JPS6026398B2 - 糖ペプチドの合成法 - Google Patents
糖ペプチドの合成法Info
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- JPS6026398B2 JPS6026398B2 JP56139135A JP13913581A JPS6026398B2 JP S6026398 B2 JPS6026398 B2 JP S6026398B2 JP 56139135 A JP56139135 A JP 56139135A JP 13913581 A JP13913581 A JP 13913581A JP S6026398 B2 JPS6026398 B2 JP S6026398B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
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- Saccharide Compounds (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式：
（式中、Ｒ４はアミノ酸またはべプチド残基を示す。
）で表わされる糠べプチドの合成法に関するものである
。馬杉啓炎の抗原は、糸球体基底膜の内皮側表面に薄い
層として存在している。この馬杉啓炎有効抗原から抗原
活性部分だけを除去して得られる糟べプチドないし糟蛋
白分画のなかには、同種動物に腎炎を作る能力をもつ糠
べプチドないし糠蛋白が含まれていることが知られてい
る。この啓炎惹起物質は、ネフリトゲノシド（Ｎｅｐｈ
ｒｌｔｏｇｅ肌ｓｉｄｅ）と命名され３個のグルコース
分子がＱ‐（１→６）‐８一（１→６）結合をした糠務
基を有する糠べブチドないし糠蛋白である。
。馬杉啓炎の抗原は、糸球体基底膜の内皮側表面に薄い
層として存在している。この馬杉啓炎有効抗原から抗原
活性部分だけを除去して得られる糟べプチドないし糟蛋
白分画のなかには、同種動物に腎炎を作る能力をもつ糠
べプチドないし糠蛋白が含まれていることが知られてい
る。この啓炎惹起物質は、ネフリトゲノシド（Ｎｅｐｈ
ｒｌｔｏｇｅ肌ｓｉｄｅ）と命名され３個のグルコース
分子がＱ‐（１→６）‐８一（１→６）結合をした糠務
基を有する糠べブチドないし糠蛋白である。
この糟部分とべプチドないし蛋白部分のうち、その糟部
分の方に活性の主力があるとも知られている（柴田、日
本臨淋、第細巻第２号第１４２〜１４７頁（１弊０）、
ＣａｒｂｏｈｙｄぬｔｅＲｅｓｅａｒｃｈ、８１（１職
０）私５〜私浅参照）。このように、正常動物の組織か
ら抽出された病変惹起物質は、抗生物質の普及した現在
、内因性の内科疾患の成因及び治療法を解明する上で極
めて重な役割を果すものと予想され、大きな関○が寄せ
られている。
分の方に活性の主力があるとも知られている（柴田、日
本臨淋、第細巻第２号第１４２〜１４７頁（１弊０）、
ＣａｒｂｏｈｙｄぬｔｅＲｅｓｅａｒｃｈ、８１（１職
０）私５〜私浅参照）。このように、正常動物の組織か
ら抽出された病変惹起物質は、抗生物質の普及した現在
、内因性の内科疾患の成因及び治療法を解明する上で極
めて重な役割を果すものと予想され、大きな関○が寄せ
られている。
本発明者らは、上記腎炎惹起物質、すなわち上記グルコ
シル残基をもつ種々の糟べプチドの全合成を目的として
鋭意研究の結果、本発明の槍べプチドの合成法を完成す
るに至ったものである。
シル残基をもつ種々の糟べプチドの全合成を目的として
鋭意研究の結果、本発明の槍べプチドの合成法を完成す
るに至ったものである。
本発明は、式‘１’で表わされる化合物を酢酸／ハロゲ
ン化水素で処理して式■：‘１’ＲＩ＝８−ＯＡｃ ‘２１ＲＩ＝Ｑ−Ｘ （式中、比はアセチル基、Ｘはハロゲン原子を示す。
ン化水素で処理して式■：‘１’ＲＩ＝８−ＯＡｃ ‘２１ＲＩ＝Ｑ−Ｘ （式中、比はアセチル基、Ｘはハロゲン原子を示す。
）で表わされる化合物を得、該化合物を式‘３１：（式
中、Ａｃはアセチル基を示す。）で表わされる化合物と
反応させて式【７ーで表わされる化合物を得、該化合物
をリンドラー触媒存在下に水素添加して式■および‘９
１で表わされる化合物を得、‘７｝ Ｒ２＝Ｑ−Ｎ３ 脚 Ｒ２＝Ｑ−Ｎ比 ■ Ｒ２＝８一Ｎ比 該化合物‘８｝および【９１を分離し、あるいは分離す
ることなく式｛１０：Ｒ３−ＣＯＯ日
ＯＯ（式中、Ｒ３は残余の反応性
官能基が保護されているアミノ酸またはべプチド残基を
示す。
中、Ａｃはアセチル基を示す。）で表わされる化合物と
反応させて式【７ーで表わされる化合物を得、該化合物
をリンドラー触媒存在下に水素添加して式■および‘９
１で表わされる化合物を得、‘７｝ Ｒ２＝Ｑ−Ｎ３ 脚 Ｒ２＝Ｑ−Ｎ比 ■ Ｒ２＝８一Ｎ比 該化合物‘８｝および【９１を分離し、あるいは分離す
ることなく式｛１０：Ｒ３−ＣＯＯ日
ＯＯ（式中、Ｒ３は残余の反応性
官能基が保護されているアミノ酸またはべプチド残基を
示す。
）で表わされるアミノ酸またはべプチドと反応させて式
（１１）または（１２）で表わされる化合物を得：（１
１）Ｑーアノマー （１２） ３ーアノマー 譲化合物の保護基を脱離して式（１５）または（１６）
：（１５） Ｑーアノマ− （１６） ６ーアノマー （式中、Ｒ４はアミノ酸またはべプチド孫基を示す。
（１１）または（１２）で表わされる化合物を得：（１
１）Ｑーアノマー （１２） ３ーアノマー 譲化合物の保護基を脱離して式（１５）または（１６）
：（１５） Ｑーアノマ− （１６） ６ーアノマー （式中、Ｒ４はアミノ酸またはべプチド孫基を示す。
）で表わされる化合物を得ることを特徴とする礎べプチ
ドの合成法である。別法として、上記化合物■に、式‘
４１：で表わされる化合物を反応させて式（５１で表わ
れる化合物を得、該化合物を塩化アルミニウムで処理し
て式【６１で表わされる化合物を得、該化合物をアジド
化して式｛７｝で表わされる化合物を得ることもできる
。
ドの合成法である。別法として、上記化合物■に、式‘
４１：で表わされる化合物を反応させて式（５１で表わ
れる化合物を得、該化合物を塩化アルミニウムで処理し
て式【６１で表わされる化合物を得、該化合物をアジド
化して式｛７｝で表わされる化合物を得ることもできる
。
｛５１ Ｒ２＝８−ＯＡｃ
■ Ｒ２＝Ｂ−Ｘ
（７’Ｒ２＝Ｑ−Ｎ３
（式中、松はァセチル基、またはハロゲン原子を示す。
）本発明の第１態様によれば、公３句の二糖化合物‘１
）を酢酸ノハロゲン化水素処理して二槍ハロゲンニド化
合物■とし、これに公知のアジド糖｛３’を反応させて
三糖ァジド化合物７１を得る。
）を酢酸ノハロゲン化水素処理して二槍ハロゲンニド化
合物■とし、これに公知のアジド糖｛３’を反応させて
三糖ァジド化合物７１を得る。
本発明の第■態様によればこの三糖ァジド化合物７｝は
、上記二糟ハロゲンニド化合物■に化合物■を反応させ
三糖化合物（５ーを得、この化合物（５１を塩化アルミ
ニウム等により処理してハロゲンニド化合物側とした後
、これをアジド化することにより得ることができる。か
くして得られた化合物‘７１をたとえばＴＨＦ中、リン
ドラー触媒存在下に水素添加するとアジドが還元されて
アミン体■（ａ一ＮＨ２）および■（Ｂ−ＮＨ２）が得
られる。このアミノン（Ｑ−，８一混合物）を分離し、
あるいは分離することなく、目的とする糠べプチドを構
成するアミノ酸又はべプチド００を反応させると糟べプ
チド誘導体（１１）および（１２）が得られる。本発明
に用いられるアミノ酸又はべプチド００は、反応に関与
する唯１個のカルボン酸基以外の官能基、すなわちアミ
ノ体｛８｝または（９’のアミノ基と反応するようなカ
ルボン酸基、アミノ基、水酸基、チオール基、等の官能
基を保護しておくことが好ましく、又は、必要である。
本発明に使用される前記アミノ酸又はべプチドの例とし
ては、これらに限定されるものではないが、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、グリ
シン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プ
ロリン、フエニルアラニン、チロシン、トリプトフアン
、セリン、トレオニン、システイン、メチオニン、ヒシ
チジン、リシン、アルギニン等のアミノ酸及びこれらの
アミノ酸の２個以上から構成されるべプチドを挙げるこ
とができる。べプチドの構成アミノ酸の数は特に限定さ
れない。アミ／酸としてアスパラギン酸をたとえば、Ｑ
ーヱチル−ペンジルオキシカルポニル−Ｌーアスパルテ
ートを用いると糠べプチド誘導体（１１）および（１２
）が得られる。
、上記二糟ハロゲンニド化合物■に化合物■を反応させ
三糖化合物（５ーを得、この化合物（５１を塩化アルミ
ニウム等により処理してハロゲンニド化合物側とした後
、これをアジド化することにより得ることができる。か
くして得られた化合物‘７１をたとえばＴＨＦ中、リン
ドラー触媒存在下に水素添加するとアジドが還元されて
アミン体■（ａ一ＮＨ２）および■（Ｂ−ＮＨ２）が得
られる。このアミノン（Ｑ−，８一混合物）を分離し、
あるいは分離することなく、目的とする糠べプチドを構
成するアミノ酸又はべプチド００を反応させると糟べプ
チド誘導体（１１）および（１２）が得られる。本発明
に用いられるアミノ酸又はべプチド００は、反応に関与
する唯１個のカルボン酸基以外の官能基、すなわちアミ
ノ体｛８｝または（９’のアミノ基と反応するようなカ
ルボン酸基、アミノ基、水酸基、チオール基、等の官能
基を保護しておくことが好ましく、又は、必要である。
本発明に使用される前記アミノ酸又はべプチドの例とし
ては、これらに限定されるものではないが、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、グリ
シン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プ
ロリン、フエニルアラニン、チロシン、トリプトフアン
、セリン、トレオニン、システイン、メチオニン、ヒシ
チジン、リシン、アルギニン等のアミノ酸及びこれらの
アミノ酸の２個以上から構成されるべプチドを挙げるこ
とができる。べプチドの構成アミノ酸の数は特に限定さ
れない。アミ／酸としてアスパラギン酸をたとえば、Ｑ
ーヱチル−ペンジルオキシカルポニル−Ｌーアスパルテ
ートを用いると糠べプチド誘導体（１１）および（１２
）が得られる。
これをＭ抄／比等により還元して脱ペンジルオキシカル
ボニル体（１３）および（１４）とし、更にメタノール
／水中、トリェチルアミン等により加水分解すれば、．
目的とする糟べプチド化合物（１５）および（１６）が
得られる。本発明方法において、出発物質として用いら
れる化合物‘１｝、｛３ーおよび【４｝はたとえば次の
ように合成される。
ボニル体（１３）および（１４）とし、更にメタノール
／水中、トリェチルアミン等により加水分解すれば、．
目的とする糟べプチド化合物（１５）および（１６）が
得られる。本発明方法において、出発物質として用いら
れる化合物‘１｝、｛３ーおよび【４｝はたとえば次の
ように合成される。
まず化合物‘１’は、０−（２，３，４，６−テトラ−
○ーベンジルーＱ一Ｄーグルコピラノシル）−（１→６
）○−１，２，３，４ーテトラー○−アセチルー３一Ｄ
−グルコピラノース（２１）を酢酸中、Ｐｄ／Ｃ触媒存
在下に水素接触還元して脱ペンジル体（滋）とした後、
無水酢酸ピリジンによりアセチ下することにより得られ
る。化合物【３｝‘ま、２．３，４，６ーテトラ−０−
アセチルーＱ−Ｄ−グルコピラノシルアジド（３１）を
５０％メタノール溶液中、トリェチルアミンにより脱ア
セチル化して化合物（３２）とし、これをピリジン中ト
リフェニルメチルクロライドにより６ートリチル体とし
た後、無水酢酸を加えてアセチル化し、更に酢酸／水で
脱トリチル化することにより縛られる。また化合物４は
たとえばＴ．Ｔａｋｅｄａらの方法（Ｐａｎｌ：Ｔ．Ｔ
ａｋｅね，Ｙ．Ｓ増ｉｍａ，Ｙ．０ｇｉＭｒａ，ａｎｄ
Ｓ．Ｓｈｉ船ｔａ，Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ，斑，２６
００（１擬０）参照）により得られる。上記本発明の反
応工程の一例を以下のフローシートを参照しながら更に
具体的に説明する。本発明がこれらの具体例に限定され
るものでないことはいうまでもない。化合物（３１）、
（１３）および（１４）の脱アセチル化反応は、ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムェトキシド、トリェチルア
ミンなどの三級有機塩基等の触媒を用いて、メタノール
、エタノール、ｎ−及びｉｓｏ−プロパ／ール、水又は
それらの混合溶媒中温度−２０℃〜１０ぴ○、０．虫時
間〜６時間で充分に進行する。
○ーベンジルーＱ一Ｄーグルコピラノシル）−（１→６
）○−１，２，３，４ーテトラー○−アセチルー３一Ｄ
−グルコピラノース（２１）を酢酸中、Ｐｄ／Ｃ触媒存
在下に水素接触還元して脱ペンジル体（滋）とした後、
無水酢酸ピリジンによりアセチ下することにより得られ
る。化合物【３｝‘ま、２．３，４，６ーテトラ−０−
アセチルーＱ−Ｄ−グルコピラノシルアジド（３１）を
５０％メタノール溶液中、トリェチルアミンにより脱ア
セチル化して化合物（３２）とし、これをピリジン中ト
リフェニルメチルクロライドにより６ートリチル体とし
た後、無水酢酸を加えてアセチル化し、更に酢酸／水で
脱トリチル化することにより縛られる。また化合物４は
たとえばＴ．Ｔａｋｅｄａらの方法（Ｐａｎｌ：Ｔ．Ｔ
ａｋｅね，Ｙ．Ｓ増ｉｍａ，Ｙ．０ｇｉＭｒａ，ａｎｄ
Ｓ．Ｓｈｉ船ｔａ，Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ，斑，２６
００（１擬０）参照）により得られる。上記本発明の反
応工程の一例を以下のフローシートを参照しながら更に
具体的に説明する。本発明がこれらの具体例に限定され
るものでないことはいうまでもない。化合物（３１）、
（１３）および（１４）の脱アセチル化反応は、ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムェトキシド、トリェチルア
ミンなどの三級有機塩基等の触媒を用いて、メタノール
、エタノール、ｎ−及びｉｓｏ−プロパ／ール、水又は
それらの混合溶媒中温度−２０℃〜１０ぴ○、０．虫時
間〜６時間で充分に進行する。
化合物（３２）のトリチル化反応は、ピリジン、等の溶
媒中、温度２０℃〜１０ぴ０、反応時間２〜１２時間で
トリチルクロラィド（ｐｈ３ＣＣ夕）と反応させればよ
い。
媒中、温度２０℃〜１０ぴ０、反応時間２〜１２時間で
トリチルクロラィド（ｐｈ３ＣＣ夕）と反応させればよ
い。
化合物（３２）トリチル体および（３２）のアセチル化
反応は、無水酢酸ーピリジン等により、温度一１ｏｏｏ
〜８０ＣＣ、時間１〜５時間で充分に進行する。
反応は、無水酢酸ーピリジン等により、温度一１ｏｏｏ
〜８０ＣＣ、時間１〜５時間で充分に進行する。
なお、化合物３２のトリチル化反応をピリジン中で行っ
た場合には、化合物（３２）のトリチル体を単離するこ
となく反応混合物に無水酢酸を加えて反応させればよい
。かくして得られた化合物（＄）を単離し、又は単離せ
ずに、酢酸−水、塩酸ーアセトン、臭化水素−酢酸、塩
化第二水銀、硫酸鋼等によりトリチル基を脱離する。
た場合には、化合物（３２）のトリチル体を単離するこ
となく反応混合物に無水酢酸を加えて反応させればよい
。かくして得られた化合物（＄）を単離し、又は単離せ
ずに、酢酸−水、塩酸ーアセトン、臭化水素−酢酸、塩
化第二水銀、硫酸鋼等によりトリチル基を脱離する。
この脱トリチル化反応は、温度２ぴ０〜１００℃、時間
１〜１２時間程度で充分に進行する。この際、反応系に
Ｎａｉを添加すると反応時間が短縮され副生成物も減少
する。６−ヒドロキシアジド糖（３１または化合物【４
１と二糖ハロゲニド■との反応は、シアン化水銀、具化
水銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀、炭酸銀、過塩
素酸銀、酸化銀、硝酸銀等を触媒とし、１，２ージクロ
ルエタン、ジクロルメタン、ニトロメタン、ベンゼン等
の溶媒中、温度−４ぴ○〜十５ぴ０、時間０．５〜１幼
時間で進行する。
１〜１２時間程度で充分に進行する。この際、反応系に
Ｎａｉを添加すると反応時間が短縮され副生成物も減少
する。６−ヒドロキシアジド糖（３１または化合物【４
１と二糖ハロゲニド■との反応は、シアン化水銀、具化
水銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀、炭酸銀、過塩
素酸銀、酸化銀、硝酸銀等を触媒とし、１，２ージクロ
ルエタン、ジクロルメタン、ニトロメタン、ベンゼン等
の溶媒中、温度−４ぴ○〜十５ぴ０、時間０．５〜１幼
時間で進行する。
反応中発生するトリフルオロメタンスルホン酸などの酸
を中和するためモレキユラーシープ４Ａ，Ｎ，Ｎ，Ｎ′
，Ｎ′−テトラメチルウレア等を加えるのが好ましい。
なおＡ戦Ｃ０３、Ａｇ２０を用いた場合ドライァラィト
等の乾燥剤が必要である。ハロゲニドとしては、クロラ
イド、プロマイド、アイオダイド化合物が使用できる。
を中和するためモレキユラーシープ４Ａ，Ｎ，Ｎ，Ｎ′
，Ｎ′−テトラメチルウレア等を加えるのが好ましい。
なおＡ戦Ｃ０３、Ａｇ２０を用いた場合ドライァラィト
等の乾燥剤が必要である。ハロゲニドとしては、クロラ
イド、プロマイド、アイオダイド化合物が使用できる。
三糖化合物【５｝をハロゲニド化する反応はクロロホル
ム等の溶媒中、無水塩化アルミニウム等を加え室温で２
時間程度反応させればよい。
ム等の溶媒中、無水塩化アルミニウム等を加え室温で２
時間程度反応させればよい。
三糟ハロゲニド‘６１をアジド化して化合物‘７’を得
る反応は、ＮａＮ３、ＬｉＮ３、Ｅｔ３Ｎ．ＨＮ３Ｒ４
Ｎ笹Ｎ３ｅ、ＫＮ３、等のアジドを用いてへキサメチル
ホスホリツクトリアミド（ＨＭ円Ａ）、ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）、ホスホラン、アセトニトリル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＯＭＡＣ）、ニトロメタン
、ジクロルメタン、クロロホルム等の溶媒中で行われ、
反応温度は−２ぴ０〜２００℃、反応時間は１時間〜４
熱時間程度である。
る反応は、ＮａＮ３、ＬｉＮ３、Ｅｔ３Ｎ．ＨＮ３Ｒ４
Ｎ笹Ｎ３ｅ、ＫＮ３、等のアジドを用いてへキサメチル
ホスホリツクトリアミド（ＨＭ円Ａ）、ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）、ホスホラン、アセトニトリル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＯＭＡＣ）、ニトロメタン
、ジクロルメタン、クロロホルム等の溶媒中で行われ、
反応温度は−２ぴ０〜２００℃、反応時間は１時間〜４
熱時間程度である。
化合物‘７｝を還元してアミン体■および■とする反応
は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタノール、エタ
ノール、ジオキサン、メチルセロソルプ等の溶媒中、ト
リェチルアミン、ジィソプロピルェチルアミン、等の有
機三級アミンとりンドラー（ＬｉＭ１ａｒ）〔Ｐｄ／Ｃ
ａＣＱ−Ｐｂ（０比）２〕触媒を用い、常圧又は加圧水
素添加ることにより進行する。
は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタノール、エタ
ノール、ジオキサン、メチルセロソルプ等の溶媒中、ト
リェチルアミン、ジィソプロピルェチルアミン、等の有
機三級アミンとりンドラー（ＬｉＭ１ａｒ）〔Ｐｄ／Ｃ
ａＣＱ−Ｐｂ（０比）２〕触媒を用い、常圧又は加圧水
素添加ることにより進行する。
反応温度は−１ぴ○〜４０℃、時間は１〜５時間程度で
充分である。かくして得られたアミン体‘８１または【
９１に、アスパラギン酸保護誘導体００を反応させると
目的の糖べプチド誘導体が得られる。
充分である。かくして得られたアミン体‘８１または【
９１に、アスパラギン酸保護誘導体００を反応させると
目的の糖べプチド誘導体が得られる。
すなわち、Ｑ−エチルＮーベンジルオキシカルボニルー
Ｌ−アス′ぐルテート００とアミン体‘８｝および側の
混合物に、ジヱチルホスホロシアニデート（ＤＥＰＣ）
、トリエチルアミン等を加えてＴＨＦ等の溶媒中、一７
ぴ○〜十７び○で０．５〜２独時間程度反応させればよ
い。かくして得られた槍べプチド誘導体（１１）および
（１２）を還元および加水分解すると目的の糠べプチド
（１５）および（１６）が得られる。この反応は、化合
物（１１）および（１２）をＴＨＦ−エタノール、エタ
ノール、メタノール、酢酸、ＴＨＦ−水、ジオキサンー
水、ＤＭＦ等の溶媒又は混合溶媒に溶解し、Ｐｔ０２，
Ｐｄ／Ｃ等を触媒として常圧又は加圧水素添加すること
により行われる。反応温度は０℃〜１０ぴ○反応時間は
１〜蟹時間程度が適当である。上記還元成績体（１３）
および（１４）は、前記の方法にて加水分解（脱アセチ
ルおよび脱ェトキシル）することにより目的とする化合
物（１５）および（１６）が得られる。なお、上記の工
程において得られる中間体化合物■，■，‘７１，【８
１，■，（１１）．（１２），（１３），（１４），（
１５），（１６），はいずれも本発明者らによって初め
て合成された新規化合物である。
Ｌ−アス′ぐルテート００とアミン体‘８｝および側の
混合物に、ジヱチルホスホロシアニデート（ＤＥＰＣ）
、トリエチルアミン等を加えてＴＨＦ等の溶媒中、一７
ぴ○〜十７び○で０．５〜２独時間程度反応させればよ
い。かくして得られた槍べプチド誘導体（１１）および
（１２）を還元および加水分解すると目的の糠べプチド
（１５）および（１６）が得られる。この反応は、化合
物（１１）および（１２）をＴＨＦ−エタノール、エタ
ノール、メタノール、酢酸、ＴＨＦ−水、ジオキサンー
水、ＤＭＦ等の溶媒又は混合溶媒に溶解し、Ｐｔ０２，
Ｐｄ／Ｃ等を触媒として常圧又は加圧水素添加すること
により行われる。反応温度は０℃〜１０ぴ○反応時間は
１〜蟹時間程度が適当である。上記還元成績体（１３）
および（１４）は、前記の方法にて加水分解（脱アセチ
ルおよび脱ェトキシル）することにより目的とする化合
物（１５）および（１６）が得られる。なお、上記の工
程において得られる中間体化合物■，■，‘７１，【８
１，■，（１１）．（１２），（１３），（１４），（
１５），（１６），はいずれも本発明者らによって初め
て合成された新規化合物である。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、これ
らは何ら本発明の範囲を制限するものではない。
らは何ら本発明の範囲を制限するものではない。
参考例 １
Ｑ−Ｄ−グルコピラノシルアジド（３２）２，３．４，
６−テトラ−○ーアセチル−Ｑ−Ｄーグルコピラノシル
アジト（Ｔ．タケダら、Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，９＆
２６００（１斑０）参照）舷をトリェチルアミン（４
の【）５０％メタノール／水溶液（１００泌）で脱アセ
チル化した。
６−テトラ−○ーアセチル−Ｑ−Ｄーグルコピラノシル
アジト（Ｔ．タケダら、Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，９＆
２６００（１斑０）参照）舷をトリェチルアミン（４
の【）５０％メタノール／水溶液（１００泌）で脱アセ
チル化した。
反応溶液を蒸発させ、メタノールから再結晶すると化合
物（３２）（２．９舷、収率８９．５％）が得られた。
ｍ．ｐ．１６６一１６〆、〔Ｑ〕客＋２筋。（Ｃ＝１．
０，ＭｅＯＨ）ＩＨ−ＮＭＲ（０２０）６：５５２（Ｉ
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４）元素分折（Ｃ６日，．ＱＮ３）Ｃ 日
Ｎ 計算値 ３５．１３ ５．４０ ２０．巡測定
値 ３５．２４ ５４３ ２０．５９参考例
２２，３，４ートリーアセチルー６一〇ートリチルーｏ
一〇一グルコピラノシルアジド（紙）１４の‘ピリジン
中で化合物（３２）、２．９７ｇとトリフェニルメチル
クロリド（３雛）を４０℃で１細時間燈拝した。
物（３２）（２．９舷、収率８９．５％）が得られた。
ｍ．ｐ．１６６一１６〆、〔Ｑ〕客＋２筋。（Ｃ＝１．
０，ＭｅＯＨ）ＩＨ−ＮＭＲ（０２０）６：５５２（Ｉ
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４）元素分折（Ｃ６日，．ＱＮ３）Ｃ 日
Ｎ 計算値 ３５．１３ ５．４０ ２０．巡測定
値 ３５．２４ ５４３ ２０．５９参考例
２２，３，４ートリーアセチルー６一〇ートリチルーｏ
一〇一グルコピラノシルアジド（紙）１４の‘ピリジン
中で化合物（３２）、２．９７ｇとトリフェニルメチル
クロリド（３雛）を４０℃で１細時間燈拝した。
２ｙｏに冷却後、８４の‘の無水酢酸を加え３時間蝿拝
した。
した。
氷水中からクロロホルムで抽出、水洗、減圧下で乾燥し
シラップ状の生成物をシリカゲルクロマトグラフで分離
した。Ｒｆ＝０．４７（ベンゼンーアセトン＝６：１）
エタノールから再結晶し化合物（紙）を得た７．５舷、
収率９６．９％）ｍ．ｐ．６２．０−６２．９０、 〔Ｑ〕律＋１４８１０ （Ｃ＝１‐０，ＣＨＣぐ） １日一ＮＭＲ（ＣＤＣ夕３ ） ８：５７１（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝４）、 ７．７０‐６．９０（１班，ｍ，ａｒｏｍ．）参考例
３２，３，４ートリー○−アセチル−Ｑ一Ｄ−グルコピ
ラ／シルアジド｛３１‘ａ’ 化合物（粉）（１．次）
のベンゼン（４００の）溶液を、ＣｕＳ０４・斑２０（
１ｇ）存在下に２少時間遠流させた。
シラップ状の生成物をシリカゲルクロマトグラフで分離
した。Ｒｆ＝０．４７（ベンゼンーアセトン＝６：１）
エタノールから再結晶し化合物（紙）を得た７．５舷、
収率９６．９％）ｍ．ｐ．６２．０−６２．９０、 〔Ｑ〕律＋１４８１０ （Ｃ＝１‐０，ＣＨＣぐ） １日一ＮＭＲ（ＣＤＣ夕３ ） ８：５７１（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝４）、 ７．７０‐６．９０（１班，ｍ，ａｒｏｍ．）参考例
３２，３，４ートリー○−アセチル−Ｑ一Ｄ−グルコピ
ラ／シルアジド｛３１‘ａ’ 化合物（粉）（１．次）
のベンゼン（４００の）溶液を、ＣｕＳ０４・斑２０（
１ｇ）存在下に２少時間遠流させた。
炉過、濃縮してシラップを得た。‘ｂ’５０の‘の酢酸
−水（４：１）中に化合物（斑）（滋）を入れ、５５℃
、６時間燈拝した。氷水中からＣＨＣ〆３抽出、水洗、
乾燥、濃縮、シラツブ１ｇを得た。
−水（４：１）中に化合物（斑）（滋）を入れ、５５℃
、６時間燈拝した。氷水中からＣＨＣ〆３抽出、水洗、
乾燥、濃縮、シラツブ１ｇを得た。
（８６５％）〔ｑ〕客＋１６３げ（Ｃ＝０．５ふＣＨＣ
夕３ ）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣそ３ ）６：５．５９（
ＩＨ，ｄ，Ｊ＝４）、 ５４１（ＩＨ，ｔ．Ｊ＝９）、 ５Ｍ（ＩＨ，ｔ，Ｊこ９）、 ４．９０（ＩＨ．ｄ，ｄ． Ｊ＝４．９）、 ４．０２（ＩＨ，ｍ）、 ３．６２ （ＩＨ，Ｓ，〇Ｈ）、 ２．０ふ２．０１、１．班（各ｓ，斑，ＯＡｃ）参考例
４化合物（２１） オースチンらの方法（Ｊ．Ｃ．Ｓ．，（１９６４）、２
１２８）により２，３，４０ ーテトラー−○ーベンジ
ルーＱ一Ｄ−グルコピラノースから２，３，４．６一〇
ーベンジル−Ｑ−Ｄーグルコピラノシルクロリドを得た
。
夕３ ）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣそ３ ）６：５．５９（
ＩＨ，ｄ，Ｊ＝４）、 ５４１（ＩＨ，ｔ．Ｊ＝９）、 ５Ｍ（ＩＨ，ｔ，Ｊこ９）、 ４．９０（ＩＨ．ｄ，ｄ． Ｊ＝４．９）、 ４．０２（ＩＨ，ｍ）、 ３．６２ （ＩＨ，Ｓ，〇Ｈ）、 ２．０ふ２．０１、１．班（各ｓ，斑，ＯＡｃ）参考例
４化合物（２１） オースチンらの方法（Ｊ．Ｃ．Ｓ．，（１９６４）、２
１２８）により２，３，４０ ーテトラー−○ーベンジ
ルーＱ一Ｄ−グルコピラノースから２，３，４．６一〇
ーベンジル−Ｑ−Ｄーグルコピラノシルクロリドを得た
。
聡の上記クロリドの３０の【ニトロメタン溶液を、滋の
１，２，３，４ーアトラー○−アセチルー８一Ｄーグル
コピラノースと処のシアン化水銀及びモレキュラーシー
ブ（１ｇ）を含む１０叫のニトロメタン溶液に加えた。
４ぴ０、２１時間燈梓後、炉週、ＣＨＣと３抽出、水洗
、乾燥、濃縮、入手シラツプをシリカゲルクロマト（ベ
ンゼンーアセトン４：１（ｖ／ｖ）にて分離し二糖化合
物（２１）を得た。
１，２，３，４ーアトラー○−アセチルー８一Ｄーグル
コピラノースと処のシアン化水銀及びモレキュラーシー
ブ（１ｇ）を含む１０叫のニトロメタン溶液に加えた。
４ぴ０、２１時間燈梓後、炉週、ＣＨＣと３抽出、水洗
、乾燥、濃縮、入手シラツプをシリカゲルクロマト（ベ
ンゼンーアセトン４：１（ｖ／ｖ）にて分離し二糖化合
物（２１）を得た。
（２．０雛、収率４１％）。〔Ｑ〕客十４７．〆（Ｃ＝
０．４５ ＣＨＣ〆３ ）参考例 ５化合物（松） 化合物（２１）、６０仇ｈｇを４０の【酢酸中１０％Ｐ
ｄ−Ｃ触媒により水素添加し化合物（２２）、３３４ｍ
ｇを得た。
０．４５ ＣＨＣ〆３ ）参考例 ５化合物（松） 化合物（２１）、６０仇ｈｇを４０の【酢酸中１０％Ｐ
ｄ−Ｃ触媒により水素添加し化合物（２２）、３３４ｍ
ｇを得た。
（収率９５％）。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ夕３ ）
６：５８１（ＩＨ，ｄ，Ｊ：７．８）、
２，０７（が，ｓ，ＯＡｃ）、
２．０２（班，ｓ，球ＯＡｃ）
参考例 ６
化合物【１’
化合物（松）、舷の３０の‘ピリジンー２５泌無水酢酸
溶液を室温、１１時間蝿拝した。
溶液を室温、１１時間蝿拝した。
氷水中か結晶を得、エタノールにより再結晶し化合物‘
１’を得た（７．７舷、収率７８．２％）。ｍ‐ｐ‐１
４５−１４６０、〔Ｑ〕客＋９５００（Ｃ＝１，ＣＨＣ
そ３ ）（文献値と一致） 実施例 １ 化合物‘２’ ２５％のＨＢｒを含む酢酸溶液３７の‘を化合物【１’
、７．７髭を含むクロロホルム溶液３７舷‘‘こ加え、
０℃、９時間燈拝した。
１’を得た（７．７舷、収率７８．２％）。ｍ‐ｐ‐１
４５−１４６０、〔Ｑ〕客＋９５００（Ｃ＝１，ＣＨＣ
そ３ ）（文献値と一致） 実施例 １ 化合物‘２’ ２５％のＨＢｒを含む酢酸溶液３７の‘を化合物【１’
、７．７髭を含むクロロホルム溶液３７舷‘‘こ加え、
０℃、９時間燈拝した。
氷水中よりクロロホルム抽出、水洗、減圧蒸留により化
合物【２ーの結晶を得た（７．１を、収率８９．４％）
。
合物【２ーの結晶を得た（７．１を、収率８９．４％）
。
〔Ｑ〕奪十１７８２（Ｃ＝１，ＣＨＣ夕３）実施例 ２
化合物７’ニトロメタン２０の‘に中に化合物【３’、
２．略と８．７ｇのシアン化水銀を含む溶液に化合物■
４．舷を含むニトロメタン溶液を加えた。
化合物７’ニトロメタン２０の‘に中に化合物【３’、
２．略と８．７ｇのシアン化水銀を含む溶液に化合物■
４．舷を含むニトロメタン溶液を加えた。
６び０、４錨時間燈梓、炉選後、クロロホルムにて抽出
した。
した。
水洗、蒸留によりシラップを得た。これをシリカゲルロ
マト（クロロホルムーアセトンニ４：１（ｖ／ｖ）にて
分離後エタノールより再結晶し、化合物‘７’を得た（
１．処、収率２０．３％）。ｍ‐ｐ−５７一５９０、〔
Ｑ〕多十１０４‐５０（Ｃ＝○．ふＣＨＣそ３ ）ＩＨ
−ＮＭＲ（ＣＤＣそ３ ６：５．６２（ｄ，Ｊ＝４、Ｈ−１）、 ４．斑（ｄ，Ｊ＝４、Ｈ−１″）、 ４．５６（ ｄ，Ｊ＝８，Ｈ−１′）元素分折
Ｃ３８日５，０２５Ｎ３Ｃ 日 Ｎ 計算値 ４８０５ ５４１ ４．４２測定値
４８．３７ ５４５ ４．１３実施例 ３化合
物‘５１ 化合物‘２１、１ｇのニトロメタン溶液を、０．７ｇの
１，２，３，４ーテトラ−−○−アセチルー８−Ｄ−グ
ルコピラノース‘４１と０．舷のシアン化水銀及び０．
舷ドリェライト（Ｄｒｉｅｎｔｅ．）を含むニトロメタ
ン溶液２０の‘に３０分間かけて加えた。
マト（クロロホルムーアセトンニ４：１（ｖ／ｖ）にて
分離後エタノールより再結晶し、化合物‘７’を得た（
１．処、収率２０．３％）。ｍ‐ｐ−５７一５９０、〔
Ｑ〕多十１０４‐５０（Ｃ＝○．ふＣＨＣそ３ ）ＩＨ
−ＮＭＲ（ＣＤＣそ３ ６：５．６２（ｄ，Ｊ＝４、Ｈ−１）、 ４．斑（ｄ，Ｊ＝４、Ｈ−１″）、 ４．５６（ ｄ，Ｊ＝８，Ｈ−１′）元素分折
Ｃ３８日５，０２５Ｎ３Ｃ 日 Ｎ 計算値 ４８０５ ５４１ ４．４２測定値
４８．３７ ５４５ ４．１３実施例 ３化合
物‘５１ 化合物‘２１、１ｇのニトロメタン溶液を、０．７ｇの
１，２，３，４ーテトラ−−○−アセチルー８−Ｄ−グ
ルコピラノース‘４１と０．舷のシアン化水銀及び０．
舷ドリェライト（Ｄｒｉｅｎｔｅ．）を含むニトロメタ
ン溶液２０の‘に３０分間かけて加えた。
４ぴ○、２岬時間縄杵後、室温まで冷却し飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液、飽和食塩水、次いで水で洗浄した。
ナトリウム水溶液、飽和食塩水、次いで水で洗浄した。
ＮもＳ０４で乾燥、蒸留、シリカゲルクロマトにて分離
、化合物｛５１を得た（１．４７ｇ、収率７５％）。元
素分析 Ｃ４虹５７０２７Ｃ 日 計算値 ４９．６９ ５．筋 測定値 ４９．７３ ５．６９ 実施例 ４ 化合物‘７１（別法） 化合物■、３０舷ｏの２Ｍクロロホルム溶液を粉末無水
塩化アルミニウム２０物ｏに加え、室温で２時間縄拝し
た。
、化合物｛５１を得た（１．４７ｇ、収率７５％）。元
素分析 Ｃ４虹５７０２７Ｃ 日 計算値 ４９．６９ ５．筋 測定値 ４９．７３ ５．６９ 実施例 ４ 化合物‘７１（別法） 化合物■、３０舷ｏの２Ｍクロロホルム溶液を粉末無水
塩化アルミニウム２０物ｏに加え、室温で２時間縄拝し
た。
瀞法により処理、有機層を蒸留してられる化合物■の８
ークロリド（６｝を速かにアジ化ナトリウム（ＨＭＰＴ
中）と反応させ化合物‘７１を得た（収率６５％）。
ークロリド（６｝を速かにアジ化ナトリウム（ＨＭＰＴ
中）と反応させ化合物‘７１を得た（収率６５％）。
実施例 ５
化合物■および【９’
１気圧、室温で、化合物の、４４７ｍｇの４のとＴＨＦ
溶液をリンドラ一触嬢１０仇ｈｇとトリェチルアミン０
．３の【により水添した。
溶液をリンドラ一触嬢１０仇ｈｇとトリェチルアミン０
．３の【により水添した。
炉週、濃縮後のシラップをシリカゲルクマトにより分離
し化合物｛８１および【９）を得た。
し化合物｛８１および【９）を得た。
〔化合物【８）〕１ｇ３２ｍｇ、収率４５．６％・ｍ．
Ｐ．１１９一１２ぴ０、〔Ｑ〕容＋班．ｌｏ（Ｃ：４．
２、ＣＨＣ夕３ ）．Ｒｆ＝０．１９（ベンゼンーアセ
トンニ３：ＩＶ／Ｖ））・元素分析 Ｃ３８日５３０
２５Ｎ Ｃ 日 Ｎ 計算値 ４９．４１ ５．７８ １．５２測定
値 ４９．６３ ５．８８ １．４７〔化合物
【９’〕（化合物■の８−異性体）１０１．７ｍｇ、
２３．４％・Ｒｆ＝０．３６ ベンゼンーアセトンニ３
：１（ＶノＶ）・ｍ．ｐ．９５−９ｒ、〔Ｑ〕歓十１４
．げ（Ｃ＝２．２、ＣＨＣＺ３ ）・元素分析 Ｃ３
８日５３０２５Ｎ Ｃ 日 Ｎ 計算値 ４９．４１ ５７８ １．５２測定値
４９斑 ５舷 １．払実施例 ６ 化合物（１１） 化合物■、８３ｍｇの１．８５の‘ＴＨＦ溶液へ、Ｑ−
エチルベンジルオキシカルボニル−Ｌ−アス／ぐルテー
ト２６７ｍｇ、ＤＥＰＣ７８ｈｇ及びトリェチルアミン
０．０５の‘を加え、０℃、４ｑ時間燈拝した。
Ｐ．１１９一１２ぴ０、〔Ｑ〕容＋班．ｌｏ（Ｃ：４．
２、ＣＨＣ夕３ ）．Ｒｆ＝０．１９（ベンゼンーアセ
トンニ３：ＩＶ／Ｖ））・元素分析 Ｃ３８日５３０
２５Ｎ Ｃ 日 Ｎ 計算値 ４９．４１ ５．７８ １．５２測定
値 ４９．６３ ５．８８ １．４７〔化合物
【９’〕（化合物■の８−異性体）１０１．７ｍｇ、
２３．４％・Ｒｆ＝０．３６ ベンゼンーアセトンニ３
：１（ＶノＶ）・ｍ．ｐ．９５−９ｒ、〔Ｑ〕歓十１４
．げ（Ｃ＝２．２、ＣＨＣＺ３ ）・元素分析 Ｃ３
８日５３０２５Ｎ Ｃ 日 Ｎ 計算値 ４９．４１ ５７８ １．５２測定値
４９斑 ５舷 １．払実施例 ６ 化合物（１１） 化合物■、８３ｍｇの１．８５の‘ＴＨＦ溶液へ、Ｑ−
エチルベンジルオキシカルボニル−Ｌ−アス／ぐルテー
ト２６７ｍｇ、ＤＥＰＣ７８ｈｇ及びトリェチルアミン
０．０５の‘を加え、０℃、４ｑ時間燈拝した。
反応混合物を５０の‘の酸酢エチルで希釈し、５％塩酸
水、水、飽和食塩水で順以洗浄し、乾燥、蒸留後シラツ
プを得た。シリカゲルクロマト（ベンゼンーアセントン
＝３：２（ｖ／ｖ））にて分離し化合物（１１）を得る
（９７．１ｍｇ、収率９０％）。
水、水、飽和食塩水で順以洗浄し、乾燥、蒸留後シラツ
プを得た。シリカゲルクロマト（ベンゼンーアセントン
＝３：２（ｖ／ｖ））にて分離し化合物（１１）を得る
（９７．１ｍｇ、収率９０％）。
・〔Ｑ〕解十５７‐１０（Ｃ＝○‐＆ ＣＨＣそ３ ）
・ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ夕３ ）６：７．３６（凪，ｓ
，ａｒｏｍ）， ２．０５（３日，ｓ，ＯＡｃ）， ２．０１（１２日，ｓ，４×ＯＡｃ）， ２．００（犯，ｓ，ＯＡｃ）， １．９７（母日，ｓ，がＯＡｃ）， １，９４（ＱＨ，ｓ，水ＯＡｃ）， １．２６（祖，ｔ，Ｊｉ８）， ・元素分折 Ｃ５２日６８０３ｏＮ２ Ｃ 日 Ｎ 計算値 ５２．００ ５．７１ ２．紙測定値
５２．１０ ５７８ ２．４０実施例 ７化
合物（１３） 化合物（１１）、３３．９ｈｇの６舷ＴＨＦ溶液を幻加
ｇのＰｔ０２存在下、室温で３時間水添した。
・ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ夕３ ）６：７．３６（凪，ｓ
，ａｒｏｍ）， ２．０５（３日，ｓ，ＯＡｃ）， ２．０１（１２日，ｓ，４×ＯＡｃ）， ２．００（犯，ｓ，ＯＡｃ）， １．９７（母日，ｓ，がＯＡｃ）， １，９４（ＱＨ，ｓ，水ＯＡｃ）， １．２６（祖，ｔ，Ｊｉ８）， ・元素分折 Ｃ５２日６８０３ｏＮ２ Ｃ 日 Ｎ 計算値 ５２．００ ５．７１ ２．紙測定値
５２．１０ ５７８ ２．４０実施例 ７化
合物（１３） 化合物（１１）、３３．９ｈｇの６舷ＴＨＦ溶液を幻加
ｇのＰｔ０２存在下、室温で３時間水添した。
Ｐｔ０２を炉別、蒸留して化合物（１３）を得た（２８
９ｈｇ，収率班．６％）。実施例 ８ 化合物（１５） 化合物（１３）、２０．４ｍｇ５０％水ーメタノール溶
液２１の‘にとかし、０．７２の【のトリエチルアミン
を加えて、室温一晩反応させた。
９ｈｇ，収率班．６％）。実施例 ８ 化合物（１５） 化合物（１３）、２０．４ｍｇ５０％水ーメタノール溶
液２１の‘にとかし、０．７２の【のトリエチルアミン
を加えて、室温一晩反応させた。
反応液を濃縮し、化合物１５の粉末を得た（１１．１ｍ
ｇ，収率９３９％）。・ｍ．ｐ．１４６−１４？〔Ｑ〕
袴十７２．４０（Ｃ：０．３ふ 比○）・ＩＨ−ＮＭＲ
（Ｄ２０） ８：５５６（ｄ，Ｊ＝４，Ｈ−１）． ４．９５（ｄ，Ｊ＝３．５ Ｈ−１″），４．５０（ｄ
，Ｊ＝７．５ 日−１′），・元素分析 Ｃ２２日３８
日，８Ｎ２ Ｃ 日 Ｎ 計算値 ４２．７２ ６．１９ ４．球測定値
４２．総 ６２１ ４．６２実施例 ９〜１
１化合物（１２），（１４）および（１６）実施例【６
１，【７’，‘８１‘こ準じて操作を行ない、化合物１
２，１４および１６を得た。
ｇ，収率９３９％）。・ｍ．ｐ．１４６−１４？〔Ｑ〕
袴十７２．４０（Ｃ：０．３ふ 比○）・ＩＨ−ＮＭＲ
（Ｄ２０） ８：５５６（ｄ，Ｊ＝４，Ｈ−１）． ４．９５（ｄ，Ｊ＝３．５ Ｈ−１″），４．５０（ｄ
，Ｊ＝７．５ 日−１′），・元素分析 Ｃ２２日３８
日，８Ｎ２ Ｃ 日 Ｎ 計算値 ４２．７２ ６．１９ ４．球測定値
４２．総 ６２１ ４．６２実施例 ９〜１
１化合物（１２），（１４）および（１６）実施例【６
１，【７’，‘８１‘こ準じて操作を行ない、化合物１
２，１４および１６を得た。
〔化合物（１２）〕
７６７ｍｇ，収率９１．３％
ｍ．Ｐ．１００〜１０ヅ
〔Ｑ〕律＋４６４０（Ｃ＝３＆ＣＨＣ夕３ ），１Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤＣそ３ ），８：７．３６（田，ｓ，ａｒ
ｏｍ）， ２．０６（１が，ｓ，舷０枇）， ２．０４（１２日，ｓ，■０父）， １．９６ １．班（９日，ｅａｃｈ，ｓＯＡｃ），１．
２２（９日，ｔ，Ｊ＝８）元素分析 Ｑ２日６８０３ｏ
Ｎ２ Ｃ 日 Ｎ 計算値 ５２．００ ５．７１ ２．斑測定値
５２．１３ ５．７８ ２．４３〔化合物（
１４）〕２仇ｈｇ，収率９０％ 〔Ｑ〕客十３０．４ｏ（Ｃ＝１．２５ＣＨＣ夕３ ）元
素分析 Ｃ４４日６２０２８Ｎ２Ｃ 日 Ｎ 計算値 ４９．５３ ５．８６ ２．６３測定
値 ４９．畝 ５．班 ２．筋〔化合物（１６
）〕１１．皿ｇ，収率凶．３％ ｍ．Ｐ，１４２〜１４３０ 〔Ｑ〕多十１４．２０（Ｃ＝０．８５比○）ＩＨ−ＮＭ
Ｒ（Ｄ２０）６：４．職（ｄ，Ｊ：８，Ｈ−１）， ４．９４（ｄ，Ｊ＝４，Ｈ−ｒ）， ４．５０（ｄ，Ｊ＝８，Ｈ−１′） 元素分析 Ｃ２２日３８０，８Ｎ２ Ｃ 日 Ｎ 計算値 ４２．７２ ６１９ ４．球実測値
４２．８５ ６２３ ４．磯上記化合物の１３
Ｃ−ＮＭＲスペクトルの結果を第１表に示す。
ＮＭＲ（ＣＤＣそ３ ），８：７．３６（田，ｓ，ａｒ
ｏｍ）， ２．０６（１が，ｓ，舷０枇）， ２．０４（１２日，ｓ，■０父）， １．９６ １．班（９日，ｅａｃｈ，ｓＯＡｃ），１．
２２（９日，ｔ，Ｊ＝８）元素分析 Ｑ２日６８０３ｏ
Ｎ２ Ｃ 日 Ｎ 計算値 ５２．００ ５．７１ ２．斑測定値
５２．１３ ５．７８ ２．４３〔化合物（
１４）〕２仇ｈｇ，収率９０％ 〔Ｑ〕客十３０．４ｏ（Ｃ＝１．２５ＣＨＣ夕３ ）元
素分析 Ｃ４４日６２０２８Ｎ２Ｃ 日 Ｎ 計算値 ４９．５３ ５．８６ ２．６３測定
値 ４９．畝 ５．班 ２．筋〔化合物（１６
）〕１１．皿ｇ，収率凶．３％ ｍ．Ｐ，１４２〜１４３０ 〔Ｑ〕多十１４．２０（Ｃ＝０．８５比○）ＩＨ−ＮＭ
Ｒ（Ｄ２０）６：４．職（ｄ，Ｊ：８，Ｈ−１）， ４．９４（ｄ，Ｊ＝４，Ｈ−ｒ）， ４．５０（ｄ，Ｊ＝８，Ｈ−１′） 元素分析 Ｃ２２日３８０，８Ｎ２ Ｃ 日 Ｎ 計算値 ４２．７２ ６１９ ４．球実測値
４２．８５ ６２３ ４．磯上記化合物の１３
Ｃ−ＮＭＲスペクトルの結果を第１表に示す。
第・表 １３０化学シフト （ｏＤ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（１）で表わされる化合物を酢酸／ハロゲン化水
素で処理して式２：（１）Ｒ＾１＝β−ＯＡｃ （２）Ｒ＾１＝α−Ｘ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｃはアセチル基、Ｘはハロゲン原子を示す。 ）で表わされる化合物を得、該化合物を式（３）：▲数
式、化学式、表等があります▼（式中、Ａｃはアセチル
基を示す。 ）で表わされる化合物と反応させて式（７）で表わされ
る化合物を得、該化合物をリンドラー触媒存在下に水素
添加して式（８）および（９）で表わされる化合物を得
、▲数式、化学式、表等があります▼（７）Ｒ＾２＝α
−Ｎ＿３ （８）Ｒ＾２＝α−ＮＨ＿２ （９）Ｒ＾２＝β−ＮＨ＿２ 該化合物８および９を分離し、あるいは分離することな
く式（１０）：Ｒ＾３−ＣＯＯＨ（１０） （式中、Ｒ＾３は残余の反応性官能基が保護されている
アミノ酸またはペプチド残基を示す。 ）で表わされるアミノ酸またはペプチドと反応させて式
（１１）または（１２）で表わされる化合物を得：（１
１）α−アノマー（１２）β−アノマー▲数式、化学式
、表等があります▼ 該化合物の保護基を脱離して式（１５）または（１６）
：（１５）α−アノマー （１６）β−アノマー ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４はアミノ酸またはペプチド残基を示す。 ）で表わされる化合物を得ることを特徴とする糖ペプチ
ドの合成法。 ２ 式（１）で表わされる化合物を酢酸／ハロゲン化水
素で処理して式２：（１）Ｒ＾１＝β−ＣＡｃ （２）Ｒ＾１＝α−Ｘ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｃはアセチル基、Ｘはハロゲン原子を示す。 ）で表わされる化合物を得、該化合物を式（４）：▲数
式、化学式、表等があります▼で表わされる化合物と反
応させて式（５）で表わされる化合物を得、該化合物を
塩化アルミニウムで処理して式（６）で表わされる化合
物を得、該化合物をアジド化して式（７）で表わされる
化合物を得、該化合物をリンドラー触媒存在下に水素添
加して式（８）および（９）で表わされる化合物を得、
▲数式、化学式、表等があります▼ （５）Ｒ＾２＝β−ＯＡｃ （６）Ｒ＾２＝β−Ｘ （７）Ｒ＾２＝α−Ｎ＿３ （８）Ｒ＾２＝α−ＮＨ＿２ （９）Ｒ＾２＝β−ＮＨ＿２ （式中、Ａｃはアセチル基、Ｘはハロゲン原子を示す。 ）該化合物（８）および（９）を分離し、あるいは分離
することなく式（１０）：Ｒ＾３−ＣＯＯＨ（１０）１
０ （式中、Ｒ＾３は残余の反応性官能基が保護されている
アミノ酸またはペプチド残基を示す。 ）で表わされるアミノ酸またはペプチドと反応させて式
１１または１２で表わされる化合物を得：（１１）α−
アノマー（１２）β−アノマー ▲数式、化学式、表等があります▼ 該化合物の保護基を脱離して式（１５）または（１６）
：（１５）α−アノマー （１６）β−アノマー ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４はアミノ酸またはペプチド残基を示す。 ）で表わされる化合物を得ることを特徴とする糖ペプチ
ドの合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56139135A JPS6026398B2 (ja) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | 糖ペプチドの合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56139135A JPS6026398B2 (ja) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | 糖ペプチドの合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5839697A JPS5839697A (ja) | 1983-03-08 |
| JPS6026398B2 true JPS6026398B2 (ja) | 1985-06-24 |
Family
ID=15238345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56139135A Expired JPS6026398B2 (ja) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | 糖ペプチドの合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6026398B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6065204U (ja) * | 1983-10-14 | 1985-05-09 | 大森機械工業株式会社 | 深絞り型真空包装装置における成型フイルム支承装置 |
| JPS6065205U (ja) * | 1983-10-14 | 1985-05-09 | 大森機械工業株式会社 | 深絞り型自動真空包装機において、截断装置を内部に備えた予備真空装置 |
| US5004818A (en) * | 1988-07-21 | 1991-04-02 | Seiichi Shibata | Method for preparation of nephritogenoside |
-
1981
- 1981-09-02 JP JP56139135A patent/JPS6026398B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5839697A (ja) | 1983-03-08 |
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