JPS60258476A - 無電解クロメ−ト被覆並びにプラスチツク被覆の方法及びこの方法に使用する浴 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の要約〕 亜鉛とカドミウム表面は、この表面を普通の無電解クロ
メート被覆方法で使用される第２クロム塩類と他の塩類
と酸類とだけでなく、更に少なくとも１つのアクリル酸
エステル又はメタクリル酸エステルの重合体又はアクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステル−スチレン−共
重合体にクロム酸アルカリ及び塩酸を含むｐＨ１〜２の
水性分散体を含む浴に浸漬することによりアルカリ酸エ
ステル又はメタクリル酸エステル基礎重合体又はスチレ
ンとの共重合体による保護層のみならず同時にクロメー
ト被覆される。

〔産業上の利用分野〕

本発明は、クロメート被覆可能の表面を一定のプラスチ
ック材料のみならずクロメートにて無電解被覆する方法
に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、耐食性を増大しラッカー又はフェス塗膜のような
被覆並びに装飾的色彩効果を得る基礎を生成する為に、
金属物品の表面、特に亜鉛及びカドミウムの表面又は亜
鉛又はカドミウムで被覆した表面を先ずクロメート処理
し、その後でプラスチック被覆を施すことば知られてい
る。

亜鉛及びカドミウムの金属表面又は亜鉛及びカドミウム
で鋼及び鉄のような他の金属を夫々めっきした金属表面
が好適で、これらは米国特許第３，９６３，５２７号明
細書に開示されるようにフン化水素アンモニウム、塩化
アルカリ及び／又は硫酸アルカリのような塩類の存在下
に第２クロム塩類と強鉱酸類とにて容易にクロメート被
覆される。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このようなりロメート被覆は、必要な金属活性を付与す
るために、例えばｐＨ０，５〜３．５の強酸性浴から施
されねばならない。一方プラスチック被覆は、不安定に
なるのを防止するため特にアクリル酸エステル重合体類
又は共重合体類による被覆は、例えばｐＨ７，０〜９．
５の範囲の中性又はアルカリ性から適用されねばならな
い。

それ故クロメート被覆に続いてプラスチック被覆を適用
するには注意深い中間の洗浄操作を使用する別の操作工
程があることのみを要求され、そのため特別の装置設備
と多量の作業時間と大容量の作業空間を必要とした。こ
の理由のため、この操作工程はしばしば他の会社及び／
又は別の場所で実施され、このことは被覆すべき金属物
品に対し付加的輸送コストを与える。

Ｃ問題点を解決するための手段） 今や驚くべきことに、一定条件下に単一操作工程で亜鉛
又はカドミウム表面へクロメート被覆し、かつプラスチ
ック被覆を適用することが可能なことが見出された。

クロメート被覆可能な金属表面上に保護プラスチック被
覆のみならず無電解クロメート被覆を付与する方法は、
アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合体
又は共重合体及び／又はアクリル酸エステル又はメタク
リル酸エステル−スチレン−共重合体のｐＨ１，０〜２
．０範囲の水性液中の分散体のみならず無電解クロメー
ト被覆浴に使用される第２クロム塩類と塩類と酸類を含
む浴にクロメート被覆とプラスチック被覆が夫々なさる
べき金属表面を浸漬することからなる。

特に良好な結果は、亜鉛又はカドミウムの表面又は亜鉛
又はカドミウム被覆表面を有する他の金属の物品のクロ
メート被覆及びプラスチック被覆の両方において、この
表面又は物品を次の浴に浸漬することにより得られるこ
とが見出された。その浴はアクリル酸エステル又はメタ
クリル酸エステルの重合体又は共重合体又はアクリル酸
エステル又はメタクリル酸エステル−スチレン−共重合
体とクロム酸アルカリと濃塩酸とを分散し、次いで少な
くとも１２時間後に水酸化アルカリを加えてｐ）Ｉを１
．０〜１．２とすることにより得られる重合体または共
重合体の分散体のみならず第２クロム塩類、フン化水素
アンモニウムと硫酸及び／又は硝酸の各々０．１〜５０
ｇ１ｌ量含有するものであって、アクリル酸エステル重
合体又は共重合体の量は２０〜２００　ｇ／β、塩酸は
１０〜５０ｇ／ＩＶ、、及びクロム酸アルカリは０．２
〜５ｇ／ｊ２であり、クロメート処理浴とアクリル酸エ
ステル重合体又は共重合体の分散体の容量比は２：１〜
１：２、好適には１：１である。

本発明において、好適なアルカリ塩類はナトリウム塩類
とカリウム塩類である。クロメート被覆浴は好適には硫
酸と硝酸のような強鉱酸を含む。クロメート被覆を与え
る成分として又Ｃｒ　Ｑ　３もまた用いてよい。

アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合体
又は共重合体は、メタノール、エタノール、プロパツー
ル及び各種ブタノール類のようなＣ５〜Ｃ４−アルカノ
ールとアクリル酸又はメタクリル酸のエステル類の、特
にアクリル酸又はメタクリル酸のメチル及びエチルエス
テルの重合体又は共重合体が好適である。

分散体において、アクリル酸エステル又はメタクリル酸
エステルの重合体又は共重合体又は　゛アクリル酸エス
テル又はメタクリル酸エステル−スチレン−共重合体は
好適には平均粒子径０．１μｍ、かさ密度約１．０４ｇ
／ｃＪ及びエプレヒト粘度計ＳＴＶ、プローブＣ，ステ
ップ■を使用して測定した時の粘度が０．８〜１．８　
ＰａＸ　ｓを有する。このような分散体は、例えばノ＼
スフ社から商標アクロナールのもとに市場で入手可能で
ある。

本発明に係る方法を実施する時、普通の無電解クロメー
ト被覆方法で知られる通常の１〜３００秒の適用時間内
において、黄、オリーブ又は黒の色彩の陰影を得ること
が出来、クロメート層はアクリル酸エステル又はメタク
リル酸エステルの重合体又は共重合体またはアクリル酸
エステル又はメタクリル酸エステル−スチレン−共重合
体の一面に薄（おおった被覆により保護されている。

プラスチック被覆を浴に染料又は顔料を添加することに
より任意的に着色してもよい。無色被覆を着色ラッカー
又はワニス塗膜により被覆してもよい。

本発明の先記以上に重要な目的は浴の提供であって、こ
の浴はアクリル酸又はメタクリル酸のＣ１〜Ｃ４−アル
カノールエステルの重合体又は共重合体及び／又はアク
リル酸又はメタクリル酸のＣ１〜Ｃ４−アルカノールエ
ステル−スチレン−共重合体の塩酸を含みｐＨ１，０〜
１．２のクロム酸アルカリ中の分散体のみならず、無電
解クロメート被覆浴が公知の少なくとも１種の第２クロ
ム塩と塩類と酸類、好適にはフッ化水素アンモニウムと
硫酸及び／又は硝酸を含有するものである。

好適にはクロメート被覆浴の重合体又は共重合体分散体
に対する容量比は２：１〜１：１、特に約１：１であり
、第２クロム塩、塩例えばフン化水素アンモニウム及び
酸、例えば硫酸及び／又は硝酸の含量は各々０．１〜５
０ｇ／βであり、アクリル酸エステル重合体又は共重合
体の含量は２０〜２００　ｇ／βであり、ＨＣＩの含量
は１０〜５０ｇ／Ａであり、クロム酸アルカリの含量は
０．２〜５ｇ／Ａである。

〔作用〕

本発明の浴で処理された表面を有する物品は、普通の無
電解クロメート被覆方法で先ず処理し次いで比較できる
ワニス又はラッカーでワニスを塗布する２工程方法で処
理した表面と比較する時、全く劣ってない性質を示す。

本発明の方法においては従来の無電解クロメート被覆方
法を変えなくてよい。水洗並びに熱風乾燥でさえプラス
チック被覆に全く影響することなく適用できる。しかし
、プラスチック被覆は大気中の保存に対し、従来のワニ
ス塗膜と同じく硬化する。

〔発明の効果〕

本発明方法の驚くべき利益は、亜鉛や他の金属類に対す
るアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合
体又は共重合体分散体の公知の敏感さが全く見当らない
という事実に帰する。

〔実施例〕

本発明を次の実施例により更に説明する。

実施例１ 無電解クロメート被覆用の浴は次により調製された。

Ｃｒ　０３　１．Ｏｇ／β （ＮＨ４）　ＨＦ２．　１．４　ｇ／ＲＨ２ＳＯ４１，
Ｏｇ／β ＨＮＯ３、８，０ｇ／β 別にアクリル酸エチルエステル−スチレン−共重合体（
エプレヒト粘度計ＳＴＶ、プローブＣ，ステップ■で測
定した時の粘度ｌＰａＸ５）、５０％固体含量の分散形
態における２０℃のかさ密度１．０８ｇ　／　ｃｒｌ、
平均粒子大きさ０．１μｍ（商標アクロナール２９０Ｄ
）を濃塩酸２Ｑｃ＋ｄとクロム酸ナトリウム１ｇと混合
し２４時間放置後、か性ソーダ溶液をｐＩ（１，１にな
るまで添加した。次いで分散体を水で１βまで稀釈した
。

ｐｌ＋は１．０となった。

両方の溶液各々１１を混合し、亜鉛めっき鉄管をこの混
合溶液中に２０秒浸漬した。鉄管は共重合体被覆を伴な
った青色のクロメート被覆がなされ、これは耐食性を有
し、蒸留水で洗浄し熱風乾燥後に耐摩耗性を有した。

実施例２ 次の組成の浴を調製した。

Ｃｒ　０３　１−９．４　ｇ／　ｊ！ ＮａＣ］　９．６ｇ／ｎ Ｎａ２３０４　１．０　ｇ／　１２ 実施例１のアクリル酸エステル−スチレン−共重合体分
散体を添加した。

この溶液に亜鉛めっき鉄管を浸漬した。

２０秒後に共重合体被覆を伴なった黄色クロメート被覆
が得られ、これは蒸留水で洗浄し熱風乾燥した後耐食性
、耐摩耗性であった。

特許出願人 工しクトローブリテ　ゲゼルシャフト ミソト　ベシュレンクテル　ハフツンダウント　コンパ
ニー コマンデソトゲゼルシャフト

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）　クロメート被覆可能の表面を有する物品への無
   電解クロノート被覆及び同時にプラスチック被覆する方
   法において、前記物品を酸水性浴に１〜２００秒間浸漬
   し、前記浴は無電解クロメート被覆浴類に使用されるよ
   うな少なくとも１種の第２クロム塩と塩類と酸類と、更
   にアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合
   体又は共重合体及び／又はアクリル酸エステル又はメタ
   クリル酸エステル−スチレン−共重合体のｐＨ１〜２に
   おける分散体とを含有することを特徴とする被覆方法。
2. （２）　浴は無電解クロメート被覆浴類に使用されるよ
   うな少なくとも１種の第２クロム塩と他の塩類と鉱Ｗｉ
   類とを夫々０．１〜５０ｇ／Ａ含む以外に更に、アクリ
   ル酸又はメタクリル酸のｃ、−Ｃ４アルカノールエステ
   ルの重合体又は共重合体及び／又はアクリル酸又はメタ
   クリル酸のＣ４〜Ｃ４アルカノールエステル−スチレン
   −共重合体とクロム酸アルカリと塩酸とを分散し、水酸
   化アルカリを加えてｐｌ＋を１．０〜１．２とすること
   により得られる分散体を含み、重合体又は共重合体量は
   ２０〜２００ｇ／ＩＨｃＩ量は１．０〜５０ｇ／＃及び
   クロム酸アルカリ量は０６２〜５ｇ／β、更にクロメー
   ト浴とアクリル酸エステル重合体又は共重合体分散体の
   容量比は２：１〜１：２であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の被覆方法。
3. （３）浴は少なくとも１種の第２クロム塩、フッ化水素
   アンモニウム及び硫酸及び／又は硝酸を夫々０．１１５
   ０ｇ／Ａを含む以外に更にアクリル酸又はメタクリル酸
   のＣ１〜Ｃ４アルカノールエステルの重合体又は共重合
   体及び／又はアクリル酸又はメタクリル酸の０１　・〜
   Ｃ４アルカノールエステル−スチレン−共重合体の２０
   〜２００　ｇ／１２でｐＨ１，０〜１．２の分散体を含
   み、クロメート浴とアクリル酸エステルの重合体又は共
   重合体の分散体の容量比は約１：１であることを特徴と
   する特許請求の範囲第２項記載の被覆方法。
4. （４）　アクリル酸又はメタクリル酸のエステルの重合
   体又は共重合体の分散体又はアクリル酸又はメタクリル
   酸のエステル−スチレン−共重合体の分散体は平均粒子
   径０．１μｍ、かさ密度的１．０４ｇ／ｃＪ及びエプレ
   ヒト粘度計ＳＴＶ。 プローブＣ，ステップ■で測定した時の粘度０．８〜１
   ．８　ＰａＸ　ｓ　である特許請求の範囲第１項乃至第
   ３項のいずれか１項に記載の被覆方法。
5. （５）亜鉛又はカドミウムの物品又は亜鉛又はカドミウ
   ムで被覆された表面を有する他金属の物品のための同時
   にクロメート被覆とプラスチック被覆を施す浴において
   、 （Ａ）第２クロム塩、他の塩類及び鉱酸類を夫々０．１
   〜５０ｇ／β量含む溶液と （Ｂ）アクリル酸又はメタクリル酸のＣ１〜Ｃ４アルカ
   ノールエステルの重合体又は共重合体、又はアクリル酸
   又はメタクリル酸の自　〜Ｃ４アルカノールエステル−
   スチレン−共重合体の２０〜２００ｇ／ｌ、クロム酸ア
   ルカリ０．２〜５　ｇ　／　ｊ２及び濃塩酸１０〜５０
   ｇ／βを分散し、少なくとも１２時間後に、ｐＨ１，０
   〜２．０が得られる量で水酸化アルカリを加えて得られ
   る重合体又は共重合体の分散体で、クロメート浴＜Ａ）
   と分散体の容量比が２：１〜１：２である分散体と からなることを特徴とする浴。
6. （６）溶液（Ａ）は、Ｃｒ　０３　とフッ化水素アンモ
   ニウムと硫酸及び／又は硝酸の各々１〜５０ｇ／１２か
   らなる溶液である特許請求の範囲第５項記載の浴。
7. （７）分散体（Ｂ）は、かさ密度的１．０４ｇ　／　ｃ
   ｎ！　。 平均粒子径０．１μｍ、エプレヒト粘度計ＳＴＶ。 プローブＣ，ステンプ■で測定した時の粘度０．８〜１
   ．８　Ｐａ　ｘ　ｓ　を有するアクリル酸又はメタクリ
   ル酸のＣ１〜Ｃ４アルカノールのエステルの重合体又は
   共重合体及び／又はアクリル酸又はメタクリル酸のＣ（
   〜Ｃ４アルカノールのエステル−スチレン−共重合体よ
   りなるｐＨ，０〜１，２の分散体であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第５項記載の浴。