JPS60258272A - 防汚塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水中防汚塗料組成物に関する。さらに詳しく
は、船底、海洋構造物あるいは海水導入管等に適用可能
な防’ｌ”ｊ塗料組成物に関する。

（産業上の利用分野） 一般に、船舶においては、その底部外板に海洋生物が付
着すると、推進エネルギーの浪費をもたらし、船舶の運
航に支障をきたすようになることが知られている。また
海洋構造物においては、その表面に生物が付着し、防食
被覆層が損傷し、その結果構造物の耐用年数が著しく短
くなることが分っている。さらに海水導入管等において
も付着生物の堆積により、その本来の機能が著しく低下
する等の問題があった。

このように海洋生物の付着は、産業上極めて大きな損害
をもたらすため、その付着は、極力避けなければならず
、その対策として各種防汚剤を配合した水中防汚塗料組
成物が使用されている。

（従来の技術） ところで従来の防汚塗料組成物は、例えば塩化ビニル樹
脂等の被膜形成可能な耐水性樹脂を展色剤とし、これに
亜酸化銅、ロダン銅等の銅化合物もしくは銅金属、ある
いは有機錫化合物等の防汚剤を添加した組成物、又は更
に防汚剤の溶出助剤等を添加した塗料組成物からなるも
のである。しかしてこの種の塗料組成物から得られた塗
１１りの防汚性は、塗料中に含まれる防汚剤又はその分
力を生成物が塗膜から海水中等へ徐々に溶出、拡散する
ことにより発揮されるものである。

また、近年防汚成分を被膜形成樹脂と化学的に結合させ
たものを主成分とする、有機錫含有共重合体タイプの防
汚塗料組成物が使用されるようになって来た。しかして
この種の塗料組成物から形成された塗膜は、海水中で徐
々に加水分解反応をおこし、防汚剤が海水中に放出され
て防汚効果を発揮すると同時に、加水分解後の被膜形成
樹脂も水可溶性となり、被膜自体が海水に徐々に溶解し
、付着生物とともに剥離していくというメカニズムから
なるものである。

更に、最近ではより一層長期の防汚効果を得るために、
前記有６ｉＪ％含有共重合体に各種の防汚剤、例えば銅
又は銅化合物を添加混合した防汚塗料組成物が使用され
て来ている。

（発明が解決しようとする問題点） さらに、近年船舶、海洋構造物あるいは海水導入管等の
分野においては、その塗り替え作業が著しく困難である
ため、一度塗布したら、より長期の防汚効果が期待でき
る塗膜を形成し得る防汚塗料組成物に対する要求が非常
に強くなって来ている。

加うるに、従来の防汚塗料組成物、特に有機錫含有共重
合体と銅又は銅化合物を併用した防汚塗料組成物は、往
々にして貯蔵時に増粘する傾向があり、著しい場合には
ゲル化して塗布が殆ど不可能になるというような問題点
があった。それ故このような塗料組成物の各種欠点の改
良が強く望まれていた。

本発明者等は、かかる実情に鑑み、イ■れた貯蔵安定性
とともに優れた防汚性能を有し、かつその防汚効果をよ
り長期間持続することのできる塗膜　１を形成し得る、
防汚塗料組成物につき鋭意研究の結果、本発明に到達し
た。

つまり、本発明の目的は、極めて良好な貯蔵安定性と優
れた防汚性能を有し、かつその防汚効果を長期間にわた
り持続できるような塗膜を形成し得る防汚塗料組成物を
擢供することにある。

（問題点を解決するための手段及び作用）零発、明は、 ｔｉｌｌ　１−Ｊ機銭金有共重合体と、ｆｂｌ銅又は銅
化合物を主成分とする防汚塗料に、＋Ｃｊ　＆’ｊ又は
鉛化合物を添加することを特徴とする防汚塗料組成物に
関する。

本発明の防汚塗料組成物に使用される前記有機銭金を共
重合体とは、重合性不飽和−塩基酸又は多塩基酸の有機
錫塩と、重合性不飽和モノマーを共重合させて得られる
共重合体（特公昭４０−２１４２６号、及び特公昭４．
４−９５７９号公報記載）、あるいは重合性不飽和−塩
基酸又は多塩基酸と重合性不飽和モノマーを共重合させ
て得られる高酸価のビニル樹脂と、有機錫化合物とを反
応させて得られる共重合体等が挙げられる。これらはい
ずれも展色剤として使用される。

前記重合性不飽和−塩基酸としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸等が挙げられ、
又重合性不飽和多塩基酸としては、イタコン酸、シトラ
コン酸等が挙げられる。

更に、前記重合性不飽和モノマーとしては、エチルメタ
クリレート、メチルメタクリレート、シクロへキシルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート、エチルアクリ
レート、ドデンルアクリレート、シクロへキシルアクリ
レート、フェニルアクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート等のアクリル酸又はメタクリル酸のエステル系
化合物；塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリレートリル、酢酸ビニル、ビニルブチレ−
１、プチルヒニルエーテル、オクチルビニルエ　□−テ
ル、Ｆデシルヒニルエーテル、ラウリルビニルエーテル
等のビニル系化合物；その他エチレン、ブタジェン、ス
チレン等が挙げられる。これらは１種もしくは２種以上
の混合物として使用される。

特に、本発明における有機錫含有共重合体としては、有
ｔａ基が炭素数１〜８個のアルキル基、シクロアルキル
基、又はフェニル基であるトリ有機錫含有共重合体、即
ち、トリアルキル錫、トリシクロアルキル錫、１〜リフ
工ニル錫含有共重合体が好ましい。

又、本発明の防汚塗料組成物に使用される銅、又は銅化
合物としては、例えば、金属銅、銅合金、亜酸化銅、ロ
ダン銅、リン化銅、銅ロジネート、ナフテン酸銅、水酸
化銅等、通常防汚塗料組成物の防汚剤として使用される
ものが挙げられる。特に、亜酸化銅、ロダン銅が好まし
い。

更に、本発明の防汚塗料組成物に使用される釦又は鉛化
合物としては、四三酸化鉛、三酸化二鉛、過酸化釦、酸
化鉛、亜酸化鉛、金属鉛、鉛酸カルシウム、硫酸鉛、塩
基性硫酸鉛、塩基性炭酸鉛、塩基性クロム酸鉛、シアナ
ミド釦、クロム酸鉛、炭酸鉛等が挙げられる。これらは
１種もしくは２種以上の混合物として使用される。特に
、鉛の酸化物、例えは四三酸化鉛、三酸化二鉛、過酸他
船、酸化鉛、亜酸化鉛の１種もしくは２種以上が好まし
い。前記鉛又は鉛化合物は、通常塗料用として市販され
ている形状のものが全て支障なく使用出来る。

本発明の防汚塗料組成物においては、組成物中固形分と
して、有機錫含有共重合体は５〜５０重量％、銅又は銅
化合物は１０〜７０重里％程度が好ましく、更に前記鉛
又は鉛化合物は、防汚塗料組成物の固形分（有機錫含有
共重合体と、銅又は銅化合物）１００重量部に対して、
０．１〜４０重量部、より好ましくは、１〜１５重量部
の範囲で添加することが好ましい。

前記範囲において、鉛又は鉛化合物の添加量が０．１重
量部より少ない場合には、防汚塗料組成物の貯蔵安定性
向上に十分寄与せず、又４０重量部をこえて添加される
と塗料の沈降安定性を損うとともに塗装時に塗膜がダレ
易くなるためいずれも好ましくない。

本発明の防汚塗料組成物は、それだけで十分防汚性を有
する塗膜を形成し得るが、必要により其の他の防汚剤、
例えばトリブチル錫フルオライド、　１．′。

ビストリフ′チル錫オキサイド、トリフ゛チル１易クロ
ライド、ビス（トリフェニルを易）−α、α゛　−シフ
゛ロムサクシネート、トリフェニル錫ハイドロオキサイ
ド、トリフェニル錫アセテート、トリフェニル錫クロラ
イド、トリフェニルを易フルオライド、ビス（トリフェ
ニル錫）−α、α″′−ジブロムザクシネート、トリフ
ェニル錫ニコチン酸等の有機錫化合物、チウラム類、ジ
ナオカルハミン酸塩類等通常防汚塗料組成物に使用され
ている防汚剤の一種もしくは二種以上の混合物を併用し
てもよく、更に、必要により着色顔料；体質顔料：町塑
剤；防汚剤の溶出助剤（ロジン等）；溶剤；その他各種
添加剤（発泡防止剤、沈降防止剤、レヘリング剤）など
、通常塗料に使用されている各種成分を添加混合し得る
。

本発明の防汚塗料組成物は、有機錫含有共重合体、銅又
は銅化合物、鉛又は鉛化合物、および其の他の成分を通
常の塗料製造装置（ボールミル、ディスパー等）にて一
括もしくは分割して混合分散することにより一液型塗料
として調製することができる。

かくして調製された本発明の防汚塗料組成物は、そのま
ま、もしくは溶剤で粘度調整でた後、通常はエアレスス
プレー塗装により、場合によってはローラー塗装、刷毛
塗り、二頭ガン塗装により、船舶や海洋構造物等に約３
０μ〜３００μの乾燥膜厚で適用する。また本発明の防
汚塗料組成物は、必要により上記船舶等に下塗り塗料、
中塗り塗料を施した後に、上記のようにして適用するこ
とも出来る。

前述の如き構成からなる本発明の防汚塗料組成物は、貯
蔵安定性が非常に優れるとともに、塗料組成物から得ら
れた塗膜は、防汚性に優れ、しかもその防汚性能を長期
間にわたり維持することが可能である。

以下、本発明の詳細を実施例及び比較例にて説明する。

「部」又は「％」は「重量部」又は「重量％」である。

−ト■イＣ反錫含有共重合体の製造側 製造例１ 温度計及び攪拌機を備えた１１フラスコにトリーｎ−ブ
チル錫メタクリレ−１−２５０ｇ、メチルメタクリレー
ト１５０ｇ及びキシレン４００ｇを仕込み、重合触媒と
してベンツ肴ルバーオキサイド２ｇを加え、１００〜１
０５℃で４時間、更に１２０〜１２５℃で１時間重合を
行い、トリブヂル錫含有共重合体（Ｉ）を得た。

製造例２ 製造例１と同様の装置に、ビス（トリーｎ−ブチル錫）
イタコネート２５０ｇ、スチレン１５０ｇ及びキシレン
４００ｇを仕込め、重合触媒としてｔｅｒ　ｔ−プチル
パーヘンゾエート６ｇを加え、９０〜９５°Ｃで４時間
、さらに１２０〜１２５°Ｃで２時間重合し、Ｌリブチ
ル錫含有共重合体（ＩＩ）を得た。

実施例１〜１２及び比較例１〜２ 第１表に示した配合をポットミル中に仕込み一昼夜練合
して、本発明及び比較例の防汚塗料組成物を得た。

得られた塗料組成物を貯蔵安定性試験に供するとともに
、塗料組成物から得られた塗膜を防汚試験に供した。そ
の結果は第２表に示した。

）。

（発明の効果） 前記第２表の比較試験結果から明らかに、本発明の防汚
塗料組成物は鉛又は鉛化合物を含有しない比較例の防汚
塗料組成物に比べて優れた貯蔵安定性を有するとともに
、該組成物から得られた塗膜の防汚性も非常に優れたも
のであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１．１　（ａ）有機錫含有共重合体と、ｆｂｌ銅又は
   銅化合物を主成分とする防汚塗料に、（Ｃ）鉛又は鉛化
   合物を添加することを特徴とする防？′ｒｊ塗料組成物
   。 （２）鉛化合物は、四三酸化鉛、三酸化二鉛、過酸他船
   、酸化鉛、及び亜酸化鉛から選ばれた１種もしくは２種
   以上の化合物である特許請求の範囲第（］）項記載の防
   汚塗料組成物。 （３）鉛又は鉛化合物は、防汚塗料組成物の固形分１０
   ０重量部に対し、０．１〜４０重量部の割合で添加して
   なる特許請求の範囲第（１）項記載の防汚塗料組成物。