Plasmabehandeln von Kunststoffharz
DE3486317T DE3486317T2 (de) 1983-02-25 1984-02-23 Vorrichtung und Verfahren zur Plasmabehandlung von Kunstharz.
US06/825,941 US4678644A (en) 1983-02-25 1986-01-30 Apparatus and method for plasma treatment of resin material
AU82240/87A AU603397B2 (en) 1983-02-25 1987-12-08 Apparatus and method for plasma treatment of resin material
AU82239/87A AU8223987A (en) 1983-02-25 1987-12-08 Apparatus and method for plasma treatment of resin material
AU82237/87A AU8223787A (en) 1983-02-25 1987-12-08 Apparatus and method for plasma treatment of resin material
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Cited By (2)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6571632B1 (en) * 2000-05-18 2003-06-03 The Torrington Company Method and apparatus to provide dynamic ultrasonic measurement of rolling element bearing parameters
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