JPS60260543A - アミン混合物から芳香族モノアミンを遊離する方法 - Google Patents
アミン混合物から芳香族モノアミンを遊離する方法Info
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Classifications
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、二相系を使用する液−液抽出によって、少な
くとも２種の芳香族モノアミンを含むアミン混合物から
純粋な形または濃縮された形の芳香族モノアミンを遊離
する方法に関する。
くとも２種の芳香族モノアミンを含むアミン混合物から
純粋な形または濃縮された形の芳香族モノアミンを遊離
する方法に関する。
芳香族モノアミンは、とりわけ、染料、安定剤、植物保
護剤および調合薬の合成に重要な中間生成物であるが、
これらのアミンは通常さらに処理しないで直接使用する
のに十分純粋な形で製造されない。反応が完了するまで
進行しない場合は、例えば異性体化合物を分離するか、
または純粋な芳香族モノアミンを得るための面倒な精製
操作が必要となる。
護剤および調合薬の合成に重要な中間生成物であるが、
これらのアミンは通常さらに処理しないで直接使用する
のに十分純粋な形で製造されない。反応が完了するまで
進行しない場合は、例えば異性体化合物を分離するか、
または純粋な芳香族モノアミンを得るための面倒な精製
操作が必要となる。
これらの分離の問題に対する従来技術の解決は屡々複雑
で費用がかかり、しかも効果が限られている。例えば、
。−１ｍ−およびｐ−）ルイジンは簡単な精留によって
純粋な異性体に分離することができない（ウルマンの工
業化学事典（ＵｌｌｍａｎｎｓＥｎｃｙｃｌｏｐａｄｉ
ａ ｄａｒ ｔｅｃｈｎｉｓｅｈｅｎ Ｃｈｅｍｌｅ
） ＋第≠版を第２３巻、第コタ≠頁）。純粋な化合物
を得るためには、ニトロトルエンの段階でまずＯ−ニト
ロトルエンを留出させる。さらに進んだ蒸留と結晶の段
階によって、精留塔塔底に残ったｍ−ニトロトルエンと
ｐ−ニトロトルエンとの混合物かラソれぞれの異性体を
純粋な形で得ることができる。
で費用がかかり、しかも効果が限られている。例えば、
。−１ｍ−およびｐ−）ルイジンは簡単な精留によって
純粋な異性体に分離することができない（ウルマンの工
業化学事典（ＵｌｌｍａｎｎｓＥｎｃｙｃｌｏｐａｄｉ
ａ ｄａｒ ｔｅｃｈｎｉｓｅｈｅｎ Ｃｈｅｍｌｅ
） ＋第≠版を第２３巻、第コタ≠頁）。純粋な化合物
を得るためには、ニトロトルエンの段階でまずＯ−ニト
ロトルエンを留出させる。さらに進んだ蒸留と結晶の段
階によって、精留塔塔底に残ったｍ−ニトロトルエンと
ｐ−ニトロトルエンとの混合物かラソれぞれの異性体を
純粋な形で得ることができる。
最後に、純粋なニトロトルエンを還元することによって
トルイジン異性体が純粋な生成物として得られる（上記
工業化学辞典、第１７巻、第３７０頁以降）。
トルイジン異性体が純粋な生成物として得られる（上記
工業化学辞典、第１７巻、第３７０頁以降）。
これらの異性体はまた、例えばクロルアニリンまたはジ
クロルアニリンの製造中、蒸留プロセスと結晶化プロセ
スとを結合して一体とすることにより、ニトロ段階で分
離することもできる。
クロルアニリンの製造中、蒸留プロセスと結晶化プロセ
スとを結合して一体とすることにより、ニトロ段階で分
離することもできる。
公知の複合したアミン分離方法は、酸性触媒の存在下に
おけるアニリンとメタノールからのＮ−メチルアニリン
（沸点二ｌＯ／３ミリバールで／り！℃）またはＮ、Ｎ
−ツメチルアニリン（沸点−１０／３ミリバールで／り
３℃）の製造である。
おけるアニリンとメタノールからのＮ−メチルアニリン
（沸点二ｌＯ／３ミリバールで／り！℃）またはＮ、Ｎ
−ツメチルアニリン（沸点−１０／３ミリバールで／り
３℃）の製造である。
Ｎ−メチルアニリンとＮ、Ｎ−ジメチルアニリンは真空
蒸留によって分離される（塔の理論段数ｇｏ。
蒸留によって分離される（塔の理論段数ｇｏ。
高い還流比）。Ｎ−メチルアニリンの優れた精製はアセ
チル化とそれにつづく酸の分裂という付加的な段階を必
要とする。Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンの合成中、純度７
２〜り４１の粗製生成物が得られ、これから無水フタル
酸との反応によってＮ−メチルアニリンとアニリンが分
離され、その後蒸留によって精製することができる（同
工業化学事典。
チル化とそれにつづく酸の分裂という付加的な段階を必
要とする。Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンの合成中、純度７
２〜り４１の粗製生成物が得られ、これから無水フタル
酸との反応によってＮ−メチルアニリンとアニリンが分
離され、その後蒸留によって精製することができる（同
工業化学事典。
第７巻、第３７２頁）。
異性体および同族の主要化合物の混合物は選択的な抽出
によって分離できることが文献に記載されているけれど
も、異性体および同族の芳香族モノアミンの分離の問題
に対する工業的に実行可能な解答を示す開示は提供され
ていない。例えば、ジャーナル・オシ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサイアテイ、第乙／巻、第１０／７頁以降の
Ｗ、Ｎ、アツクス（Ａｘｅ）の論文は抽出法によってア
ルキル置換キノリン異性体の分離を述べている。しかし
ながら、この刊行物は同じ方法が芳香族モノアミンの分
離にも適用できることを示していない。スジリスコツ（
５ｐｒｙｓｋｏｖ ） （Ｚｈｕｒ Ｐｒ１ｋｌａｄ
Ｋｈｉｍ ＊第、２／巻、（／りｌｌ−ｇ年）、第１ｊ
乙頁以降、ケミカルアプストラクツＣＩ？！；７年）、
／ｊ３０ｔｈ〜ｄ）は、抽出法による特定のキシリジン
の分離を広く開示しているが、その方法を明確に述べて
いないし、また達成される純度を明示していない。
によって分離できることが文献に記載されているけれど
も、異性体および同族の芳香族モノアミンの分離の問題
に対する工業的に実行可能な解答を示す開示は提供され
ていない。例えば、ジャーナル・オシ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサイアテイ、第乙／巻、第１０／７頁以降の
Ｗ、Ｎ、アツクス（Ａｘｅ）の論文は抽出法によってア
ルキル置換キノリン異性体の分離を述べている。しかし
ながら、この刊行物は同じ方法が芳香族モノアミンの分
離にも適用できることを示していない。スジリスコツ（
５ｐｒｙｓｋｏｖ ） （Ｚｈｕｒ Ｐｒ１ｋｌａｄ
Ｋｈｉｍ ＊第、２／巻、（／りｌｌ−ｇ年）、第１ｊ
乙頁以降、ケミカルアプストラクツＣＩ？！；７年）、
／ｊ３０ｔｈ〜ｄ）は、抽出法による特定のキシリジン
の分離を広く開示しているが、その方法を明確に述べて
いないし、また達成される純度を明示していない。
ドイツ特許出願公開明細書第λβ／／、３７２号は、酸
性の水性相と疎水性の有機相からなる２相系を７００〜
／１，０℃において使用するアミノアントラキノンの分
離を論じているが、比較的十分に低い温度における特定
の抽出方法によって芳香族モノアミンを分離する可能性
には触れていがい。分析化学（Ａｎａｌ 、 Ｃｈｅｍ
、 ）第２≠巻、第１ｇ’Ａ’Ｚ 〜！；０頁Ｃ／？！
；２年）において、シー・ボルムビック（Ｃ、Ｇｏｌｕ
ｍｂｉｃ ）は、就中、組成が明示されていない疎水性
溶剤と水性の緩衝溶液から構成されたノ相系においてト
ルイジン異性体を分離する方法を述べている。この短い
粗大は、芳香族モノアミンを工業的な規模で互に分離で
きる方法について技術的な教示を含んでいない。
性の水性相と疎水性の有機相からなる２相系を７００〜
／１，０℃において使用するアミノアントラキノンの分
離を論じているが、比較的十分に低い温度における特定
の抽出方法によって芳香族モノアミンを分離する可能性
には触れていがい。分析化学（Ａｎａｌ 、 Ｃｈｅｍ
、 ）第２≠巻、第１ｇ’Ａ’Ｚ 〜！；０頁Ｃ／？！
；２年）において、シー・ボルムビック（Ｃ、Ｇｏｌｕ
ｍｂｉｃ ）は、就中、組成が明示されていない疎水性
溶剤と水性の緩衝溶液から構成されたノ相系においてト
ルイジン異性体を分離する方法を述べている。この短い
粗大は、芳香族モノアミンを工業的な規模で互に分離で
きる方法について技術的な教示を含んでいない。
本発明の目的は芳香族モノアミンの遊離方法を提供する
ことである。
ことである。
本発明の目的はまた商業的に実施できる芳香族モノアミ
ンの遊離方法を提供することである。
ンの遊離方法を提供することである。
本発明のもう一つの目的は、異性体および同族の芳香族
モノアミンを効果的に分離する方法を提供することであ
る。
モノアミンを効果的に分離する方法を提供することであ
る。
本発明のさらに別の目的は、疎水性溶剤の溶液として純
粋な形または濃縮された形で芳香族モノアミンを遊離す
る方法を提供することである。
粋な形または濃縮された形で芳香族モノアミンを遊離す
る方法を提供することである。
本発明のなお別の目的は、水溶液として少なくとも部分
的にプロトン化した純粋な形または濃縮した形で芳香族
モノアミンを遊離する方法を提供することである。
的にプロトン化した純粋な形または濃縮した形で芳香族
モノアミンを遊離する方法を提供することである。
これらの目的および当業者にとって明らかなその他の目
的は、少なくとも２糧の異なる芳香族モノアミンを含む
アミン混合物上λ相系の中で徹底的に混合してそのλ相
系の中にアミン全分散させることによって達成される。
的は、少なくとも２糧の異なる芳香族モノアミンを含む
アミン混合物上λ相系の中で徹底的に混合してそのλ相
系の中にアミン全分散させることによって達成される。
このλ相系は疎水性溶剤相と、（存在するアミン全体を
基にして）化学量論的な量よりも少ない量で存在する強
酸の水溶液とから構成されている。静置することによっ
て、形成するノ相は分離され、そして所望の芳香族モノ
アミンを含む相は遊離される。各相にはさらに抽出を施
すことができる。
基にして）化学量論的な量よりも少ない量で存在する強
酸の水溶液とから構成されている。静置することによっ
て、形成するノ相は分離され、そして所望の芳香族モノ
アミンを含む相は遊離される。各相にはさらに抽出を施
すことができる。
本発明は、少なくとも１種の異なる芳香族モノアミンを
含むアミン混合物から、疎水性溶剤の溶液として純粋な
形または濃縮された形、あるいは水溶液として少なくと
も一部プロトン化した形で、芳香族モノアミンを遊離す
る方法に関する。芳香族モノアミンの出発混合物は徹底
的な混合によって２相系の中に分散される。このλ相系
はａ）純粋な形または濃縮され穴形の水溶液として回収
されるべきモノアミンを随意に含む疎水性溶剤相（溶剤
相）、および ｂ）存在するアミンの全量を基にして化学量論的な量よ
りも少ない量で存在し、かつ疎水性溶剤の溶液として純
粋な形または濃縮さ几た形で回収すべき屋のモノアミン
を随意に含む強酸の水溶液（水性相）から構成されてい
る。
含むアミン混合物から、疎水性溶剤の溶液として純粋な
形または濃縮された形、あるいは水溶液として少なくと
も一部プロトン化した形で、芳香族モノアミンを遊離す
る方法に関する。芳香族モノアミンの出発混合物は徹底
的な混合によって２相系の中に分散される。このλ相系
はａ）純粋な形または濃縮され穴形の水溶液として回収
されるべきモノアミンを随意に含む疎水性溶剤相（溶剤
相）、および ｂ）存在するアミンの全量を基にして化学量論的な量よ
りも少ない量で存在し、かつ疎水性溶剤の溶液として純
粋な形または濃縮さ几た形で回収すべき屋のモノアミン
を随意に含む強酸の水溶液（水性相）から構成されてい
る。
混合をやめたときに形成する相は分離された後に遊離さ
れる。溶剤相は第二の操作において前述の型の水性相と
ともに再び随意に抽出するかおよび／またはその水性相
は前述の型の溶剤相で抽出することができる。
れる。溶剤相は第二の操作において前述の型の水性相と
ともに再び随意に抽出するかおよび／またはその水性相
は前述の型の溶剤相で抽出することができる。
本発明に関係した「芳香族モノアミン」という用語は、
下記の式に該当する化合物を包含している。
下記の式に該当する化合物を包含している。
この式において、
Ｒ１およびＲ２は、同じかまたは異っていて、各々水素
または／〜弘個の炭素原子を有するアルキル基を表わし
、そしてＲ５、Ｒ４およびＲ５は、同じかまたは異って
いて、基Ｒ、ＲおよびＲのうちの７個だけがベンジル基
またはニトロ基を表わすことを条件として、各々水素、
酸素ブリッジまたは硫黄ブリッジを経て随意に結合した
７〜ｊ個の炭素原子を有するアルキル基、ノ・ログン（
特に塩素を換基）、）リフルオロメチル基またはニトロ
基を表わす。
または／〜弘個の炭素原子を有するアルキル基を表わし
、そしてＲ５、Ｒ４およびＲ５は、同じかまたは異って
いて、基Ｒ、ＲおよびＲのうちの７個だけがベンジル基
またはニトロ基を表わすことを条件として、各々水素、
酸素ブリッジまたは硫黄ブリッジを経て随意に結合した
７〜ｊ個の炭素原子を有するアルキル基、ノ・ログン（
特に塩素を換基）、）リフルオロメチル基またはニトロ
基を表わす。
本発明方法は、個々の成分が、一般式（１）において、
同じかまたは異っているＲおよびＲが各々水素、メチル
基またはエチル基を表わし、そして同じかまたは異って
いるＲ３ 、 Ｒ４およびＲ５が各々水素、メチル基、
エチル基または塩素置換基を表わすと、ともに、基Ｒ’
、 Ｒ’およびＲ５のうちの／＠、好ましくは２個が
水素を表わす、その一般式（１）の化合物に相当するア
ミン混合物の分離にとって特に好ましい。
同じかまたは異っているＲおよびＲが各々水素、メチル
基またはエチル基を表わし、そして同じかまたは異って
いるＲ３ 、 Ｒ４およびＲ５が各々水素、メチル基、
エチル基または塩素置換基を表わすと、ともに、基Ｒ’
、 Ｒ’およびＲ５のうちの／＠、好ましくは２個が
水素を表わす、その一般式（１）の化合物に相当するア
ミン混合物の分離にとって特に好ましい。
本発明によってその構成成分に分割できる芳香族モノア
ミンの典型的な一対の混合物を次の第１表に一覧表とし
て示す。
ミンの典型的な一対の混合物を次の第１表に一覧表とし
て示す。
（以下余白）
／／／ 八 ）
ｘｘｘｘｘ ｘｘ ｉ＜ｘｘｘ Ｘ
Ｘ Ｘ Ｘ
Ｈｏ Ｇ ＣＩ Ａ；Ｚ、 ′Ａ”ｉ ’ｉ ’１ ”
ｊ ｒこのよう々λ相系におけるこれらの一対の混合物
の分散液は個々の成分の相対的な塩基度によって驚くべ
きほど左右される。水性相において強い塩基が濃縮され
るものと予想されるけれども、これは第１表に示される
ように、本当ではない。したがって、本発明方法を遂行
する前に、純粋な形または濃縮された形で遊離しようと
する塩基が有機相と水性相のどちらで濃縮されるか（す
なわち遊離しようとするモノアミンが有機溶液または水
溶液のどちらの形で遊離されるか）を簡単な予備的な実
験で決める必要がある。
ｊ ｒこのよう々λ相系におけるこれらの一対の混合物
の分散液は個々の成分の相対的な塩基度によって驚くべ
きほど左右される。水性相において強い塩基が濃縮され
るものと予想されるけれども、これは第１表に示される
ように、本当ではない。したがって、本発明方法を遂行
する前に、純粋な形または濃縮された形で遊離しようと
する塩基が有機相と水性相のどちらで濃縮されるか（す
なわち遊離しようとするモノアミンが有機溶液または水
溶液のどちらの形で遊離されるか）を簡単な予備的な実
験で決める必要がある。
本発明方法は、一般式（１）に該当する芳香族モノアミ
ンの混合物全分離するのに特に適しているが、本方法は
また式（１）のＲ１ないしＲ５に相当する置換基を随意
に含むアミノナフタレンまたはアミノアントラセンの異
性体または同族体のようなｔｌかの芳香族モノアミンを
分離するのにも適している。
ンの混合物全分離するのに特に適しているが、本方法は
また式（１）のＲ１ないしＲ５に相当する置換基を随意
に含むアミノナフタレンまたはアミノアントラセンの異
性体または同族体のようなｔｌかの芳香族モノアミンを
分離するのにも適している。
° 本発明方法を遂行するのに適した装置の例は第１図
に描かれている。第１図において、／は疎水性溶剤の容
器を表わし； λは分離しようとするアミン混合物の容器を表わし； ３は酸水溶液の容器を表わし； ≠は水性相から製造された純粋なモノアミンまたは濃縮
されたモノアミンの容器を表わし；ｊは有機相から製造
された純粋なモノアミンまたは濃縮されたモノアミンの
容器を表わし；Ａは本方法の段階Ａを遂行するために好
ましくは数段階で作用する抽出器を表わし； Ｂは本方法の段階Ｂを遂行するために好ましくは数段階
で作用する抽出器を表わし；そしてＣは本方法の段階Ｃ
を遂行するために好ましくは数段階で作用する抽出器を
表わす。
に描かれている。第１図において、／は疎水性溶剤の容
器を表わし； λは分離しようとするアミン混合物の容器を表わし； ３は酸水溶液の容器を表わし； ≠は水性相から製造された純粋なモノアミンまたは濃縮
されたモノアミンの容器を表わし；ｊは有機相から製造
された純粋なモノアミンまたは濃縮されたモノアミンの
容器を表わし；Ａは本方法の段階Ａを遂行するために好
ましくは数段階で作用する抽出器を表わし； Ｂは本方法の段階Ｂを遂行するために好ましくは数段階
で作用する抽出器を表わし；そしてＣは本方法の段階Ｃ
を遂行するために好ましくは数段階で作用する抽出器を
表わす。
本発明方法は、好ましくは、最初の操作が段階Ａであり
、そして第一の操作が段階Ｂおよび／°またはＣである
、２つの操作において遂行される。
、そして第一の操作が段階Ｂおよび／°またはＣである
、２つの操作において遂行される。
本方法はまず最初に、個々の成分ＸおよびＹから成る一
対のアミン混合物をそれよりも軽い有機相で分離するこ
とについて（第１図を参照して）詳細に説明される。
対のアミン混合物をそれよりも軽い有機相で分離するこ
とについて（第１図を参照して）詳細に説明される。
疎水性の溶剤または分離しようとするアミン混合物罫の
全部または一部の溶液（並びに抽出器Ｃから出て再循環
される有機溶液）から成る有機相ＡＯ／は抽出器Ａの底
部に装入され、それと同時に水性の酸または分離しよう
とするアミン混合物罫の酸性水溶液またはその一部（並
びに抽出器Ｂから出て再循環される水性相）から成る水
性相ＡＷ／が抽出器Ａの頂部に運ばれる。このλ相は抽
出器Ａの中で、好ましくは数段階で向流状態で混合され
、そして抽出器への頂部で有機相Ａ０２が生成し、かつ
抽出器Ａの底部で水性相ＡＷ、２が生成するように再び
分離される。ここで、例えばモノアミンＸが有機相中に
濃縮されるとともにモノアミンＹが水性相中に濃縮され
ると、相Ａ０．２の中のＸ：Ｙそル比は相ＡＯ／の中の
Ｘ：Ｙモル比よりも大きく、そして水性相ＡＷ、２の中
のＸ：Ｙモル比は相ＡＷ／の中のＸ：Ｙモル比よりも小
さい。モノアミンＸ。
全部または一部の溶液（並びに抽出器Ｃから出て再循環
される有機溶液）から成る有機相ＡＯ／は抽出器Ａの底
部に装入され、それと同時に水性の酸または分離しよう
とするアミン混合物罫の酸性水溶液またはその一部（並
びに抽出器Ｂから出て再循環される水性相）から成る水
性相ＡＷ／が抽出器Ａの頂部に運ばれる。このλ相は抽
出器Ａの中で、好ましくは数段階で向流状態で混合され
、そして抽出器への頂部で有機相Ａ０２が生成し、かつ
抽出器Ａの底部で水性相ＡＷ、２が生成するように再び
分離される。ここで、例えばモノアミンＸが有機相中に
濃縮されるとともにモノアミンＹが水性相中に濃縮され
ると、相Ａ０．２の中のＸ：Ｙそル比は相ＡＯ／の中の
Ｘ：Ｙモル比よりも大きく、そして水性相ＡＷ、２の中
のＸ：Ｙモル比は相ＡＷ／の中のＸ：Ｙモル比よりも小
さい。モノアミンＸ。
Ｙまたはこの両方のモノアミンが精製されるかまたは濃
縮されるかによって、相Ａ０．２および／またはＡＷ、
２は第２の操作に装入される。すなわち、相Ａ０．２は
抽出器Ｂ・の底部に装入され、そして／または相ＡＷ、
２は抽出器Ｃの頂部に装入されて、それらの中でさらに
抽出処理を受ける。
縮されるかによって、相Ａ０．２および／またはＡＷ、
２は第２の操作に装入される。すなわち、相Ａ０．２は
抽出器Ｂ・の底部に装入され、そして／または相ＡＷ、
２は抽出器Ｃの頂部に装入されて、それらの中でさらに
抽出処理を受ける。
抽出段階Ｂにおいて、相ＡＯ２の向流抽出は、水性相か
らなる水性相ＢＷ／または抽出器Ｂの頂部に運ばれるモ
ノアミンＸの酸性水溶液によって遂行される。相ＢＷ／
とじて純粋な酸水溶液の代シにモノアミンを含む溶液を
使用することによって、この段階の効果をかなシ向上さ
せることができる。
らなる水性相ＢＷ／または抽出器Ｂの頂部に運ばれるモ
ノアミンＸの酸性水溶液によって遂行される。相ＢＷ／
とじて純粋な酸水溶液の代シにモノアミンを含む溶液を
使用することによって、この段階の効果をかなシ向上さ
せることができる。
酸性水溶液中に多分存在するモノアミンＸの量は広い範
囲内で変化することができ、そしてそれが相Ａ０．２の
中に存在するモノアミンＹの残留量に少なくとも一致す
るような方法で相ＢＷ／中に存在するモノアミンＸのモ
ル量を計算するのが屡”々適している。相Ａ０．２の中
に存在するモノアミンＹの極く少量の残留量により、そ
れがモノアミンＹの残留量の倍量になるような方法で水
性相ＢＷ／中に存 、在するモノアミンＸの量を計算す
るのが好ましい。
囲内で変化することができ、そしてそれが相Ａ０．２の
中に存在するモノアミンＹの残留量に少なくとも一致す
るような方法で相ＢＷ／中に存在するモノアミンＸのモ
ル量を計算するのが屡”々適している。相Ａ０．２の中
に存在するモノアミンＹの極く少量の残留量により、そ
れがモノアミンＹの残留量の倍量になるような方法で水
性相ＢＷ／中に存 、在するモノアミンＸの量を計算す
るのが好ましい。
水性相ＢＷ／中に存在するかもしれないモノアミンＸの
最適濃度は−１３の予備的な実験によって決めることか
できる。モノアミンＸは有機溶液として純粋な形または
濃縮された形で抽出器Ｂの頂部に生成し、蒸留（図示せ
ず）によって溶剤を分離した後容器（Ｊ−）の中に装入
される。抽出器Ｂの底部に生成した水性相ＢＷ２は水性
相ＡＷ／の７部として抽出器Ａの中に再循環される。
最適濃度は−１３の予備的な実験によって決めることか
できる。モノアミンＸは有機溶液として純粋な形または
濃縮された形で抽出器Ｂの頂部に生成し、蒸留（図示せ
ず）によって溶剤を分離した後容器（Ｊ−）の中に装入
される。抽出器Ｂの底部に生成した水性相ＢＷ２は水性
相ＡＷ／の７部として抽出器Ａの中に再循環される。
抽出器Ｃの頂部に装入される水性相ＡＷ、２は有機相Ｃ
ｏ／と向流している抽出器Ｃの中で、好ましくは数段階
で向流抽出を受ける。有機相ＣＯ／は、（（１）からの
）疎水性溶剤と、本発明の処理の量水性相中で純粋な形
または濃縮された形で形成される純粋なモノアミンＹま
たは濃縮されたモノアミｙＹとから構成される。水性相
ＡＷ２が高濃度の遊離アミンを有する場合に限って、抽
出段階Ｂにおいて抽出媒体として純粋な酸水溶液を実際
に使用することができる。水性相ＡＷ、２の中の遊離ア
ミンの高い含有量は、例えば抽出段階Ａを去る水性相の
部分的な中和によって調整することができる。
ｏ／と向流している抽出器Ｃの中で、好ましくは数段階
で向流抽出を受ける。有機相ＣＯ／は、（（１）からの
）疎水性溶剤と、本発明の処理の量水性相中で純粋な形
または濃縮された形で形成される純粋なモノアミンＹま
たは濃縮されたモノアミｙＹとから構成される。水性相
ＡＷ２が高濃度の遊離アミンを有する場合に限って、抽
出段階Ｂにおいて抽出媒体として純粋な酸水溶液を実際
に使用することができる。水性相ＡＷ、２の中の遊離ア
ミンの高い含有量は、例えば抽出段階Ａを去る水性相の
部分的な中和によって調整することができる。
有機相Ｃｏ／の中に存在するアミンＹのモル量は、好ま
しくは、水性相ＡＷ、２中でプロトン化されてその中に
存在する随意に遊離のアミンＸのモル残留量に少、なく
とも一致している。相ＣＯ／中のアミン量は好ましくは
、相ＡＷ、２中でプロトン化されてその中に存在する随
意に遊離のアミンＸのモル量の７〜１０倍である。相Ｃ
ｏ／の中のアミンＹの最適の量はまた予備的な実験で決
めることができる。
しくは、水性相ＡＷ、２中でプロトン化されてその中に
存在する随意に遊離のアミンＸのモル残留量に少、なく
とも一致している。相ＣＯ／中のアミン量は好ましくは
、相ＡＷ、２中でプロトン化されてその中に存在する随
意に遊離のアミンＸのモル量の７〜１０倍である。相Ｃ
ｏ／の中のアミンＹの最適の量はまた予備的な実験で決
めることができる。
疎水性溶剤は、好ましくは、図に示したように、個々の
成分（（１）および（≠）から来る成分）を混合するか
、あるいはさらに、随意に部分的な中和の後、段階Ｃを
出る水性相を次に純粋な溶剤で抽出することによって製
造することができる。抽出器Ｃの中の向流抽出の結果は
その底部に形成された水性相ＣＷ２およびその頂部に形
成された有機相ＣＯ２である。水性相ＣＷ、２は、少な
くとも一部プロトン化された形の純粋なまたは濃縮され
たアミンＹからなり、酸の中和およびこのように形成し
た水性相の分離（図示せず）後貯蔵タンク（≠）の中に
運ばれる。有機相ＣＯ２は有機相ＡＯ／の一部として抽
出器Ａの底部に再循環される。
成分（（１）および（≠）から来る成分）を混合するか
、あるいはさらに、随意に部分的な中和の後、段階Ｃを
出る水性相を次に純粋な溶剤で抽出することによって製
造することができる。抽出器Ｃの中の向流抽出の結果は
その底部に形成された水性相ＣＷ２およびその頂部に形
成された有機相ＣＯ２である。水性相ＣＷ、２は、少な
くとも一部プロトン化された形の純粋なまたは濃縮され
たアミンＹからなり、酸の中和およびこのように形成し
た水性相の分離（図示せず）後貯蔵タンク（≠）の中に
運ばれる。有機相ＣＯ２は有機相ＡＯ／の一部として抽
出器Ａの底部に再循環される。
有機相Ａ０．２の中に存在するアミンＸまたは相ＡＷ、
２の中に存在するアミンＹの精製またはさらに進んだ濃
縮が省かれる場合、これらの相はその中に含まれるアミ
ン混合物を得るために直接調製できる一方、段階Ｂおよ
び／またはＣを省くことができる。
２の中に存在するアミンＹの精製またはさらに進んだ濃
縮が省かれる場合、これらの相はその中に含まれるアミ
ン混合物を得るために直接調製できる一方、段階Ｂおよ
び／またはＣを省くことができる。
一対の混合物罫を使用して本発明方法を遂行するとき、
純粋な形または（出発混合物ＸＹと比較して）専ら濃縮
された形でアミンＸおよびＹが生成する量は、出発混合
物罫の組成およびプロセスの個々のパラメータ、例えば
使用した抽出器の効率および個々の相の割合と組成によ
って決まる。例えば、５モルのＸと２よモルのＹとの出
発混合物を使用する場合、まず最初にモル比／：／のＸ
とＹとの混合物を製造し、ついでアミンＸを精製するた
めにこの混合物を再び本発明に従って処理するのが有益
である。
純粋な形または（出発混合物ＸＹと比較して）専ら濃縮
された形でアミンＸおよびＹが生成する量は、出発混合
物罫の組成およびプロセスの個々のパラメータ、例えば
使用した抽出器の効率および個々の相の割合と組成によ
って決まる。例えば、５モルのＸと２よモルのＹとの出
発混合物を使用する場合、まず最初にモル比／：／のＸ
とＹとの混合物を製造し、ついでアミンＸを精製するた
めにこの混合物を再び本発明に従って処理するのが有益
である。
本発明方法は明らかに一対の混合物葺の分離に限定され
ないで、複合した混合物、例えば３つの成分混合物ｘｙ
ｚ （例えばＯ−＋ｍ−およびｐ−）ルイジン）を分離
するのにも適しておシ、この場合、例えば純粋なＸは（
出発混合物の組成および処理用パラメータによシ）まず
第一に有機相の形で生成させることができる。本発明に
より再び順に処理できる水性相の中でＹと２との混合物
が得られる。有機相としてＸとＹとの混合物および本発
明方法によって再び順に処理できるＹと２との混合物を
本来得ることも考えられる。
ないで、複合した混合物、例えば３つの成分混合物ｘｙ
ｚ （例えばＯ−＋ｍ−およびｐ−）ルイジン）を分離
するのにも適しておシ、この場合、例えば純粋なＸは（
出発混合物の組成および処理用パラメータによシ）まず
第一に有機相の形で生成させることができる。本発明に
より再び順に処理できる水性相の中でＹと２との混合物
が得られる。有機相としてＸとＹとの混合物および本発
明方法によって再び順に処理できるＹと２との混合物を
本来得ることも考えられる。
好適な疎水性溶剤は、アリールアミン混合物が適度に溶
解する、水と不混和性のすべての不活性有機溶剤を包含
している。処理中に溶剤からアミンを留出させることが
でき、そして所望ならば溶剤を蒸留しないで再び使用す
ることができるので、アリールアミンまだはアリールア
ミン混合物よシも沸点の高い溶剤を使用するのが特に有
利であることがわかった。好適な溶剤は、ヘキサン、ホ
ワイトスピリットのような脂肪族炭化水素；シクロヘン
クン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンのような
脂環式炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロルエタン、トリクロルエタン、テトラクロ
ルエタン、クロ四ベンゼン、ジクロルベンゼンのような
ハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンの
よウナ芳香族炭化水素；高沸点の芳香族炭化水素溶剤お
よびニトロベンゼンを包含している。有機相とともに分
離されたアミンを留出させることができるところから好
ましい高沸点の溶剤グループは、ドデシルベンゼン、ジ
フェニルおよび置換されたジフェニル、メチル−１）７
タレン、クロルナフタレン、ジフェニルメタンおよび置
換されたジフェニルメタン、ベンジルナフタレンおよび
置換されたベンジルナフタレンおよびジフェニルエーテ
ルを包含している。好適な溶剤混合物はまた本発明方法
において純粋な溶剤に加えても使用することができる。
解する、水と不混和性のすべての不活性有機溶剤を包含
している。処理中に溶剤からアミンを留出させることが
でき、そして所望ならば溶剤を蒸留しないで再び使用す
ることができるので、アリールアミンまだはアリールア
ミン混合物よシも沸点の高い溶剤を使用するのが特に有
利であることがわかった。好適な溶剤は、ヘキサン、ホ
ワイトスピリットのような脂肪族炭化水素；シクロヘン
クン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンのような
脂環式炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロルエタン、トリクロルエタン、テトラクロ
ルエタン、クロ四ベンゼン、ジクロルベンゼンのような
ハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンの
よウナ芳香族炭化水素；高沸点の芳香族炭化水素溶剤お
よびニトロベンゼンを包含している。有機相とともに分
離されたアミンを留出させることができるところから好
ましい高沸点の溶剤グループは、ドデシルベンゼン、ジ
フェニルおよび置換されたジフェニル、メチル−１）７
タレン、クロルナフタレン、ジフェニルメタンおよび置
換されたジフェニルメタン、ベンジルナフタレンおよび
置換されたベンジルナフタレンおよびジフェニルエーテ
ルを包含している。好適な溶剤混合物はまた本発明方法
において純粋な溶剤に加えても使用することができる。
極端な場合、分離しようとするアミン混合物自体も溶剤
として作用することができるので、本発明方法を遂行す
るために別の溶剤は使用されないが、これは別の溶剤を
使用する場合はどは好ましくない。個々の有機相は、ｉ
好ましくは、上記のような溶剤中でｊ〜乙。重量−の
アミンまたはアミン混合物の溶液を意味する。
として作用することができるので、本発明方法を遂行す
るために別の溶剤は使用されないが、これは別の溶剤を
使用する場合はどは好ましくない。個々の有機相は、ｉ
好ましくは、上記のような溶剤中でｊ〜乙。重量−の
アミンまたはアミン混合物の溶液を意味する。
中程度の強さないし強い酸、すなわちｐＫａ値３未満の
酸が酸として使用される。好適な酸の例は、塩酸、処酸
、燐酸、トリフルオル酢酸およびベンゼンスルホン酸ヲ
包含している。０．０７〜５モル、好ましくは０． ／
〜３．ｊモルそしてよシ好ましくは０３ｊ−２，５モル
の水性の相が一般に使用される。
酸が酸として使用される。好適な酸の例は、塩酸、処酸
、燐酸、トリフルオル酢酸およびベンゼンスルホン酸ヲ
包含している。０．０７〜５モル、好ましくは０． ／
〜３．ｊモルそしてよシ好ましくは０３ｊ−２，５モル
の水性の相が一般に使用される。
適当な酸を選択するのに唯一の重要な要素は、その酸が
、それに対応する酸が本発明方法の条件下で水性相中に
溶解する屋であって、そのような濃度を有することであ
る。
、それに対応する酸が本発明方法の条件下で水性相中に
溶解する屋であって、そのような濃度を有することであ
る。
有機相と水性相との間の容量比は広範囲に変化すること
ができ、例えば分離すべきアミン混合物の組成に従って
、本発明方法のすべての段階において／：１０ないし１
０：／、好ましくは／二！ないしょ：／にわたる有機相
対水性相の比を使用することができる。本発明方法のす
べての段階における酸の量は、好ましくは、対応する水
性相にオイ−ｔｃ、水性相（相ＡＷ、２ 、 ＢＷ、ｌ
！およびＣＷ、２）として分離すべきアミン各１モルに
対して７〜７０モルの酸が存在するような量であるが、
これらの範囲外のモル比も或適用に対して採用すること
ができる。有機相中の大量のアミンから水性相を経て少
量のアミンを除去する場合は、与えられた範囲内で大過
剰の酸が望ましい。
ができ、例えば分離すべきアミン混合物の組成に従って
、本発明方法のすべての段階において／：１０ないし１
０：／、好ましくは／二！ないしょ：／にわたる有機相
対水性相の比を使用することができる。本発明方法のす
べての段階における酸の量は、好ましくは、対応する水
性相にオイ−ｔｃ、水性相（相ＡＷ、２ 、 ＢＷ、ｌ
！およびＣＷ、２）として分離すべきアミン各１モルに
対して７〜７０モルの酸が存在するような量であるが、
これらの範囲外のモル比も或適用に対して採用すること
ができる。有機相中の大量のアミンから水性相を経て少
量のアミンを除去する場合は、与えられた範囲内で大過
剰の酸が望ましい。
本発明方法において使用される抽出器の設計はたいして
重要でない。このような分離操作にとって化学工学上当
業者に公知の代表的な装置を使用することができ、その
例には、数段階で操作する向流式の抽出塔または直列に
連結したミキサーセパレータバッテリが包含される。本
発明方法は、好ましくは、ｊ〜／ｊ段階で操作する向流
式の抽出塔を使用して遂行される。
重要でない。このような分離操作にとって化学工学上当
業者に公知の代表的な装置を使用することができ、その
例には、数段階で操作する向流式の抽出塔または直列に
連結したミキサーセパレータバッテリが包含される。本
発明方法は、好ましくは、ｊ〜／ｊ段階で操作する向流
式の抽出塔を使用して遂行される。
本発明方法は明らかに、第１図に単に例として示したす
べての詳細な事項に限定されるものではない。例えば、
相にとってほかに有用な利用法があれば、段階Ｂから水
性相ＢＷｊを、または段階Ｃから有機相ＣＯ２を出発の
水性相ＡＷ／または出発の有機相ＡＯ／に再循環するこ
とは絶対に必要なことではない。さらに、純粋な形また
は濃縮された形で個々のアミンを含む有機相または水性
相（相Ｂ０．２またはＣＷ、２ ）を前述のように、溶
剤を除去するか、まだは酸を中和して水を除去するかに
よって調製するか、あるいはこれらの相を別の用途のた
めにそのまま使用するかどうかは明らかに重要でない。
べての詳細な事項に限定されるものではない。例えば、
相にとってほかに有用な利用法があれば、段階Ｂから水
性相ＢＷｊを、または段階Ｃから有機相ＣＯ２を出発の
水性相ＡＷ／または出発の有機相ＡＯ／に再循環するこ
とは絶対に必要なことではない。さらに、純粋な形また
は濃縮された形で個々のアミンを含む有機相または水性
相（相Ｂ０．２またはＣＷ、２ ）を前述のように、溶
剤を除去するか、まだは酸を中和して水を除去するかに
よって調製するか、あるいはこれらの相を別の用途のた
めにそのまま使用するかどうかは明らかに重要でない。
本方法の各段階における温度と圧力の条件が、一般に両
方の相が液体であるような温度と圧力である。本方法は
、好ましくは、常圧の下で、７５℃ないし７００℃未満
、好ましくは２ｊ−７ｊ℃の温度範囲で遂行される。個
々の段階を別々の温度で遂行するのが有利であり、原則
として加圧または真空の使用は明らかに排除されない。
方の相が液体であるような温度と圧力である。本方法は
、好ましくは、常圧の下で、７５℃ないし７００℃未満
、好ましくは２ｊ−７ｊ℃の温度範囲で遂行される。個
々の段階を別々の温度で遂行するのが有利であり、原則
として加圧または真空の使用は明らかに排除されない。
好ましく遂行される有機相ＡＯ，２およびＢｏ、２の処
理は、一般にイオン交換体を経た塩基（例えば苛性ソー
ダ）の中和による少量の酸の除去または水による洗浄と
それにつづく蒸留による溶剤とプロセス製品との分離に
よって達成される。
理は、一般にイオン交換体を経た塩基（例えば苛性ソー
ダ）の中和による少量の酸の除去または水による洗浄と
それにつづく蒸留による溶剤とプロセス製品との分離に
よって達成される。
水性相のＡＷ、２およびｃｗ２は、一般に、水酸化ナト
リウムまたは水酸化カリウムのような強塩基による酸の
中和、遊離されたモノアミンの分離および蒸留によるそ
の随意の精製によって調製される。
リウムまたは水酸化カリウムのような強塩基による酸の
中和、遊離されたモノアミンの分離および蒸留によるそ
の随意の精製によって調製される。
さらに、（段階Ｃを遂行するとき）水性相のＢＷ、２ま
たはＡＷ、２に含まれている酸量の酸を相ＡＷ／に再循
環するか、または酸の濃度を調節するために適当な場所
で抽出段階Ｃに装入する前に、適切な量の水酸化ナトリ
ウムまたは水酸化カリウムのような強塩基を添加するこ
とによって上記の酸をその中性塩に転化するのが屡々好
都合であることがわかっている。水性相の酸モル濃度が
互に異なる場合、プロセスの各段階の間で（部分的な中
和に加えて）水を加えるかまたは水を留出させ、あるい
は酸を添加するのも有利である。
たはＡＷ、２に含まれている酸量の酸を相ＡＷ／に再循
環するか、または酸の濃度を調節するために適当な場所
で抽出段階Ｃに装入する前に、適切な量の水酸化ナトリ
ウムまたは水酸化カリウムのような強塩基を添加するこ
とによって上記の酸をその中性塩に転化するのが屡々好
都合であることがわかっている。水性相の酸モル濃度が
互に異なる場合、プロセスの各段階の間で（部分的な中
和に加えて）水を加えるかまたは水を留出させ、あるい
は酸を添加するのも有利である。
本発明方法によれば、与えられた芳香族モノアミンの混
合物を個々の成分の異なる組成を有′する混合物に分離
すること、芳香族モノアミンの与えられた混合物から純
粋な形で個々の成分を分離することまたはこのような混
合物を純粋な個々の成分に完全に分割することができる
。本発明はまたあらゆる純度（高純度または化学的純度
）の濃縮された形（商業的な純度）で芳香族モノアミン
の一成分が存在している芳香族モノアミン混合物からそ
の一成分を遊離することができる。本発明方法はま、た
特に、他の方法では個々の成分に分割することができな
いアミン混合物を分離するのに適している。
合物を個々の成分の異なる組成を有′する混合物に分離
すること、芳香族モノアミンの与えられた混合物から純
粋な形で個々の成分を分離することまたはこのような混
合物を純粋な個々の成分に完全に分割することができる
。本発明はまたあらゆる純度（高純度または化学的純度
）の濃縮された形（商業的な純度）で芳香族モノアミン
の一成分が存在している芳香族モノアミン混合物からそ
の一成分を遊離することができる。本発明方法はま、た
特に、他の方法では個々の成分に分割することができな
いアミン混合物を分離するのに適している。
本発明は、さらに以下の実施例によって説明されるが、
これらの実施例によって制限されることを意図するもの
でなく、実施例中のすべての部および百分率は別に指示
がなければ重量によるものである。
これらの実施例によって制限されることを意図するもの
でなく、実施例中のすべての部および百分率は別に指示
がなければ重量によるものである。
実施例／
この実施例は第１図に示した装置に相当する装置を使用
する、オルト−トルイジンとノぐラートルイジンとの吟
量部からなる混合物の分離を説明している。第１図を参
照すると、抽出器は数段階で作用し、かつ高さ：≠θ０
ｃｒａと内径：、ｊａｎを有する目皿抽出塔であった。
する、オルト−トルイジンとノぐラートルイジンとの吟
量部からなる混合物の分離を説明している。第１図を参
照すると、抽出器は数段階で作用し、かつ高さ：≠θ０
ｃｒａと内径：、ｊａｎを有する目皿抽出塔であった。
有機相ＡＯ／と水性相ＡＷ／をｇ！〜５ｐｔ℃において
互に向流状態で連続的に通した。
互に向流状態で連続的に通した。
抽出器Ａを毎時２／ｊ０１１の速さで通過する有機相Ａ
Ｏ／は次の組成を有していた。
Ｏ／は次の組成を有していた。
オルト−トルイジン 、２．２３１
ノ４２−トルイジン ２Ｚｊｇ
オルトーキシレン ／７００／ｌ。
毎時抽出器Ａに装入された水性相ＡＷ／は次の組成を有
していた。
していた。
オルト−トルイジン ３２７ｙ
ノ４２−トルイジン ３．２／ｇ
塩化水素 ／ｆｉｌ！
水 ／り２０ｇ
これは、この水溶液の７時間当りの量である２７３０１
１に相当していた。有機相ＡＯ／は抽出塔の底部に連続
的に装入され、そして水性相ＡＷ／は抽出塔の、頂部に
連続的に装入された。
１に相当していた。有機相ＡＯ／は抽出塔の底部に連続
的に装入され、そして水性相ＡＷ／は抽出塔の、頂部に
連続的に装入された。
平衡状態において、抽出塔の頂部から連続的に流出する
有機相Ａ０．２は次の平均組成を有しており、オルト−
トルイジン ３７６ｇ ノ臂ラートうイジン タ乙Ｉ オルト−キシレン ／ ７００９ これは有機溶液ＡＯ２の７時間商りλ／７２ｇといいう
量に相当していた。
有機相Ａ０．２は次の平均組成を有しており、オルト−
トルイジン ３７６ｇ ノ臂ラートうイジン タ乙Ｉ オルト−キシレン ／ ７００９ これは有機溶液ＡＯ２の７時間商りλ／７２ｇといいう
量に相当していた。
抽出６塔の底部から連続的に流出する水性相ＡＷ、２は
次の組成を有しており、 オルト−トルイジン ７７０ｇ ノやラートルイジン 弘ｊＯｇ 塩化水素 ／ざｆｇ 水 ７２２０ｇ これは水性相ＡＷＬ２の７時間当り２７２１１１という
量に相当していた。
次の組成を有しており、 オルト−トルイジン ７７０ｇ ノやラートルイジン 弘ｊＯｇ 塩化水素 ／ざｆｇ 水 ７２２０ｇ これは水性相ＡＷＬ２の７時間当り２７２１１１という
量に相当していた。
段階Ａから出た有機相Ａ０．２は、水性相ＢＷ／と向流
状態でざｊ〜りＪ−Ｃにおいて、数段階で作用し、かつ
高さ： ４’ ００ ｃｍおよび内径：ｊ傷を有する目
皿板抽出塔でつくられた第二の抽出器Ｂにおいて抽出さ
れた。有機相Ａ０，２は抽出塔の底部に連続的に導入さ
れるとともに水性相ＢＷ／はその頂部に連続的に導入さ
れた。水性相ＢＷ／は次の組成を有しており、 オルト−トルイジン ７７０ｇ 塩化水素 ５０ｇ 水 夕／／ｇ これは水溶液ｌの７時間当り７３／ｇという量に相当し
ていた。
状態でざｊ〜りＪ−Ｃにおいて、数段階で作用し、かつ
高さ： ４’ ００ ｃｍおよび内径：ｊ傷を有する目
皿板抽出塔でつくられた第二の抽出器Ｂにおいて抽出さ
れた。有機相Ａ０，２は抽出塔の底部に連続的に導入さ
れるとともに水性相ＢＷ／はその頂部に連続的に導入さ
れた。水性相ＢＷ／は次の組成を有しており、 オルト−トルイジン ７７０ｇ 塩化水素 ５０ｇ 水 夕／／ｇ これは水溶液ｌの７時間当り７３／ｇという量に相当し
ていた。
抽出塔Ｂの頂部から連続的に流出する有機相Ｂ０．２は
次の平均組成を有しており、オルト−トルイジン ≠５
Ｏｇ オルトーキシレン ／ ７００１１ これは有機溶液Ｂ０２の７時間当り２ｉｓｏｇという量
に相当していた。
次の平均組成を有しており、オルト−トルイジン ≠５
Ｏｇ オルトーキシレン ／ ７００１１ これは有機溶液Ｂ０２の７時間当り２ｉｓｏｇという量
に相当していた。
有機相Ｂ０，２はその抜水で洗浄され、そしてオルト−
トルイジンとオルト−キシレンとに分離された。
トルイジンとオルト−キシレンとに分離された。
キシレンは疎水性溶剤のため貯蔵タンクに戻される一方
、水性相ＢＷ／を調製するためにオルト−トルイジン／
７０ Ｖｂを使用した。、２ ｇ ＯＶｈの残留量は
プロセス生成物の一つを意味していた。
、水性相ＢＷ／を調製するためにオルト−トルイジン／
７０ Ｖｂを使用した。、２ ｇ ＯＶｈの残留量は
プロセス生成物の一つを意味していた。
抽出塔Ｂの底部から流出した水性相ＢＷ、２は次の平均
組成を有しており１ 、 ＃ｋ ） −ト “６ ″ タ ｔｙノ（ラートル
イジン タロｇ 塩化水素 ｓｏｇ 水 ！；／／ｆｊ これは水溶液ｗ、２の毎時７３３ｇという量に相当して
いた。
組成を有しており１ 、 ＃ｋ ） −ト “６ ″ タ ｔｙノ（ラートル
イジン タロｇ 塩化水素 ｓｏｇ 水 ！；／／ｆｊ これは水溶液ｗ、２の毎時７３３ｇという量に相当して
いた。
水性相ＢＷ２を（３から来る）新鮮な塩酸および（２か
ら来る）新鮮な出発混合物と連続的に混合した結果、抽
出塔Ｂに連続的に装入される水性相ＡＷ／が生成した。
ら来る）新鮮な出発混合物と連続的に混合した結果、抽
出塔Ｂに連続的に装入される水性相ＡＷ／が生成した。
出発混合物（重量比／：／のオルト−トルイジンおよび
パラ−トルイジン）約≠３０ Ｖｂ 、塩化水素／ ３
ｇ Ｖｈおよび水／弘０７Ｖｈを使用した。
パラ−トルイジン）約≠３０ Ｖｂ 、塩化水素／ ３
ｇ Ｖｈおよび水／弘０７Ｖｈを使用した。
数段階で作用して構造が抽出塔Ｂと一致している目皿板
抽出塔からつくられた第三の抽出器Ｃの中で、抽出塔へ
の底部から連続的に流出する水性相ＡＷ、２ ｔ−１Ｉ
ｊ〜り５℃において、有機相ＣＯ／と向流状態で抽出さ
せた。この相ＣＯ／は次の組成を有しており、 パラ−トルイジン ３ｊ０１ｉ／ オルト−キシレン ／／ｊθ９ これは有機溶液ＣＯ／の７時間当り／！；００ｇという
量に相当していた。
抽出塔からつくられた第三の抽出器Ｃの中で、抽出塔へ
の底部から連続的に流出する水性相ＡＷ、２ ｔ−１Ｉ
ｊ〜り５℃において、有機相ＣＯ／と向流状態で抽出さ
せた。この相ＣＯ／は次の組成を有しており、 パラ−トルイジン ３ｊ０１ｉ／ オルト−キシレン ／／ｊθ９ これは有機溶液ＣＯ／の７時間当り／！；００ｇという
量に相当していた。
抽出塔の底部から流出する水性相ＣＷ、Ｚは次の平均組
成を有しており、 ノやラートルイジン ６３０１！ 塩化水素 ｉｒｅｇ 水 ／り、２０ｇ これは水溶液ＣＷ２の７時間当り、２７３♂ｙという量
に相当していた。
成を有しており、 ノやラートルイジン ６３０１！ 塩化水素 ｉｒｅｇ 水 ／り、２０ｇ これは水溶液ＣＷ２の７時間当り、２７３♂ｙという量
に相当していた。
、 水溶液ＣＷ、２を中和し、そして相分離の後で得ら
れたパラートルイジン會蒸留によって精製した。
れたパラートルイジン會蒸留によって精製した。
有機相ＣＯ１，□を調製するために一部（３３０１１）
を再循環し、そしてその残りの２１０９はプロセス生成
物の第二の生成物を意味していた・抽出塔Ｃの頂部から
連続的に流出する有機相ＣＯ２は次の平均組成を有して
おり、 オルト−トルイジン ／７０９ パラートル１゛ジン ／７０９ オルト−キシレン ／／３０＆ これは有機溶液Ｃ０，２の／時間自り／４’りＯＩとい
う量に相当していた。
を再循環し、そしてその残りの２１０９はプロセス生成
物の第二の生成物を意味していた・抽出塔Ｃの頂部から
連続的に流出する有機相ＣＯ２は次の平均組成を有して
おり、 オルト−トルイジン ／７０９ パラートル１゛ジン ／７０９ オルト−キシレン ／／３０＆ これは有機溶液Ｃ０，２の／時間自り／４’りＯＩとい
う量に相当していた。
有機溶液Ｃ０，２を（ｌから来る）新鮮な溶剤および（
２から来る）新鮮な出発混合物と合体させて有機相ＡＯ
／を生成させた。出発混合物／ ／ ＯＶｂとオルト−
キシレンｓｓｏｇを使用した。
２から来る）新鮮な出発混合物と合体させて有機相ＡＯ
／を生成させた。出発混合物／ ／ ＯＶｂとオルト−
キシレンｓｓｏｇを使用した。
したがって、上述の方法によると、オルト−トルイジン
と・母う−トルイジンの等量重量部からなる出発混合物
ｊ乙θＩが純粋なオルト−トルイジンとパラ−トルイジ
ンに分離した。得られた個々の成分は蒸留によって精製
する前に７タチを越える純度金有していた。
と・母う−トルイジンの等量重量部からなる出発混合物
ｊ乙θＩが純粋なオルト−トルイジンとパラ−トルイジ
ンに分離した。得られた個々の成分は蒸留によって精製
する前に７タチを越える純度金有していた。
実施例コ
オルト−クロルアニリンとパラ−クロルアニリンとの分
離 オルト−クロルアニリンとノやラークロルアニリンとの
等置部混合物の分離を、実施例／で使用した抽出装置に
相当する抽出装置において遂行した。
離 オルト−クロルアニリンとノやラークロルアニリンとの
等置部混合物の分離を、実施例／で使用した抽出装置に
相当する抽出装置において遂行した。
それぞれの相の組成と流量は次の通りであった。
２ Ａ、ＡＯ／ ：オルトーク日ルアニリン ３／Ｉｌ
ｌノやラークロルアニリン ３／ＩＩ オルト−キシレン ／り１２ｇ これは指示された有機溶液ＡＯ／、２ｊ弘ざＶｈの量に
相当していた。
ｌノやラークロルアニリン ３／ＩＩ オルト−キシレン ／り１２ｇ これは指示された有機溶液ＡＯ／、２ｊ弘ざＶｈの量に
相当していた。
ＡＷ／ ：オルトークロルアニリン ３／りｇパラ−ク
ロルアニリン ３／りｇ 塩化水素 ／１３９ 水 ／１７３；９ これ社この水溶液の７時間当り２６７６ｇという量に相
当していた。有機相ＡＯ／および水性相ＡＷ／は１３〜
り５℃において互に向流で連続的に通した。
ロルアニリン ３／りｇ 塩化水素 ／１３９ 水 ／１７３；９ これ社この水溶液の７時間当り２６７６ｇという量に相
当していた。有機相ＡＯ／および水性相ＡＷ／は１３〜
り５℃において互に向流で連続的に通した。
抽出塔の頂部から流出する有機相Ａ０．２は平衡状態に
おいて次の平均組成を有しており、オルト−クロルアニ
リン ３１７ｇ パラ−クロルアニリン ３７ｇ オルト−キシレン ／り１２ｇ これは有機溶液Ａ０．２の７時間当り２３３６ｇという
量に相当していた。
おいて次の平均組成を有しており、オルト−クロルアニ
リン ３１７ｇ パラ−クロルアニリン ３７ｇ オルト−キシレン ／り１２ｇ これは有機溶液Ａ０．２の７時間当り２３３６ｇという
量に相当していた。
抽出塔の底部から流出する水性相ＡＷ、２は次の組成を
有しておシ、 オルト−クロルアニリン ５０ｇ パラ−クロルアニリン ｔｏｏｇ 塩化水素 ／ざ３９ 水 ／♂７３−９ これは水性相ＡＷ２の７時間当り２７０ｆｆｌという量
に相当していた。
有しておシ、 オルト−クロルアニリン ５０ｇ パラ−クロルアニリン ｔｏｏｇ 塩化水素 ／ざ３９ 水 ／♂７３−９ これは水性相ＡＷ２の７時間当り２７０ｆｆｌという量
に相当していた。
抽出塔Ｂの頂部に導入された水性相ＢＷ／は１．２Ｂ、
ＢＷ／ オルト−クロルアニリン ７１１−１１塩化
水素 ２２１１ 水 ２２／ ｇ からなり、これは水溶液ＢＷ１０１時間当り３／７Ｉと
いう量に相当していた。
ＢＷ／ オルト−クロルアニリン ７１１−１１塩化
水素 ２２１１ 水 ２２／ ｇ からなり、これは水溶液ＢＷ１０１時間当り３／７Ｉと
いう量に相当していた。
抽出塔Ｂの頂部から流出する有機相Ｂ０，２は次の平均
組成を有しており、 オルト−クロルアニリン １，２１７−９オルト−キシ
レン ／り１２ｇ これは有機溶液Ｂ０．２の７時間当り、２ｊ３１．ｇと
いう量に相当していた。
組成を有しており、 オルト−クロルアニリン １，２１７−９オルト−キシ
レン ／り１２ｇ これは有機溶液Ｂ０．２の７時間当り、２ｊ３１．ｇと
いう量に相当していた。
水で洗浄し、そしてオルトーキシレンヲ留出させた後、
水性相ＢＷ／を調製するために７ ＋ 、９／ｂのオル
ト−クロルアニリンを使用し、その残りのｔ ｔ ｏ
ｇ７ｈという量はプロセス生成物の一つを意味していた
。
水性相ＢＷ／を調製するために７ ＋ 、９／ｂのオル
ト−クロルアニリンを使用し、その残りのｔ ｔ ｏ
ｇ７ｈという量はプロセス生成物の一つを意味していた
。
抽出塔Ｂの底部から流出する水性相ＢＷ２は次の平均組
成を有しており、 オルト−クロルアニリン ３７９ パラ−クロルアニリン ３７ｇ 塩化水素 ２２ｇ 水 ２２７ｇ これは水溶液ＢＷ２の７時間当り３／７ｇという量に相
当していた。
成を有しており、 オルト−クロルアニリン ３７９ パラ−クロルアニリン ３７ｇ 塩化水素 ２２ｇ 水 ２２７ｇ これは水溶液ＢＷ２の７時間当り３／７ｇという量に相
当していた。
水性相ＢＷ２ｋ（３から来る）新鮮な塩酸および（２か
ら来る）新鮮な出発混合物と連続的に混合した結果、抽
出塔Ａに連続的に装入すべき水性相ＡＷ／が生成した。
ら来る）新鮮な出発混合物と連続的に混合した結果、抽
出塔Ａに連続的に装入すべき水性相ＡＷ／が生成した。
この目的のため、出発混合物（重量比／：／のオルト−
クロルアニリンとパラ−クロルアニリン）約５６≠Ｖｈ
％塩化水素／６／１１／ｈおよび水／１５−≠Ｖｈ
ｔ−使用した。
クロルアニリンとパラ−クロルアニリン）約５６≠Ｖｈ
％塩化水素／６／１１／ｈおよび水／１５−≠Ｖｈ
ｔ−使用した。
この相Ｃｏ／は次の組成を有しており、ノ母う−クロル
アニリン ｉｏｏｇ オルト−キシレン ３００ｇ これは有機溶液Ｃｏ／の７時間当り≠００９という量に
相当していた。
アニリン ｉｏｏｇ オルト−キシレン ３００ｇ これは有機溶液Ｃｏ／の７時間当り≠００９という量に
相当していた。
抽出塔Ｃの底部から流出する水性相ＣＷ、２は次の平均
組成を有しており、 パラ−クロルアニリン ｂｓｏｇ 塩化水素 ／♂３ｇ 水 ／♂７タｇ これは水溶液ＣＷ２の７時間当り２７０１＃という量に
相当していた。
組成を有しており、 パラ−クロルアニリン ｂｓｏｇ 塩化水素 ／♂３ｇ 水 ／♂７タｇ これは水溶液ＣＷ２の７時間当り２７０１＃という量に
相当していた。
水溶液ＣＷ２を中和し、得られｆｃｐ４ラークロルアニ
リンは分離（熱間）または吸引濾過（冷間）によって遊
離させることができた。有機相Ｃｏ／’に調製するため
に一部（／ ００ Ｅｌ／ｈ ）を再循環させ、残りの
ｓｓｏｇは第二のプロセス生成物を意味していた。
リンは分離（熱間）または吸引濾過（冷間）によって遊
離させることができた。有機相Ｃｏ／’に調製するため
に一部（／ ００ Ｅｌ／ｈ ）を再循環させ、残りの
ｓｓｏｇは第二のプロセス生成物を意味していた。
抽出塔Ｃの頂部から流出した有機相Ｃｏ、２は次の平均
組成を有しており、 オルト−クロルアニリン ５０ｇ パラ−クロルアニリン ｓｏｇ オルト−キシレン ３００ｇ これは有機溶液Ｃ０，２の７時間当り１１．ｏｏｇとい
う量に相当していた。
組成を有しており、 オルト−クロルアニリン ５０ｇ パラ−クロルアニリン ｓｏｇ オルト−キシレン ３００ｇ これは有機溶液Ｃ０，２の７時間当り１１．ｏｏｇとい
う量に相当していた。
有機相Ｃ０，２ｔ （／から来る）新鮮な溶剤および（
２から来る）新鮮な出発混合物と合体して有機相ＡＯ／
を形成させた。この目的のために、出発混合物３； ３
乙Ｖｈとオルト−キシレン／乙７２ｇを使用した。
２から来る）新鮮な出発混合物と合体して有機相ＡＯ／
を形成させた。この目的のために、出発混合物３； ３
乙Ｖｈとオルト−キシレン／乙７２ｇを使用した。
このようにし２て、上記の方法によると、オルト−クロ
ルアニリンとパラ−クロルアニリンとの等量重景部から
なる出発混合物／ ／ ００ ｆＪ／ｈは純粋なオルト
−クロルアニリンと純粋なノやラークロルアニリンとに
分離され、そして得られた個々の成分はタタ％を越える
純度を有していた。
ルアニリンとパラ−クロルアニリンとの等量重景部から
なる出発混合物／ ／ ００ ｆＪ／ｈは純粋なオルト
−クロルアニリンと純粋なノやラークロルアニリンとに
分離され、そして得られた個々の成分はタタ％を越える
純度を有していた。
実施例３
オルトークロルアニリントハラークロルアニリンとの分
離 ３Ａ、一段階のミキサーセパレータ装置（ツルマグ（Ｎ
ｏｒｍａｇ ） ）からつくられたプロセス段階Ａにお
いて、有機相Δ０／と水性相ＡＷ／とを９０〜Ｌ？ｊ’
ＣＶ、におい１ＪＦｉｒよあ８．え。
離 ３Ａ、一段階のミキサーセパレータ装置（ツルマグ（Ｎ
ｏｒｍａｇ ） ）からつくられたプロセス段階Ａにお
いて、有機相Δ０／と水性相ＡＷ／とを９０〜Ｌ？ｊ’
ＣＶ、におい１ＪＦｉｒよあ８．え。
有機相ＡＯ／は次の組成を有しており、オルト−クロル
アニリン ７０６ｇ パラ−クロルアニリン ７０６ｇ オルト−キシレン 乙３ｇｇ これは指示された有機溶液ＡＯ／のｆ ｊ ＯＶｈとい
う量に相当していた。
アニリン ７０６ｇ パラ−クロルアニリン ７０６ｇ オルト−キシレン 乙３ｇｇ これは指示された有機溶液ＡＯ／のｆ ｊ ＯＶｈとい
う量に相当していた。
水性相ＡＷ／は次の組成を有しており、ＡＷ／ ：オル
トークロルアニリン ７０９１１パラ−クロルアニリン
１０りｙ 塩化水素 乙Ｏｇ 水 ６．２２ｇ これはこの水溶液の７時間当り９００ｇという量に相当
していた。
トークロルアニリン ７０９１１パラ−クロルアニリン
１０りｙ 塩化水素 乙Ｏｇ 水 ６．２２ｇ これはこの水溶液の７時間当り９００ｇという量に相当
していた。
分離後に平衡状態で存在する相は次の平均組成を有して
おり、 Ａ０２：オルト−クロルアニリン ７７３ｇパラ−クロ
ルアニリン ３９ｇ オルト−キシレン ６３ｇｇ これは指示された有機溶液Ａ０２の７時間当りｇｊＯＩ
という量に相当していた。
おり、 Ａ０２：オルト−クロルアニリン ７７３ｇパラ−クロ
ルアニリン ３９ｇ オルト−キシレン ６３ｇｇ これは指示された有機溶液Ａ０２の７時間当りｇｊＯＩ
という量に相当していた。
水性相ｋＷ２は次の平均組成を有しており、オルト−ク
ロルアニリン ≠２ｇ ノｔラークロルアニリン ／７Ａ４ 塩化水素 ６０９ 水 乙２２７７ これは水性相ＡＷ、２の／時間当りり００９という量に
相当していた。
ロルアニリン ≠２ｇ ノｔラークロルアニリン ／７Ａ４ 塩化水素 ６０９ 水 乙２２７７ これは水性相ＡＷ、２の／時間当りり００９という量に
相当していた。
３Ｂ、段階Ａから出た有機相ＡＯ２を、３段階のミキサ
ーセパレータ装置において、次の組成を有する水性相Ｂ
Ｗ／とり０〜９ｊ℃において向流状態で連続的に接触さ
せ、 ＢＷ／ ：塩化水素 、２／、 、ｔ ｇ水 ２ツノ、
３−９ これは水浴液ＢＷ／の／時間当り！弘ケＩという量に相
当していた。
ーセパレータ装置において、次の組成を有する水性相Ｂ
Ｗ／とり０〜９ｊ℃において向流状態で連続的に接触さ
せ、 ＢＷ／ ：塩化水素 、２／、 、ｔ ｇ水 ２ツノ、
３−９ これは水浴液ＢＷ／の／時間当り！弘ケＩという量に相
当していた。
流山相Ｂ０．２は次の平均組成を有しており、オルト−
クロルアニリン ／３４＃ オルトーキシレン ６３ｇｇ これは有機相ＢＯ，２の７時間当り７７２ｇという量に
相当］７ていた。
クロルアニリン ／３４＃ オルトーキシレン ６３ｇｇ これは有機相ＢＯ，２の７時間当り７７２ｇという量に
相当］７ていた。
この有機相ＢＯ２を水で洗浄し、そしてオルト−キシレ
ンを留出させた＠ 流出する水性相ＢＷｊは次の平均組成を有しており オルト−クロルアニリン ３９ ｇ パラ−クロルアニリン ３タ Ｉ 塩化水素 ２ ／、 ｊ ｆｉ 水 ２２．２．ｊ ９ これは水溶液ＢＷ、２の７時間当り３２２ｇという量に
相当していた。
ンを留出させた＠ 流出する水性相ＢＷｊは次の平均組成を有しており オルト−クロルアニリン ３９ ｇ パラ−クロルアニリン ３タ Ｉ 塩化水素 ２ ／、 ｊ ｆｉ 水 ２２．２．ｊ ９ これは水溶液ＢＷ、２の７時間当り３２２ｇという量に
相当していた。
水性相ＢＷ２を新鮮な塩化水素酸および新鮮な出発混合
物と連続的に混合した結果、ミキサーセパレータ段階Ａ
の中に連続的に装入されるべき水溶液ＡＷ／が生成した
。この目的のため、出発混合物（重量比／：／のオルト
−クロルアニリンとパラ−クロルアニリン）約／≠ｏ
Ｖｈ ％塩化水素３１３−ｇおよび水３９９．ｊｌ！を
使用した。
物と連続的に混合した結果、ミキサーセパレータ段階Ａ
の中に連続的に装入されるべき水溶液ＡＷ／が生成した
。この目的のため、出発混合物（重量比／：／のオルト
−クロルアニリンとパラ−クロルアニリン）約／≠ｏ
Ｖｈ ％塩化水素３１３−ｇおよび水３９９．ｊｌ！を
使用した。
３Ｃ，ｆロセス段階Ｃにおいて３段階のミキサーセパレ
ータ装置を使用した。プロセス段階Ａから発した水性相
ＡＷ、２を、７０〜り５℃において有機相ＣＯ／で向流
的に抽出した。この相ＣＯ／は次の組成を有しており、 パラ−クロルアニリン ♂４ｔｇ オルトーキシレン ２３３ｇ これは有機溶液Ｃｏ／の７時間当り３３７ｇという量に
相当していた。
ータ装置を使用した。プロセス段階Ａから発した水性相
ＡＷ、２を、７０〜り５℃において有機相ＣＯ／で向流
的に抽出した。この相ＣＯ／は次の組成を有しており、 パラ−クロルアニリン ♂４ｔｇ オルトーキシレン ２３３ｇ これは有機溶液Ｃｏ／の７時間当り３３７ｇという量に
相当していた。
流出する水性相ＣＷ２は次の平均組成を有しており、
パラ−クロルアニリン 、２／１９
塩化水素 乙ｏｇ
水 ６ノ２ｇ
これは水性相ＣＷ２の／時間当りりｏｏｇという量に相
当していた。
当していた。
中和後に、２７♂ｇのパラ−クロルアニリン（そのうち
のｇ≠ｙはＣｏ／を調製するために分流させた）が遊離
した。
のｇ≠ｙはＣｏ／を調製するために分流させた）が遊離
した。
流出する有機相ＣＯ２は
オルト−クロルアニリン ４’２ｇ
パラークロルアニリン ≠２ｇ
オルトーキシレン ２３３ｇ
を含んでおり、これは有機溶液ＣＯ２の７時間当り３３
７ｇという量に相当していた。
７ｇという量に相当していた。
有機溶液ＣＯ２を新鮮な溶剤および新鮮な出発混合物と
合体して有機相ＡＯ／を形成させた。
合体して有機相ＡＯ／を形成させた。
この目的のために、出発混合物７２ｇ９７ｂとオルト−
キシレンｊ ｊ Ｏ９１ｂを使用した。
キシレンｊ ｊ Ｏ９１ｂを使用した。
実施例≠
Ｎ−メチルアニリン（沸点／′？６℃）とＮ、Ｎ−ジメ
チル−アニリン（沸点／り弘℃）との分離このアミン混
合物の分離を、実施例１で使用した抽出装置に相当する
抽出装置において遂行した。
チル−アニリン（沸点／り弘℃）との分離このアミン混
合物の分離を、実施例１で使用した抽出装置に相当する
抽出装置において遂行した。
それぞれの相の組成と流量を以下に示した。使用した疎
水性溶剤は工業的なメチルジフェニルメタン（「溶剤」
）であった。
水性溶剤は工業的なメチルジフェニルメタン（「溶剤」
）であった。
抽出器Ａを通過した有機相ＡＯ／は次の組成を有してお
り、 ４１、Ａ、Ｎ−メチルアニリン 、２７２．３９Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン ２９１．、ｊ９溶剤 ／ ７７０
ｇ これは指示された有機溶液ＡＯ／の２．２７り跡という
量に相当していた。
り、 ４１、Ａ、Ｎ−メチルアニリン 、２７２．３９Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン ２９１．、ｊ９溶剤 ／ ７７０
ｇ これは指示された有機溶液ＡＯ／の２．２７り跡という
量に相当していた。
抽出器Ａに装入された水性相ＡＷ／は次の組成を有して
おり、 Ｎ−メチルアニリン ノ乙ノ、ｊｇ Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン ３０ 、ｒ、 ５．９’塩
化水素 ／１２．！；ｇ 水 ｌざ２よｊｇ これはこの水溶液の７時間当り２ｊ７り９という量に相
当していた。
おり、 Ｎ−メチルアニリン ノ乙ノ、ｊｇ Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン ３０ 、ｒ、 ５．９’塩
化水素 ／１２．！；ｇ 水 ｌざ２よｊｇ これはこの水溶液の７時間当り２ｊ７り９という量に相
当していた。
抽出塔の頂部から連続的に流出する有機相Ａ０．２は平
衡状態において次の組成を有しており、Ｎ−メチルアニ
リン ／！；３ ｇ Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン グ３２ ｇ溶剤 ｉ’ｙｉ
ｏ ｓ これは全体の有機溶液Ａ０．２の７時間当り２２りｊｇ
という量に相当していた。
衡状態において次の組成を有しており、Ｎ−メチルアニ
リン ／！；３ ｇ Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン グ３２ ｇ溶剤 ｉ’ｙｉ
ｏ ｓ これは全体の有機溶液Ａ０．２の７時間当り２２りｊｇ
という量に相当していた。
抽出塔の底部から連続的に流出する水性相ＡＷ２は次の
組成を有しており、 Ｎ−メチルアニリン ３１２ ９ Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン ７７３ ｇ塩化水素 ／♂
２ｊｇ 水 ／１２よｊｇ これは水溶液ＡＷＬ２の７時間当り、２を乙３１！とい
う量に相当していた。
組成を有しており、 Ｎ−メチルアニリン ３１２ ９ Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン ７７３ ｇ塩化水素 ／♂
２ｊｇ 水 ／１２よｊｇ これは水溶液ＡＷＬ２の７時間当り、２を乙３１！とい
う量に相当していた。
抽出塔Ｂの頂部に連続的に導入された水性相ＢＷ／は次
の組成を有しており、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン ３１１−６ ｇ塩化水素
７０弘！ｒｇ 水 ＩＯ≠≠ Ｉ これは水溶液ＢＷ／の７時間当りｌ≠りｔ、ｔ、ｓｇと
いう量に相当していた。
の組成を有しており、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン ３１１−６ ｇ塩化水素
７０弘！ｒｇ 水 ＩＯ≠≠ Ｉ これは水溶液ＢＷ／の７時間当りｌ≠りｔ、ｔ、ｓｇと
いう量に相当していた。
抽出塔Ｂの頂部から連続的に流出する有機相Ｂ０．２は
次の平均組成を有しており、Ｎ−メチルアニリン ｊｇ Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン ｊタタ ｇ溶剤 ／７１０
／ｉ これは有機溶液Ｂ０２の７時間当り２３／≠Ｉという量
に相当していた。
次の平均組成を有しており、Ｎ−メチルアニリン ｊｇ Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン ｊタタ ｇ溶剤 ／７１０
／ｉ これは有機溶液Ｂ０２の７時間当り２３／≠Ｉという量
に相当していた。
８０．２からタタチの純度を有するＮ、Ｎ−ジメチルア
ニリンを留出させることができた。水性相ＢＷ／の調製
のために３≠６１１／ｈ を使用し、その残りの量はプ
ロセス生成物の一つを意味していた。残りの溶剤は貯蔵
タンクに戻した。
ニリンを留出させることができた。水性相ＢＷ／の調製
のために３≠６１１／ｈ を使用し、その残りの量はプ
ロセス生成物の一つを意味していた。残りの溶剤は貯蔵
タンクに戻した。
抽出塔Ｂの底部から流出する水性相ＢＷ、２は次の組成
を有しており、 Ｎ−メチルアニリン ／ｌ♂ Ｉ Ｎ、Ｎ−ツメチルアニリン ／７タ ｇ塩化水素 ／
ＯＩＡ、ｔ ｇ 水 １０砦 ｇ これは水溶液ＢＷ、２の７時間当り／≠７よｊｇという
量に相当していた。
を有しており、 Ｎ−メチルアニリン ／ｌ♂ Ｉ Ｎ、Ｎ−ツメチルアニリン ／７タ ｇ塩化水素 ／
ＯＩＡ、ｔ ｇ 水 １０砦 ｇ これは水溶液ＢＷ、２の７時間当り／≠７よｊｇという
量に相当していた。
水性相ＢＷ、２を新鮮な塩化水素酸および新鮮な出発混
合物（／：／のモル比のＮ−メチルアニリンとＮ、Ｎ−
ジメチルアニリン）と連続的に混合した結果、抽出塔Ａ
に連続的に装入される水性相ＡＷ／が形成された。この
目的のため、７時間当り、上記の出発混合物約２≠≠ｇ
１塩化水素７ｇｇおよび水７と／、 ｊ ｇを使用した
。
合物（／：／のモル比のＮ−メチルアニリンとＮ、Ｎ−
ジメチルアニリン）と連続的に混合した結果、抽出塔Ａ
に連続的に装入される水性相ＡＷ／が形成された。この
目的のため、７時間当り、上記の出発混合物約２≠≠ｇ
１塩化水素７ｇｇおよび水７と／、 ｊ ｇを使用した
。
との相Ｃｏ／は次の平均組成を有しており、！ ≠Ｃ，
Ｎ−メチルアニリン ３０１ｐ ｇ溶剤 タ／Ｉ ９ これは有機溶液Ｃｏ／の７時間当り／、２．２弘ｇとい
う量に相当していた。
Ｎ−メチルアニリン ３０１ｐ ｇ溶剤 タ／Ｉ ９ これは有機溶液Ｃｏ／の７時間当り／、２．２弘ｇとい
う量に相当していた。
抽出塔Ｃの底部から流出する水性相ＣＷ、２は次の平均
組成を有しており、 Ｎ−メチルアニリン ｊ３θ ｇ Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン ６ｙ 塩化水素 ／１２．ｊＥｌ 水 ／１２よ６９ これは水溶液ＣＷ、２の１時間当り２ｊ≠弘ｙという量
に相当していた。
組成を有しており、 Ｎ−メチルアニリン ｊ３θ ｇ Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン ６ｙ 塩化水素 ／１２．ｊＥｌ 水 ／１２よ６９ これは水溶液ＣＷ、２の１時間当り２ｊ≠弘ｙという量
に相当していた。
ＣＷ２の水溶液を中和した。相分離によって純度タタチ
を有するＮ−メチルアニリンを遊離した。
を有するＮ−メチルアニリンを遊離した。
有機相ＣＯ／の調製のためにＮ−メチルアニリンの一部
（３０６９／ｈ ） ｔ−再循環させ、そしてその残り
の量は第二のプロセス生成物を意味していた。
（３０６９／ｈ ） ｔ−再循環させ、そしてその残り
の量は第二のプロセス生成物を意味していた。
抽出塔Ｃの頂部から連続的に流出する有機相ＣＯ２は次
の組成を有しており、 Ｎ−メチルアニリン ／ｊざ ９ Ｎ、Ｎ−ツメチルアニリン ／１，７ ｇ溶剤 ９／Ｉ
、！？ これは有機溶液ＣＯ，２の７時間当り／２’Ａ３，１Ｆ
という量に相当していた。
の組成を有しており、 Ｎ−メチルアニリン ／ｊざ ９ Ｎ、Ｎ−ツメチルアニリン ／１，７ ｇ溶剤 ９／Ｉ
、！？ これは有機溶液ＣＯ，２の７時間当り／２’Ａ３，１Ｆ
という量に相当していた。
有機溶液ＣＯ２を新鮮な溶剤および新鮮な出発混合物（
ｌ：／のモル比のＮ−メチルアニリンとＮ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン）と合体して有機相ＡＯ／を形成させた。こ
の目的のため、毎時的２≠≠ｇの出発混合物と７７２ｇ
の溶剤を使用した。
ｌ：／のモル比のＮ−メチルアニリンとＮ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン）と合体して有機相ＡＯ／を形成させた。こ
の目的のため、毎時的２≠≠ｇの出発混合物と７７２ｇ
の溶剤を使用した。
実施例！
主要成分としてモノイソゾロビルアニリンとジイソゾロ
ビルアニリ／とを含むアミン混合物の分離Ａ、 段階Ａ
およびＢは全部でＩＯ段階を含むミキサーセパレータ装
置（ツルマグ）からなり、その有機相は直列に配置され
ている。３段階のセクションＡにおいて、有機相ＡＯ／
はりＯ〜り５℃において水性相ＡＷ／と向流状態で接触
する。
ビルアニリ／とを含むアミン混合物の分離Ａ、 段階Ａ
およびＢは全部でＩＯ段階を含むミキサーセパレータ装
置（ツルマグ）からなり、その有機相は直列に配置され
ている。３段階のセクションＡにおいて、有機相ＡＯ／
はりＯ〜り５℃において水性相ＡＷ／と向流状態で接触
する。
ＡＯ／：プロセス段階Ｃの濃縮物（６ざ： ｔ Ｖｈ
）と、分離スべきモノイソプロピルアニリン／ジイソプ
ロピルアニリン混合物（ガスクロマトグラフィによる組
成（面積％）ニアニリンＯ０≠チ、未確認のｕ柱体３．
７’ｌ＝、２−イソプロピルアニリン／４♂チ、２．６
−ジイツゾロビルアニリン７２．６チ、Ｎ−プロピルア
ニリンｌＡｊ％およびトリイソプロｆルアニｌｌン久０
％ ） ／ ７７ ／、 ｊ Ｅｌ／ｈとからなるア
ミン混合物／ｇμＯＶｈ 。
）と、分離スべきモノイソプロピルアニリン／ジイソプ
ロピルアニリン混合物（ガスクロマトグラフィによる組
成（面積％）ニアニリンＯ０≠チ、未確認のｕ柱体３．
７’ｌ＝、２−イソプロピルアニリン／４♂チ、２．６
−ジイツゾロビルアニリン７２．６チ、Ｎ−プロピルア
ニリンｌＡｊ％およびトリイソプロｆルアニｌｌン久０
％ ） ／ ７７ ／、 ｊ Ｅｌ／ｈとからなるア
ミン混合物／ｇμＯＶｈ 。
２．６−ジイツゾロビルアニリンとＮ−プロピルアニリ
ンとはガスクロマトグラフィによって完全に分離され々
いので、以下−緒に添加する。それらの相対的な割合は
分離方法によって実質的に変化しない。
ンとはガスクロマトグラフィによって完全に分離され々
いので、以下−緒に添加する。それらの相対的な割合は
分離方法によって実質的に変化しない。
ＡＷ／ ：水性相ＡＹ／は段階Ｂからの流出物からなり
、その流出物に毎時／／りよｊｇの水と、ｔ ４ｔ、、
ｔ 、ｙの塩化水素を加える。
、その流出物に毎時／／りよｊｇの水と、ｔ ４ｔ、、
ｔ 、ｙの塩化水素を加える。
平衡状態において流出する水性相ＡＷ、２は次の平均組
成を有しており、 ＡＷ、２ ニアニリン 認、４’チ 未確認の異性体 乙、グチ ２−イソプロピルアニリン ７乙、ｒ％ノ、６−ジイツ
プロピルアニリンおよびＮ−プロピルアニリン ／ｌＡ
≠チ トリイソグロピル７ ＝ リフ ０． ／％金含むアミ
ン混合物 ３！；３ ｇ 塩化水素 ／ ０７． ｊ ９ 水 ２ｇ６ｏ、ｓｇ これは水性相ＡＷ、２の７時間当り３３２４＃という量
に相当している。
成を有しており、 ＡＷ、２ ニアニリン 認、４’チ 未確認の異性体 乙、グチ ２−イソプロピルアニリン ７乙、ｒ％ノ、６−ジイツ
プロピルアニリンおよびＮ−プロピルアニリン ／ｌＡ
≠チ トリイソグロピル７ ＝ リフ ０． ／％金含むアミ
ン混合物 ３！；３ ｇ 塩化水素 ／ ０７． ｊ ９ 水 ２ｇ６ｏ、ｓｇ これは水性相ＡＷ、２の７時間当り３３２４＃という量
に相当している。
平衡状態で流出する有機相ＡＯ２はプロセス段階Ｂに直
接流入する。
接流入する。
Ｂ、プロセス段階Ｂは２０〜り５℃において操作される
７段階のミキサーセパレータ装置からなる。
７段階のミキサーセパレータ装置からなる。
段階／において有機相Ａ０，２が導入され、それはＢＷ
／ａとＢＷ／ｂとからなる水性相ＢＷ／と向流状態で接
触する。ＢＷ／ａ（水！； ００ Ｖｈ ）は段階７に
導入され、ＢＷ／ｂ（塩化水素ｔ Ｉｌ−、ｔ ｇ７ｈ
、水／／り！ ｊ Ｖｈ ）は５番目と６番目の段階
の間で流出する相ＢＷ／ａに添加される。
／ａとＢＷ／ｂとからなる水性相ＢＷ／と向流状態で接
触する。ＢＷ／ａ（水！； ００ Ｖｈ ）は段階７に
導入され、ＢＷ／ｂ（塩化水素ｔ Ｉｌ−、ｔ ｇ７ｈ
、水／／り！ ｊ Ｖｈ ）は５番目と６番目の段階
の間で流出する相ＢＷ／ａに添加される。
流出する有機相ＢＯ，２は次の平均組成を有しており、
ＢＯ２未確認の異性体 ３．０チ
ノ、乙−ジイソプロピルアニリンおよびＮ−ゾロビルア
ニリン タフ。／チ ドリイソプロピルアニリン 久タチ を含むアミン混合物 ／ｌ／ｌｌ！ｒ ９塩化水素 ／
、夕ｇ 水 ３θ、夕Ｉ これは有機相Ｂ０，２の７時間当り７５７７ｇの量に相
当している。
ニリン タフ。／チ ドリイソプロピルアニリン 久タチ を含むアミン混合物 ／ｌ／ｌｌ！ｒ ９塩化水素 ／
、夕ｇ 水 ３θ、夕Ｉ これは有機相Ｂ０，２の７時間当り７５７７ｇの量に相
当している。
ＢＯ，２は水酸化ナトリウム水溶液で中和され、そして
、水性相が分離された後、ゾロセス生成物の一つを意味
していた。
、水性相が分離された後、ゾロセス生成物の一つを意味
していた。
前述の平衡状態にある大量の流れＢＷ、２（プロセス段
階Ｂの／段階から出た流出物）は希塩酸と合体１−で大
量の流れＡＷ／を形成する。
階Ｂの／段階から出た流出物）は希塩酸と合体１−で大
量の流れＡＷ／を形成する。
Ｃｌｊ段階のミキサーセパレータ装置からなるプロセス
段階Ｃにおいて、プロセス段階Ａからａ出する水性相Ａ
Ｗ、２を９０〜り５℃において有機相ＣＯ／で向流状に
抽出させる。
段階Ｃにおいて、プロセス段階Ａからａ出する水性相Ａ
Ｗ、２を９０〜り５℃において有機相ＣＯ／で向流状に
抽出させる。
相Ｃｏ／は次の組成を有し、
Ｃｏ／ 二λ−イソプロピルアニリン 乙乙夕ｇオルト
−キシレン 乙ど０．０ｇ これは有機溶液ＣＯ／の７時間当り７弘、ｒ、 ｔ ｙ
の量に相当している。
−キシレン 乙ど０．０ｇ これは有機溶液ＣＯ／の７時間当り７弘、ｒ、 ｔ ｙ
の量に相当している。
平衡状態において次のものが得られる。
ＣＷ、２ニアニリン ユ乙チ
未確認の異性体 ｚ８．２チ
２−インプロピルアニリン タ０．７チトリイソプロビ
ルアニリン ｏ、ｊｓ を含むアミン混合物 ３２２タｇ 塩化水素 １０７タｇ 水 ノに乙。、ｊｇ これは水性相ＣＷ２の７時間当り３２９０． ｊ ｉの
量に相当している。中和後、ＣＷ、２からアミンが分離
され、その一部は有機相Ｃｏ／の調製のために再循環す
ることができ、残りの２３１７−９は第二のプロセス生
成物を意味し２ている。
ルアニリン ｏ、ｊｓ を含むアミン混合物 ３２２タｇ 塩化水素 １０７タｇ 水 ノに乙。、ｊｇ これは水性相ＣＷ２の７時間当り３２９０． ｊ ｉの
量に相当している。中和後、ＣＷ、２からアミンが分離
され、その一部は有機相Ｃｏ／の調製のために再循環す
ることができ、残りの２３１７−９は第二のプロセス生
成物を意味し２ている。
Ｃｏノ：未確認の異性体 ＩＡＯチ
コーイソゾロビルアニリン ２３．６−ノ、乙−・ジイ
ソプロピルアニリンおよびＮ−１０ビ′ルアニリン ７
２．≠チ を含むアミン混合物 乙と５ｇ オルト−キシレン 乙どθ ９ これは有機溶液ＣＯ２の７時間当り７≠乙ｊｇという量
に相当している。溶剤を留出させた後に残ったアミンを
出発混合物と合体して大量の流れＡＯ／全形成させる。
ソプロピルアニリンおよびＮ−１０ビ′ルアニリン ７
２．≠チ を含むアミン混合物 乙と５ｇ オルト−キシレン 乙どθ ９ これは有機溶液ＣＯ２の７時間当り７≠乙ｊｇという量
に相当している。溶剤を留出させた後に残ったアミンを
出発混合物と合体して大量の流れＡＯ／全形成させる。
ガスクロマトグラフィー分析および滴定分析における誤
差により、相対的な量において僅かの食い違いが生ずる
。
差により、相対的な量において僅かの食い違いが生ずる
。
本発明は仁れまで説明の目的のために詳細に述べてきた
けれども、このような詳細な説明は単にその目的のため
であり、本発明が特許請求の範囲によって制限されるこ
とを除き、その精神と範囲を逸脱しないで当業者が本発
明の中で種々の変更をつくり得ることは理解されるべき
である。
けれども、このような詳細な説明は単にその目的のため
であり、本発明が特許請求の範囲によって制限されるこ
とを除き、その精神と範囲を逸脱しないで当業者が本発
明の中で種々の変更をつくり得ることは理解されるべき
である。
第１図は本発明方法を遂行するのに適した装置の概要図
である。図において ／・・・疎水性溶剤の容器、ノ・・・原料のアミン混合
物の容器、３・・・酸水溶液の容器、弘・・・水性相か
ら製造されたアミンの容器、ｊ・・・有機相から製造さ
れたアミンの容器、Ａ、Ｂ、Ｃ・・・抽出器。
である。図において ／・・・疎水性溶剤の容器、ノ・・・原料のアミン混合
物の容器、３・・・酸水溶液の容器、弘・・・水性相か
ら製造されたアミンの容器、ｊ・・・有機相から製造さ
れたアミンの容器、Ａ、Ｂ、Ｃ・・・抽出器。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）（ａ） 少なくとも２種の異なる芳香族モノアミ
ンからなるアミン混合物を、 （１）疎水性の溶剤相および （２）存在する全体のアミンに対して化学量論的な一量
よりも少ない量で存在する強酸相の水溶液 から構成されｋ＝相系と混合し、そして（ｂ） 水性相
から溶剤相を分離して芳香族モノアミンを遊離させるこ
とを含む、少なくとも２種の異なる芳香族モノアミンか
らなるアミン混合物から芳香族モノアミンを遊離する方
法。 （２） （ａ） （１）の疎水性溶剤相が水溶液として
遊離すべきモノアミンを含む、特許請求の範囲第（１）
項記載の遊離方法。 （３） （ａ） （２）の水性相が、疎水性溶剤の溶液
中に、遊離すべきモノアミンを含む、特許請求の範囲第
（２）項記載の遊離方法。 （４） （ｂ）において分離１〜た溶剤相を、化学量論
的な量よりも少ない量の強酸水溶液と再び混合し、そし
て生成した相を特徴する特許請求の範囲第（３）項記載
の遊離方法。 （５） （ｂ）において分離した水性相を疎水性の溶剤
と再び混合し、そして生成した相を特徴する特許請求の
範囲第（４）項記載の遊離方法。 （６）混合および分離を向流の抽出器において遂行する
、特許請求の範囲第（５）項記載の遊離方法。 （７） （ｂ）において分離した溶剤相に酸水溶液によ
る多段階の向流抽出を施す、特許請求の範囲第（６）項
記載の遊離方法。 （ｓ） （ａ） （２）の水性相が、疎水性溶剤の溶液
中に、遊離すべきモノアミンを含む、特許請求の範囲第
（１）項記載の遊離方法。 （９） （ｂ）において分離した水性相を疎水性溶剤と
再び混合し、そして生成した相を特徴する特許請求の範
囲第（１）項記載の遊離方法。 （転）段階（ｂ）において分離した水性相に、遊離すべ
きモノアミンを水溶液の形で含む溶剤による多段階の向
流抽出を施す、特許請求の範囲第（１）項記載の遊離方
法。 ０１）溶剤相中に存在する、水溶液の形で遊離すべきモ
ノアミンのモル量が水性相から除去すべきモノアミンの
モル量と少なくとも等しい、特許請求の範囲第００項記
載の遊離方法。 （２）（ｂ）において分離した溶剤相を特徴する特許請
求の範囲第（１）項記載の遊離方法。 ？ｘ３ （ｂ）において分離した水性相中に存在する酸
が中和される、特許請求の範囲第（１）項記載の遊離方
法。 ａ４Ｉ 少なくとも２種の異なる芳香族モノアミンを含
むアミン混合物から芳香族モノアミンを遊離する方法に
おいて、 （ａ） （１） 水溶液の形で回収すべきモノアミンを
含む疎水性溶剤相および （２）疎水性溶剤の溶液の形で回収すべきモノアミンを
含む強酸水溶液 からなる二相系でアミン混合物を抽出し、（ｂ） （ａ
）の間に生成した水性相と溶剤相を分離し、（ｃ） Ｃ
ｂ）において分離した水性相を、水溶液の形で回収すべ
きモノアミンを含む疎水性溶剤相で抽出し、そして生成
した水性相と溶剤相を分離し、（ａ） （ｂ）において
分離した溶剤相を、疎水性溶剤の溶液の形で回収すべき
モノアミンを含む強酸水溶液で抽出し、そして生成した
水性相と溶剤相を分離する、上記遊離方法。 に）多段階の向流抽出器において各々の抽出を特徴する
特許請求の範囲第α４項記載の遊離方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843418090 DE3418090A1 (de) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | Verfahren zur isolierung von aromatischen monoaminen aus amingemischen |
| DE3418090.7 | 1984-05-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260543A true JPS60260543A (ja) | 1985-12-23 |
Family
ID=6235943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60101708A Pending JPS60260543A (ja) | 1984-05-16 | 1985-05-15 | アミン混合物から芳香族モノアミンを遊離する方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0161600A3 (ja) |
| JP (1) | JPS60260543A (ja) |
| AU (1) | AU4223485A (ja) |
| BR (1) | BR8502289A (ja) |
| DE (1) | DE3418090A1 (ja) |
| ES (1) | ES8603808A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA853688B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19513069A1 (de) * | 1995-04-07 | 1996-10-10 | Bayer Ag | Fraktionierung und Reinigung von aromatischen Polyamingemischen und deren Verwendung |
| DE19513068A1 (de) * | 1995-04-07 | 1996-10-10 | Bayer Ag | Fraktionierung und Reinigung von aromatischen Polyamingemischen und deren Verwendung |
| DE19513146A1 (de) * | 1995-04-07 | 1996-10-10 | Bayer Ag | Fraktionierung und Reinigung von aromatischen Polyamingemischen und deren Verwendung |
| DE19513119A1 (de) * | 1995-04-07 | 1996-10-10 | Bayer Ag | Fraktionierung und Reinigung von aromatischen Polyamingemischen und deren Verwendung |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3873582A (en) * | 1972-03-10 | 1975-03-25 | Ciba Geigy Ag | Process for isolating aminoanthraquinones |
| NL7703121A (nl) * | 1977-03-23 | 1978-09-26 | Akzo Nv | Werkwijze voor het zuiveren van verontreinigd p-fenyleendiamine. |
-
1984
- 1984-05-16 DE DE19843418090 patent/DE3418090A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-05-06 EP EP85105480A patent/EP0161600A3/de not_active Withdrawn
- 1985-05-09 AU AU42234/85A patent/AU4223485A/en not_active Abandoned
- 1985-05-14 ES ES543159A patent/ES8603808A1/es not_active Expired
- 1985-05-15 BR BR8502289A patent/BR8502289A/pt unknown
- 1985-05-15 ZA ZA853688A patent/ZA853688B/xx unknown
- 1985-05-15 JP JP60101708A patent/JPS60260543A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0161600A3 (de) | 1986-12-10 |
| ES543159A0 (es) | 1986-01-01 |
| ES8603808A1 (es) | 1986-01-01 |
| AU4223485A (en) | 1985-11-21 |
| EP0161600A2 (de) | 1985-11-21 |
| DE3418090A1 (de) | 1985-11-21 |
| ZA853688B (en) | 1985-12-24 |
| BR8502289A (pt) | 1986-01-14 |
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