JPS6025951A - γ−クロルアセト酢酸クロライドの製造方法 - Google Patents
γ−クロルアセト酢酸クロライドの製造方法Info
- Publication number
- JPS6025951A JPS6025951A JP13477283A JP13477283A JPS6025951A JP S6025951 A JPS6025951 A JP S6025951A JP 13477283 A JP13477283 A JP 13477283A JP 13477283 A JP13477283 A JP 13477283A JP S6025951 A JPS6025951 A JP S6025951A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- gamma
- production
- chlorine
- reactor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- WSHVQVCBPLNREW-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3-oxobutanoyl chloride Chemical compound ClCC(=O)CC(Cl)=O WSHVQVCBPLNREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 5
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- HFLMYYLFSNEOOT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-chloro-3-oxobutanoate Chemical compound COC(=O)CC(=O)CCl HFLMYYLFSNEOOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ｔ−タロルアセト酢酸クロライドは赤色顔料であるキナ
クリドンの中間体或は医薬原料その他合成原料として有
用なものである。しかして、該タロライドの製造法とし
ては有機溶媒中にジケテン及び塩素を導入して両者を反
応させるパンチ方式が一般的である。
クリドンの中間体或は医薬原料その他合成原料として有
用なものである。しかして、該タロライドの製造法とし
ては有機溶媒中にジケテン及び塩素を導入して両者を反
応させるパンチ方式が一般的である。
しかしながら本発明者等が確認したところによると、該
クロライドの生成反応は反応熱の高い発熱反応にもかか
わらず、該反応の反応は比較的低温が要求されるが、上
記パンチ方式では伝熱面積が充分にとれないために、冷
凍負荷を工業的に実用的な範囲に止めようとすると必然
的に反応時間が長くなる傾向かあり、この様な長時間の
反応を実施すると、目的物以外にα−タロルアセト酢酸
クロライド、高次塩素化物等の副生物の生成が避けがた
いことがりＪかとなった。かかる対策として、防壁塔式
反応器や流通管式反応器を用いて、該反応を実施するこ
とが提案されているが、ＭｆＪ者では目的物の収率が精
々８９９６程度であり工業的規模での実施に当っては更
に収率向上の必要があること、後者では反応装置が複雑
であるので工業的実施は実用面のトラブルが予想される
難点がある。
クロライドの生成反応は反応熱の高い発熱反応にもかか
わらず、該反応の反応は比較的低温が要求されるが、上
記パンチ方式では伝熱面積が充分にとれないために、冷
凍負荷を工業的に実用的な範囲に止めようとすると必然
的に反応時間が長くなる傾向かあり、この様な長時間の
反応を実施すると、目的物以外にα−タロルアセト酢酸
クロライド、高次塩素化物等の副生物の生成が避けがた
いことがりＪかとなった。かかる対策として、防壁塔式
反応器や流通管式反応器を用いて、該反応を実施するこ
とが提案されているが、ＭｆＪ者では目的物の収率が精
々８９９６程度であり工業的規模での実施に当っては更
に収率向上の必要があること、後者では反応装置が複雑
であるので工業的実施は実用面のトラブルが予想される
難点がある。
しかるに、本発明者等はかかる問題を解決するために、
鋭意研究を重ねた結果、回転簿膜式反応器内でジケテン
と塩素とを反応させる時には、α−タロルアセト酢酸ク
ロライドや高次塩素化物等の副生が非常に少なく品質の
優れたＴ−タロルアセト酢酸クロライドが９５％以上の
高収率で得られること、更に反応時の除熱が容易であり
、そのだめ反応の管理が容易であること等の新規な事実
を見出し本発明を完成するに至った。
鋭意研究を重ねた結果、回転簿膜式反応器内でジケテン
と塩素とを反応させる時には、α−タロルアセト酢酸ク
ロライドや高次塩素化物等の副生が非常に少なく品質の
優れたＴ−タロルアセト酢酸クロライドが９５％以上の
高収率で得られること、更に反応時の除熱が容易であり
、そのだめ反応の管理が容易であること等の新規な事実
を見出し本発明を完成するに至った。
本発明における回転薄膜式反応器とは、管状の反応器内
に回転羽根を挿入したもので、器内に導入された反応原
料は羽根の回転力によって管壁に薄膜を形成し、管壁に
そって回転し々がら流下する間に反応が進行する反応器
であって任意の形状、様式のものを使用出来る。通常管
状反応器の上部からジケテン及び塩素を導入して反応さ
せれば良い。反応器は１器のみでなく、複数個併列に使
用することもげ能である。
に回転羽根を挿入したもので、器内に導入された反応原
料は羽根の回転力によって管壁に薄膜を形成し、管壁に
そって回転し々がら流下する間に反応が進行する反応器
であって任意の形状、様式のものを使用出来る。通常管
状反応器の上部からジケテン及び塩素を導入して反応さ
せれば良い。反応器は１器のみでなく、複数個併列に使
用することもげ能である。
供給するジケテン及び塩素は通常はジケテン、塩素に不
活性な溶媒例えばジクロルメタン、ジクロルエタン、ジ
クロルプロパン、四塩化炭素、クロロホルム、液体二酸
化硫黄等に溶解して使用される。溶解する場合、塩素、
ジケテンの濃度が小さい程副生物の生成は少ないが、反
応終了後の溶−剤回収の点でその濃度は１〜２５重量％
好ましくけ１０〜２０重量％にするのが適当である。上
記原料の供給量は塩素／ジケテンの割合が０．９５〜＋
、Ｉ Ｏ（モル比）になる様に調整するのが望寸しい。
活性な溶媒例えばジクロルメタン、ジクロルエタン、ジ
クロルプロパン、四塩化炭素、クロロホルム、液体二酸
化硫黄等に溶解して使用される。溶解する場合、塩素、
ジケテンの濃度が小さい程副生物の生成は少ないが、反
応終了後の溶−剤回収の点でその濃度は１〜２５重量％
好ましくけ１０〜２０重量％にするのが適当である。上
記原料の供給量は塩素／ジケテンの割合が０．９５〜＋
、Ｉ Ｏ（モル比）になる様に調整するのが望寸しい。
反応温度は一′５０℃〜＋２０°Ｃと広範囲の温度が選
ばれるが好寸しくけ一２０℃〜口℃である。
ばれるが好寸しくけ一２０℃〜口℃である。
又、回転羽根の回転ｖｉはその形状により一概には規定
出来ないが、通常Ａ ＯＯｒｐｍ以上が必要である。更
に原料の器内滞留時間け０．１〜６０分好寸しくけ１〜
１５分程度の範囲から選択される。
出来ないが、通常Ａ ＯＯｒｐｍ以上が必要である。更
に原料の器内滞留時間け０．１〜６０分好寸しくけ１〜
１５分程度の範囲から選択される。
かくして反応を行うと反応器底より目的とするＴ−クロ
ルアセト酢酸クロライドが得られるが、このものは非常
に不安定であるので０℃以下の冷却下に捕集することが
望寸しく、又その保存にも注意する必要がある。そのた
めなるべく早＜Ｔ−クロルアセト酢酸クロライドにアル
コール、フェノール、アミン、アニリン等を反応させて
比較的安定なＴ−クロルアセト酢酸エステル、Ｔ−クロ
ルアセト酢酸アミド、Ｔ−クロルアセト酢酸アニリド等
に変化させることが有利である。その後常圧又は減圧下
に蒸留を行って溶媒を回収する。
ルアセト酢酸クロライドが得られるが、このものは非常
に不安定であるので０℃以下の冷却下に捕集することが
望寸しく、又その保存にも注意する必要がある。そのた
めなるべく早＜Ｔ−クロルアセト酢酸クロライドにアル
コール、フェノール、アミン、アニリン等を反応させて
比較的安定なＴ−クロルアセト酢酸エステル、Ｔ−クロ
ルアセト酢酸アミド、Ｔ−クロルアセト酢酸アニリド等
に変化させることが有利である。その後常圧又は減圧下
に蒸留を行って溶媒を回収する。
次に実例を挙げて本発明の方法を更に詳しく説りＪする
。
。
実施例１
内径８０Ｍ１高さ１２０端の回転薄膜式反応器のジャケ
ットを冷媒で−１５，０℃以下に冷却し、回転羽根をＩ
Ｄ ００ ｒｐｍの割合で回転させながら、約７０ｄ
のジクロルエタンを滴下し管壁に回転状の薄膜を形成さ
せた。次に−２０’Ｃに冷却し１ｔ１０％塩素含有のジ
クロルエタン溶液及び１１９６ジクテン含有のジクロル
エタン溶液をそれぞれ４４Ｗｄ！／分の割合で連続的に
供給した。この時の内温け９℃であった。
ットを冷媒で−１５，０℃以下に冷却し、回転羽根をＩ
Ｄ ００ ｒｐｍの割合で回転させながら、約７０ｄ
のジクロルエタンを滴下し管壁に回転状の薄膜を形成さ
せた。次に−２０’Ｃに冷却し１ｔ１０％塩素含有のジ
クロルエタン溶液及び１１９６ジクテン含有のジクロル
エタン溶液をそれぞれ４４Ｗｄ！／分の割合で連続的に
供給した。この時の内温け９℃であった。
底部から流出したＴ−クロルアセト酢酸クロライドを−
１０〜−２０℃の冷却下に捕集した。
１０〜−２０℃の冷却下に捕集した。
−かくして得られたＴ−タロルアナト酢酸クロ２４ド反
応液に一５〜θ℃の温度にてメチルアルコールを滴下し
γ−タロルアセト酢酸メチル反応液イー得た。次いで該
液から減圧室温下に塩酸を迫出し、更に５０℃に加温減
圧下にジクロルエタンを蒸留留出させた。粗Ｔ−タロル
アセト酢酸メチルのガスクロ分析を行ったところ、Ｔ−
クロルアセト酢酸メチルの収率は９５％であった。
応液に一５〜θ℃の温度にてメチルアルコールを滴下し
γ−タロルアセト酢酸メチル反応液イー得た。次いで該
液から減圧室温下に塩酸を迫出し、更に５０℃に加温減
圧下にジクロルエタンを蒸留留出させた。粗Ｔ−タロル
アセト酢酸メチルのガスクロ分析を行ったところ、Ｔ−
クロルアセト酢酸メチルの収率は９５％であった。
実施例２
冷媒の温度を０℃にして実施例１に準じてＴ −クロル
アセト酢酸クロライドおよびそのメチルエステルの合成
を行った。その結果収率は９５９６であった。
アセト酢酸クロライドおよびそのメチルエステルの合成
を行った。その結果収率は９５９６であった。
Claims (1)
- 回転薄膜式反応器内でジグテンと塩素とを反応させるこ
とを特徴とするＴ−タロルアセト酢酸クロライドの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13477283A JPH0234333B2 (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | Ganmaakuroruasetosakusankuroraidonoseizohoho |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13477283A JPH0234333B2 (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | Ganmaakuroruasetosakusankuroraidonoseizohoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6025951A true JPS6025951A (ja) | 1985-02-08 |
| JPH0234333B2 JPH0234333B2 (ja) | 1990-08-02 |
Family
ID=15136201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13477283A Expired - Lifetime JPH0234333B2 (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | Ganmaakuroruasetosakusankuroraidonoseizohoho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0234333B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62136994A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-06-19 | Hitachi Ltd | エンコ−ダ回路 |
| EP2518043A1 (en) * | 2011-04-29 | 2012-10-31 | Lonza Ltd. | Process for the production of 4-chloroacetyl chloride, 4-chloroacetic acid esters, amides and imides |
-
1983
- 1983-07-22 JP JP13477283A patent/JPH0234333B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62136994A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-06-19 | Hitachi Ltd | エンコ−ダ回路 |
| EP2518043A1 (en) * | 2011-04-29 | 2012-10-31 | Lonza Ltd. | Process for the production of 4-chloroacetyl chloride, 4-chloroacetic acid esters, amides and imides |
| WO2012146604A1 (en) * | 2011-04-29 | 2012-11-01 | Lonza Ltd | Process for the production of 4-chloroacetoacetyl chloride, 4-chloroacetoacetic acid esters, amides and imides |
| CN103492355A (zh) * | 2011-04-29 | 2014-01-01 | 隆萨有限公司 | 用于制备4-氯乙酰乙酰氯、4-氯乙酰乙酸酯、4-氯乙酰乙酰胺和4-氯乙酰乙酰亚胺的方法 |
| JP2014516937A (ja) * | 2011-04-29 | 2014-07-17 | ロンザ・リミテッド | 塩化４−クロロアセトアセチル、４−クロロアセト酢酸エステル、４−クロロアセト酢酸アミドおよび４−クロロアセト酢酸イミドの製造プロセス |
| US9227905B2 (en) | 2011-04-29 | 2016-01-05 | Lonza Ltd. | Process for the production of 4-chloroacetoacetyl chloride, 4-chloroacetoacetic acid esters, amides and imides |
| TWI548619B (zh) * | 2011-04-29 | 2016-09-11 | 隆沙有限公司 | 製造４-氯乙醯乙醯基氯、４-氯乙醯乙烯基乙酸酯、醯胺及亞醯胺之方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0234333B2 (ja) | 1990-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6844475B1 (en) | Low temperature production of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233zd) | |
| JPS59205353A (ja) | ３−イソシアネ−トメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシルイソシアネ−トの多工程式製法 | |
| US4592874A (en) | Process for the synthesis of alpha-chlorinated chloroformates | |
| RU2114813C1 (ru) | Способы получения 1,1,1,3,3-пентафторпропана, способ получения 1,1,1,3,3-пентафтор-2-галогено-3-хлорпропана, способ получения 1,1,1,2,3,3-гексахлорпропена, способ получения 1,1,1,3,3-пентафтор-2,3-дихлорпропана | |
| US20100094039A1 (en) | Process for preparing diaryl carbonates | |
| US4242286A (en) | Process for preparing benzotrifluoride and its derivatives | |
| JP3755834B2 (ja) | アリールカーボネートの製造方法 | |
| JPS6320218B2 (ja) | ||
| JPH04264055A (ja) | アリールカーボネートの製法 | |
| US5710310A (en) | Process for the continuous production of diaryl carbonates | |
| JPS6025951A (ja) | γ−クロルアセト酢酸クロライドの製造方法 | |
| US4770821A (en) | Method for preparing β-chloropivaloyl chloride | |
| JPS5967281A (ja) | ３−メチルフラボン−８−カルボン酸誘導体及びその製造法 | |
| US6020514A (en) | Process for producing di-tert-butyl dicarbonate | |
| US2635117A (en) | Preparation of polychloroacetones | |
| US5202454A (en) | Process for the manufacture of 1-bromoalkyl hydrocarbyl carbonates | |
| US3097237A (en) | Process for preparing carboxylic acid halides | |
| US4255350A (en) | Process for preparing methyl isocyanate | |
| US3944656A (en) | Process for the production of cyanogen chloride | |
| JPS62286936A (ja) | アリルクロライドの製造方法 | |
| US3632831A (en) | Synthesis of dialkyl 4 4'-biphenyldicarboxylates | |
| SU466208A1 (ru) | Способ получени эфиров 4-арил-3бром-2,4-дикетомасл ной кислоты | |
| JPS5823373B2 (ja) | ガンマ− − クロルアセトサクサンクロライドノセイゾウホウホウ | |
| JPS6365665B2 (ja) | ||
| JP3509421B2 (ja) | ジアリールカーボネートの製造方法 |