JPS6027129B2 - Method for manufacturing electrical insulators - Google Patents

Method for manufacturing electrical insulators

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JPS6027129B2
JPS6027129B2 JP10276678A JP10276678A JPS6027129B2 JP S6027129 B2 JPS6027129 B2 JP S6027129B2 JP 10276678 A JP10276678 A JP 10276678A JP 10276678 A JP10276678 A JP 10276678A JP S6027129 B2 JPS6027129 B2 JP S6027129B2
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copolymer rubber
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rubber
ethylene
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JP10276678A
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JPS5530130A (en
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孝 三島
勝男 岡本
昭 松田
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電気絶縁物の製造方法、くわしくは特定の配合
ゴムを加硫することにより電気絶縁物を製造する方法に
係わる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing an electrical insulator, and more particularly to a method for producing an electrical insulator by vulcanizing a specific compounded rubber.

エチレン一Qーオレフインージオレフィン共重合ゴム、
エチレン−Q−オレフイン共重合ゴムなどのエチレン−
は−オレフィン系共重合ゴムから得られる加硫物そのゴ
ムの構造に起因し、耐熱性、耐オゾン性、耐薬品性、電
気絶縁性に優れ、また柔軟性を備えているため、機械的
振動が激しく高温度雰囲気に晒される自動車エンジンの
ブラックキヤツプ、イグニツシヨンキヤツプ、デイスト
リビユーターキヤツプ、イグニシシヨケーブルの絶縁層
などの自動車エンジン周辺の電気絶縁物として、また船
用電線の絶縁層、更には通常の送電用電線の絶縁層など
の電気絶縁物として好適に使用されている。
Ethylene-Q-olefin-diolefin copolymer rubber,
Ethylene-Q-olefin copolymer rubber, etc.
Vulcanized product obtained from olefin copolymer rubber Due to its rubber structure, it has excellent heat resistance, ozone resistance, chemical resistance, and electrical insulation, and is flexible, so it is resistant to mechanical vibration. It is used as an electrical insulator around automobile engines, such as the black cap of automobile engines, ignition caps, distribution caps, and insulation layers of ignition cables, which are exposed to intense high-temperature atmospheres. Furthermore, it is suitably used as an electrical insulator such as an insulating layer for ordinary power transmission wires.

そして、このような電気絶縁物はエチレン−Q−オレフ
ィン系共重合ゴム、軟化剤、無機充填剤、加硫剤、加硫
促進剤又は加硫助剤などが配合せられた禾加硫の配合ゴ
ムを一度調製した後、各電気絶縁物の用途に応じた工程
により配合ゴムを成形、加硫した電気絶縁物が製造され
る。本発明はこのような配合ゴムを加硫せしめて電気絶
縁物を製造すぬ方法に係わる。最近に致って自動車の排
ガス規制などにより、燃焼効率の向上に伴うエンジン温
度の上昇により、エンジン周辺の温度が従来100℃以
下であったものが10000以上と従来より高温度に晒
される結果となり、従ってエンジン周辺部に使用される
電気絶縁物はより一層の耐熱性を求されるに致たが、従
来公知のエチレン−Qーオレフィン系共重合ゴム組成物
から得られる加硫物はこの要求を満たさないことを本発
明者は知った。
Such electrical insulators are made of a vulcanized compound containing ethylene-Q-olefin copolymer rubber, a softener, an inorganic filler, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, or a vulcanization aid. Once the rubber is prepared, the compounded rubber is molded and vulcanized to produce an electrical insulator through a process depending on the use of each electrical insulator. The present invention relates to a method for producing electrical insulators by vulcanizing such compounded rubber. Recently, due to automobile exhaust gas regulations, engine temperatures have increased due to improvements in combustion efficiency, and the temperature around the engine, which used to be below 100 degrees Celsius, is now exposed to higher temperatures than before, to over 10,000 degrees Celsius. Therefore, electrical insulators used around engines are required to have even higher heat resistance, but vulcanizates obtained from conventionally known ethylene-Q-olefin copolymer rubber compositions do not meet this requirement. The inventor has found that the requirements are not met.

例えば、特公昭49−16259号公報ではエチレンー
プロピレンージェン共重合ゴム、鉱物質充填剤、過酸化
物およびキノンジオキシム化合物、ニトロソ化合物又は
ニトロ化合物などの特定の化合物からなる組成物を特殊
な方法で加硫して、耐熱性に優れた加硫物を製造する方
法を開示している。しかしながら、該公報の記載では、
120午○で7日間放置すると伸び、強度とも初期値の
90%以下に低下し、また本発明者の実験によれば、該
加硫物は耐熱性の促進試験、すなわち160qoで7日
間放置すると伸び、強度とも初期値の50%以下に低化
し劣化の度合は厳しく、エチレン−Q−オレフィン系ゴ
ム加硫物の本来の柔軟性、強度を長期間120℃程度の
高温下では保持することは不可能であり、従って今後の
自動車エンジン周辺の電気絶縁物として適合するもので
はなかった。更に船舶用の電線、すなわち舶用電線は船
内を複雑に配線する必要から柔軟性を特に要求されるた
め、舶用電線の絶縁層としてエチレン−Q−オレフィソ
系共重合ゴムの加硫物が好適に使用されているが、船舶
が長期間海上を連行する性質上舶用電線の故障は許され
ず、特に舶用電線の絶縁層の耐久性に関しては厳しい要
求がなされ、より一層の耐久性の向上が望まれていた。
For example, in Japanese Patent Publication No. 49-16259, a composition comprising an ethylene-propylene-gene copolymer rubber, a mineral filler, a peroxide, and a specific compound such as a quinone dioxime compound, a nitroso compound, or a nitro compound is described as a special compound. Discloses a method for producing a vulcanizate with excellent heat resistance. However, in the description of the publication,
When left at 120 qo for 7 days, the vulcanizate elongates and its strength decreases to less than 90% of its initial value.According to the inventor's experiments, the vulcanizate was subjected to an accelerated heat resistance test, that is, when left at 160 qo for 7 days. Both elongation and strength decreased to less than 50% of their initial values, and the degree of deterioration was severe, and the original flexibility and strength of ethylene-Q-olefin rubber vulcanizates could not be maintained for long periods at high temperatures of around 120°C. Therefore, it was not suitable as an electrical insulator around future automobile engines. Furthermore, since electrical wires for ships, i.e., marine electrical wires, require particular flexibility due to the complicated wiring inside the ship, vulcanized products of ethylene-Q-olefino copolymer rubber are preferably used as the insulation layer for marine electrical wires. However, due to the nature of ships being carried at sea for long periods of time, breakdowns in marine electrical cables cannot be tolerated, and there are particularly strict requirements regarding the durability of the insulation layer of marine electrical cables, and further improvements in durability are desired. Ta.

而して、本発明者はエチレン−びーオレフィン系共重合
ゴムを用いた特定の配合ゴムの加硫物が電気絶縁物とし
て適度な機械的強度を有し、、かつ優れた耐熱性を示す
ことを知見し本発明に到った。
Therefore, the present inventor has discovered that a vulcanized product of a specific compounded rubber using ethylene-bi-olefin copolymer rubber has appropriate mechanical strength as an electrical insulator and exhibits excellent heat resistance. This discovery led to the present invention.

。すなわち、本発明は配合ゴムを加硫せしめて電気絶縁
材料を製造するに当り、下記mなあし(肌)の条件をす
べて満たす配合ゴムを用いることを特徴とする電気絶縁
材料の製造方法である。(1) エチレン単位含有量と
Q−オレフィン単位含有量のモル比(エチレン/Q−オ
レフイン)が50/50なし、し95/5であり、かつ
ヨウ素価が4なし、し75であるエチレン−Q−オレフ
ィンージェン共重合ゴムAと、実質的に二重結合を含ま
ず、かつエチレン単位含有量とQ−オレフィン単位含有
量のモル比(エチレン/Q−オレフイン)が50/50
なし、し95ノ5であるエチレン−Qーオレフィン共重
合ゴムBとを、重量比(共重合ゴムA/共重合ゴムB)
で55/45なし、し90/10の割合で含むこと。(
0) 英重合ゴムAおよび共重合ゴムBの総量が配合ゴ
ム中に占める割合が30ないし8屯重量%であること。
. That is, the present invention is a method for producing an electrically insulating material, which is characterized in that, in producing the electrically insulating material by vulcanizing the compounded rubber, a compounded rubber that satisfies all of the following foot (skin) conditions is used. . (1) Ethylene whose molar ratio of ethylene unit content and Q-olefin unit content (ethylene/Q-olefin) is 50/50 and 95/5, and whose iodine number is 4 and 75. Q-olefin-gen copolymer rubber A, which does not substantially contain double bonds and has a molar ratio of ethylene unit content to Q-olefin unit content (ethylene/Q-olefin) of 50/50.
Ethylene-Q-olefin copolymer rubber B, which is none and 95-5, weight ratio (copolymer rubber A/copolymer rubber B)
Contains 55/45 without and 90/10. (
0) The total amount of English polymer rubber A and copolymer rubber B in the compounded rubber is 30 to 8 tonne weight percent.

(山) 上記共重合ゴムAおよび共重合ゴムBのムーニ
ー粘度が15ないし80であること。
(Mountain) The Mooney viscosity of the copolymer rubber A and the copolymer rubber B is 15 to 80.

(W) 加硫剤として有機過酸化物を用い、しかもその
使用量が共重合ゴムAおよび共重合ゴムBの総量100
重量部に対して0.003なし、し0.02モル部使用
すること。(V) 加硫助剤を英重合ゴムAおよび共重
合ゴムBの総量10広重量部に対して0.003なし、
し0.02モル部使用すること。
(W) An organic peroxide is used as a vulcanizing agent, and the amount used is 100% of the total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B.
Use 0.003 parts by mole and 0.02 parts by mole based on parts by weight. (V) 0.003% of the vulcanization aid per 10 parts by weight of the total amount of polymeric rubber A and copolymer rubber B;
Use 0.02 mole part.

(W) 酸化防止剤を共重合ゴムAおよび共重合ゴムB
の総量10堰屡部に対して0.5なし、し4重量部使用
すること。
(W) Antioxidant copolymerized rubber A and copolymerized rubber B
Use 0.5 parts by weight or 4 parts by weight for a total of 10 parts by weight.

(血) 無機充填剤の使用量が共重合ゴムAおよび共重
合ゴムBの総量10の重量部に対して100なし・し2
0の重量部であること。
(Blood) The amount of inorganic filler used is 100% or 2% per 10 parts by weight of the total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B.
Must be 0 parts by weight.

(肌) 軟化剤の配合量が共重合ゴムAおよび共重合ゴ
ムBの総量10の重量部に対して2の重量部以下である
こと。
(Skin) The blending amount of the softener is 2 parts by weight or less per 10 parts by weight of the total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B.

このような特定の配合ゴムを加碗せしめることにより、
常温で被断点応力が30なし、し250k9/仇、破断
点伸び50なし、し1000%、表面硬度(JISA)
40なし・し75体積固有抵抗1×1び40・肌以上と
電気絶縁物として適度な物性を有する加硫物を得ること
が可能であり、またこれらの物性値は、加硫物160℃
で7日間放置しても初期値の95%以上を保持し、また
120qoで20日間放置しても実質的にほとんど初期
値を保持するという驚異的な耐熱性を示し、自動車エン
ジン周辺の電気絶縁物、すなわちプラグキャップ、イグ
ニツシヨンキヤツプ、デイストリビユーターキャップお
よびイグニシショケーブルの絶縁層として物性、耐熱性
とも好適であり、また舶用電線の絶縁層として使用した
場合該電線の長期間の使用を保障する。
By adding this specific rubber compound,
At room temperature, stress at break is 30, 250k9/2, elongation at break is 50, 1000%, surface hardness (JISA)
It is possible to obtain a vulcanizate with suitable physical properties as an electrical insulator, such as 40 None, 75 Volume Specific Resistance 1 x 1, and 40 Skin or higher, and these physical property values are as follows:
It exhibits amazing heat resistance, retaining more than 95% of its initial value even after being left at 120 qo for 7 days, and virtually retaining almost its initial value even after being left at 120 qo for 20 days. It has suitable physical properties and heat resistance as an insulating layer for objects such as plug caps, ignition caps, distributor caps, and ignition cables, and when used as an insulating layer for marine electric wires, it can be used for long periods of time. guarantee.

勿論、通常の送電用電線の絶縁層としても好適である。
本発明の共重合ゴムAはエチレン、Qーオレフィン、お
よびオレフィンからなる共重合ゴムである、エチレン単
位の含有量とQーオレフインの含有量はモル比(エチレ
ン/Q−オレフィン)で50/50なし、し95/5、
好ましくは65/25ないし95/5である、Qーオレ
フインとしてはプロピレン、ブテンー1、ベンテン−1
、ヘキセンー1、オクテンー1などを挙げることができ
るが、中でもプロピレン、ブテンー1が好ましい。ジオ
レフイとしてはイソプレン、プタジエン、1.4−ペン
タジエン、1.4−へキサジエン、ジビニルベンセン、
ジシクロベンタジエン、メチレンノルボルネン、ェチリ
デンノルポルネンなどを挙げることができるが、1.4
ーヘキサジエン、エチリデンノルボルネンが好ましく使
用され、ェチリデンノルボルネンが特に好ましく使用さ
れる。共重合ゴムA中のジオレフィン単位の含有量はヨ
ウ素価で示して4ないし75であり、8ないし40であ
ると好ましい。本発明の共重合ゴムBは実質的にその分
子領内に二重結合を含まないエチレン−Qーオレフイン
共重合ゴムである。実質的に分子鎖内に二重結合を含ま
ないとは共重合ゴムBのヨウ素価が2以下であることを
意味する。このようなゴムは例えばチーグラー触媒下に
エチレンおよびQ−オレフィンを共重合せしめて得られ
るが、不均化反応などにより小量の二重結合が分子鎖内
に存在することがあるが、このような共重合ゴムは通常
ヨウ素価が2以下であり本発明の共重合ゴムBとして好
適に使用できる。共重合ゴムBに含まれるエチレン単位
含有量とQーオレフィン単位含有量はモル比(エチレン
/Qーオレフイン)で50/50なし・し95/5、好
ましくは65/25ないし95/5である、Qーオレフ
インとしてはプロピレン、ブテンー1、ベンテンー1、
ヘキセンー1、オクテンー1などを挙げることができる
が中でもプロピレン、ブテンー1の使用が好ましい。本
発明で用される共重合ゴムAおよび共重合ゴムBのムー
ニー粘度(ML,十4,100℃)は15なし、し80
であり、好ましくは20なし、し60を例示できる。
Of course, it is also suitable as an insulating layer for ordinary power transmission wires.
The copolymer rubber A of the present invention is a copolymer rubber consisting of ethylene, Q-olefin, and olefin.The content of ethylene units and the content of Q-olefin are 50/50 in molar ratio (ethylene/Q-olefin). 95/5,
The Q-olefin is preferably 65/25 to 95/5, such as propylene, butene-1, bentene-1
, hexene-1, octene-1, etc., among which propylene and butene-1 are preferred. Diolefins include isoprene, putadiene, 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, divinylbenzene,
Dicyclobentadiene, methylene norbornene, ethylidene norporene, etc. can be mentioned, but 1.4
-Hexadiene and ethylidene norbornene are preferably used, and ethylidene norbornene is particularly preferably used. The content of diolefin units in copolymer rubber A is from 4 to 75, preferably from 8 to 40, in terms of iodine value. Copolymer rubber B of the present invention is an ethylene-Q-olefin copolymer rubber that does not substantially contain double bonds in its molecular region. Substantially not containing double bonds in the molecular chain means that the iodine value of copolymer rubber B is 2 or less. Such rubbers are obtained, for example, by copolymerizing ethylene and Q-olefin under a Ziegler catalyst, but a small amount of double bonds may exist in the molecular chain due to disproportionation reactions, etc. The copolymer rubber usually has an iodine value of 2 or less and can be suitably used as the copolymer rubber B of the present invention. The ethylene unit content and Q-olefin unit content contained in copolymer rubber B are in a molar ratio (ethylene/Q-olefin) of 50/50 to 95/5, preferably 65/25 to 95/5, Q -Olefins include propylene, butene-1, bentene-1,
Examples include hexene-1 and octene-1, among which propylene and butene-1 are preferably used. The Mooney viscosity (ML, 14,100°C) of copolymer rubber A and copolymer rubber B used in the present invention is 15% and 80%.
Preferably, 20 and 60 are examples.

本発明の電気絶縁物では軟化剤の使用が耐熱性を低下さ
せるためその使用をなるべく避ける必要があり、従って
ム−ニー粘度80以上の共重合ゴムは配合ゴムを調製す
る際のロール加工性が低いので使用されない。又、ムー
ニー粘度15以下の共重合ゴムでは加硫物の強度が低下
する。本発明で、共重合ゴムAと共重合ゴムBの使用割
合は重量比で55/45ないし90/10であるが、好
ましくは60/40なし、し80/20、である。
In the electrical insulator of the present invention, it is necessary to avoid the use of a softener as much as possible because it reduces heat resistance. Therefore, copolymer rubber with a Mooney viscosity of 80 or more has poor roll processability when preparing compounded rubber. It is not used because it is low. Further, in the case of a copolymer rubber having a Mooney viscosity of 15 or less, the strength of the vulcanizate decreases. In the present invention, the weight ratio of copolymer rubber A and copolymer rubber B is 55/45 to 90/10, preferably 60/40 to 80/20.

使用割合が95/5以上、すなわち共重合ゴムAを多く
使用しても、また60/40以下、すなわち共重合ゴム
Bを多く使用しても耐熱性に優れた加硫物は得られない
。本発明では加硫剤として有機過酸化物を使用する。
Even if the usage ratio is 95/5 or more, ie, a large amount of copolymer rubber A is used, and even if the ratio is 60/40 or less, ie, a large amount of copolymer rubber B is used, a vulcanizate with excellent heat resistance cannot be obtained. In the present invention, an organic peroxide is used as a vulcanizing agent.

ゴムの加硫剤として、通常硫黄、有機硫黄化合物、有機
過酸化物などが使用されるが、有機過酸化物を用いずに
他の加流剤を用いた場合、加硫剤の耐熱性は劣る。本発
明で使用する有機過酸化物としては、第三ブチルヒドロ
ベルオキシド、クメンヒドロベルオキシド、ジイソフ。
Sulfur, organic sulfur compounds, organic peroxides, etc. are usually used as vulcanizing agents for rubber, but when other bulking agents are used without using organic peroxides, the heat resistance of the vulcanizing agent is Inferior. Examples of organic peroxides used in the present invention include tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and diisof.

ロピルベンゼンヒドロベルオキシド、p−メンタンヒド
ロベルオキシド、2,5ージメチル−2,5ジヒドロベ
ルオキシヘキサン、2,5−ジメチル−2,5ジヒドロ
ベルオキシヘキシンー3などの如きアルキルドロベルオ
キシド類;ジ・第三ブチルベルオキシド、ジ・第三アミ
ルベルオキシド、第三ブチルクミルベルオキシド、ジク
ミルベルオキシド、1,4一(または1,3一)ジ第三
ブチルベルオキシィソブロビルベンセン、2,2ージ第
:ブチルベルオキシブタン、2,5ージメチルー2,5
−ジ(第三ブチルベルオキシ)へキサン、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(第三ブチルベルオキシ)へキシンー
3、ロープチル−4,4ージ第三ブチルパレレート、1
,1−ジ第三ブチルベルオキシシクロヘキサン、ジー第
三ブチルベルオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサン、2,2−ビス(4,4−ジー第三ブチルベルオ
キシシクロヘキシル)プロパンなどの如きジアルキルベ
ルオキド類;ジアセチルベルオキシド、ジブロビオニル
ベルオキシド、ジオクタノイルベルオキシド、3,5,
5ートリメチルヘキサノイルベルオキシド、ジデカ/イ
ルベルオキシド、ジラウロイルベルオキシド、ステアロ
イルベルオキシド、ジベンゾイルベルオキシド、ジーp
−クロロベンゾイルベルオキシド、ジー2,4ージクロ
ロベンゾイルベルオキシド、サクシニツアシドベルオキ
シドなどのジアシルベルオキシド類;第三ブチルベルオ
キシアセテート、第三プチルベルオキシイソブチレート
、第ェブチルベルオキシマレィッピパレート、第三ブチ
ルベルオキシクアシド、第三ブチルベルオキシネオデカ
ノェート、第三ブチルベルオキシベンゾート、ジ第三ブ
チルジベルオキシフタレート、第ニブチルベルオキシラ
ウレート、2,5ージメチル−2,5−ジ(ベンゾイル
ベルオキシ)へキサン、第三ブチルベルオキシイソプロ
ビルカーボネートなどの如きベルオキシェステル類;ジ
シクロヘキサノンベルオキシドなどのケトンベルオキシ
ド類;およびこれら混合物などがあられる。なかでも半
減期1分を与える温度が130ooないし200qoの
範囲にある有機過酸化物の使用が好ましく、特にnーブ
チル−4,4−ジ第三ブチルバレレート、ジクルベルオ
キシド、2,5−ジメチル−2,5ジ(第三プチルベル
オキシ)へキサン、2,5−ジメチルー2,5−ジ(ベ
ンゾイルベルオキシ)へキサン、2,5−ジメチルー2
,5−ジ(第三ブチルベルオキシ)へキシン−2、ジ第
:ブチルベルオキシド、1,1ージ第三ブチルベルオキ
シー3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、第三ブチ
ルヒドロベルオキシドなどの有機過酸化物が好ましく使
用される。本発明ではこのような有機過酸化物は共重合
ゴムAおよび共重合ゴムBの総量100重量部に対して
0.003なし、し0.02モル部、好ましくは0.0
05なし、し0.015モル部使用する。
Alkyl doloberoxides such as lopylbenzene hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5 dihydroberoxyhexane, 2,5-dimethyl-2,5 dihydroberoxyhexine-3, etc. Class; di-tert-butyl peroxide, di-tert-amyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 1,4-1 (or 1,3-1) di-tert-butyl peroxyisobro Bilbenzene, 2,2-di-butylberoxybutane, 2,5-dimethyl-2,5
-di(tert-butylberoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylberoxy)hexane-3, ropetyl-4,4-di-tert-butyl parerate, 1
, 1-di-tert-butylberoxycyclohexane, di-tert-butylberoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis(4,4-di-tert-butylberoxycyclohexyl)propane, etc. Beroxides; diacetyl peroxide, dibrobionyl peroxide, dioctanoyl peroxide, 3,5,
5-trimethylhexanoyl peroxide, dideca/yl peroxide, dilauroyl peroxide, stearoyl peroxide, dibenzoyl peroxide, gp
- Diacyl peroxides such as chlorobenzoyl peroxide, di-2,4-dichlorobenzoyl peroxide, and succinic acid peroxide; tert-butyl peroxyacetate, tert-butyl peroxy isobutyrate, tert-butyl peroxy malei ipiparate, tert-butyl peroxyquaside, tert-butyl peroxyneodecanoate, tert-butyl peroxybenzoate, di-tert-butyl diberoxy phthalate, tert-butyl peroxylaurate, 2,5-dimethyl Examples include peroxyesters such as -2,5-di(benzoylberoxy)hexane and tert-butylberoxyisopropyl carbonate; ketone peroxides such as dicyclohexanone peroxide; and mixtures thereof. Among them, it is preferable to use organic peroxides whose temperature giving a half-life of 1 minute is in the range of 130oo to 200qo, especially n-butyl-4,4-ditert-butylvalerate, dicluberoxide, and 2,5-dimethyl. -2,5-di(tert-butylberoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylberoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2
, 5-di(tert-butylberoxy)hexyne-2, di-tert-butylperoxide, 1,1-di-tert-butylberoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, tert-butyl hydroperoxide, etc. Organic peroxides are preferably used. In the present invention, such an organic peroxide is present in an amount of 0.003 to 0.02 mole part, preferably 0.0 to 100 parts by weight of the total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B.
Without 05, 0.015 mol part was used.

0.003モル部以下であると、強度が低下するばかり
でなく耐熱性にも劣る。
If it is less than 0.003 mole part, not only the strength will decrease but also the heat resistance will be inferior.

0.02モル部以上使用すると耐熱性が低下する。If 0.02 mole part or more is used, heat resistance will decrease.

本発明では加硫剤としての過酸化物と併用して、加硫助
剤を配合する。
In the present invention, a vulcanization aid is blended together with peroxide as a vulcanizing agent.

加硫助剤の併用は加硫物の機械的強度が上昇するばかり
か、耐熱性も向上する。加硫助剤としてはpーキノンジ
オキシム、p,plージベンゾイルキノンジオキシムな
どの如きキノンジオキシム系化合物;pージニトロソベ
ンゼン、NーメチルーN、4ージニトロソメチルアニリ
ンなどの如さジニトロソ系化合物;nージニトロベンゼ
ン、2,4ージニトロトルエンなどの如きニトロ系化合
物;トリアリルシヌレート、ジアリルフタレート、ィタ
コン酸ジアリル、テトラアリルオキシェタンなどの如き
アリル系化合物:トリメチロールブルバントリメタクリ
レ−ト、エチレンジメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタリレート、トリヱチレングリコールジタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレートなどの
如きメタクリル系化合物;その他N,N′−フエニレン
ビスマレイミド、ジビニベンゼン、ジビニルトルェン、
および硫黄などをあげることができるが、なかでもp−
キノンジオキシム、p,p′ジベンゾイルキノンジオキ
シム、トリアリルシアヌレート、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、などの使用が好ましい。このよう
な加硫助剤は共重合ゴムAおよび共重合ゴムBの総量1
00重量部に対して0.003ないし0.02モル部、
好ましくは0.005なし、し0.015モル部使用す
る。0.003モル部以下では強度、耐熱性に劣り、0
.02モル部以上の使用は無限であり、場合によっては
耐熱性に劣る結果となる。
The combined use of a vulcanization aid not only increases the mechanical strength of the vulcanizate, but also improves its heat resistance. Examples of vulcanization aids include quinonedioxime compounds such as p-quinonedioxime and p,pl-dibenzoylquinonedioxime; such as p-dinitrosobenzene, N-methyl-N, and 4-dinitrosomethylaniline. Dinitroso compounds; Nitro compounds such as n-dinitrobenzene, 2,4-dinitrotoluene, etc.; Allyl compounds such as triallyl cinurate, diallyl phthalate, diallyl itaconate, tetraallyloxyethane, etc.: trimethylolburbanne; Methacrylic compounds such as trimethacrylate, ethylene dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol ditacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate; and others such as N,N'-phenylene bismaleimide, divinibenzene, divinyltoluene,
and sulfur, among which p-
Preference is given to using quinone dioxime, p,p' dibenzoylquinone dioxime, triallyl cyanurate, polyethylene glycol dimethacrylate, and the like. Such a vulcanization aid is used in a total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B of 1
0.003 to 0.02 mol parts per 00 parts by weight,
Preferably, 0.005 to 0.015 mole part is used. If it is less than 0.003 mole part, the strength and heat resistance will be poor;
.. The use of 0.02 molar parts or more is limitless and may result in poor heat resistance.

本発明の電気絶縁物配合ゴムにあっては酸化防止剤を使
用する。
An antioxidant is used in the electrical insulating compound rubber of the present invention.

酸化防止剤としてはスチレン化フェノール、2,6−ジ
ー第三ブチルフェノール、2,6ージ第三ブチルー4ー
メチルフェノール、2,6−ジー第三ブチル−p−エチ
ルフェノール、2,4,6−トリ−第三ブチルフェノ−
ル、プチルドロキシアニソール、1−ヒドロキシ−3ー
メチルー4一イソブロビルベンデン、モノ第三プチル−
pークレゾール、モノ第三プチルーmークレゾール、2
,4ージメチルー6−第三ブチルフエノール、ブチル化
ビスフエノールA、2,2′−メチレンービス(4−エ
チル−6−第三ブチルフエノール)、4,4′ーブチリ
テンービス(6−メチル−6−第三ブチルフェノール)
、2,2′−メチレンービス(4−メチル−6一第三ブ
チルフエノール)、2,2−メチレンービス(4ーェチ
ルー6一第三プチルフェノール)、4,4′ーメチルー
ビス(2,6−ジー第三ブチルフェノリール)、2,2
−メチレンービス(4−メチル一6一第三ノニルフェノ
ール)、4,4′−ブチリデンービス(3−メチル−6
−第三プチルフェノール)、2,2−イツプチリデンー
ビス(4,6ージメチルフエノ−ル)、4,・4′ーチ
オービス(3−メチル−6−第三ブチルフェノール)、
ビス(3−メチル−4−ヒドロキシー5−第三ブチルベ
ンジル)スルフイド、4,4−チオービス(2−メチル
−6−第三ブチルフェノール)、2,2′−チオービス
(4−メチル‐6−第三ブチルフェノール)、4,4′
−チオービス(6−第三ブチルー3「ーメチルフヱノー
ル)、2,2−チオ〔ジェチルービス3(3,5ージ−
第三ブチル−4−ヒドロキシフエノール)ブロピオネー
ト〕、ビス−〔3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3一第
三ブチルフエノール)−ブチリツクアシド〕グリコ一′
ルエステル、ビス〔2一〔2ーヒドロキシ−5ーメチル
−3一第三ブチル−ペンジル)−4ーメチル−6−第三
ブチルフェニル〕テレフタレート、1,3,5−トリス
(3′,5−ジー第三プチル−4ーヒドキシベンジル)
イソシアヌレート、N,N′−へキサメチレンービス(
3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロキシーヒドロシナ
ミド)、nーオクタデシル−3一(4′ーヒドロキシ−
3,5−ジー第三ブチルフェノール)プロピオネート、
テトラキス〔メチレン−3(3,5−ジー第ニブチル−
4ヒドロキシフエニル)プロピオネート〕メタン、1,
r−ビス(4ーヒドロキシフエニル)シクロヘキサン、
2,6ーモノ(Qーメチルベンジル)フエ/−ル、ジ(
Qーメチルベンジル)フェノール、トリ(Qーメチルベ
ンジル)フェノール、ビス(2′−ヒドロキシ−3−第
三ブチル−5′−メチルベンジル)4ーメチルーフエ/
−ル、2,5−ジー第三アミルハィドロキノン・2,6
−ジー第三プチルーQ−ジメチルアミノーpークレゾー
ル、2,5ージ−第三ブチルハィドロキノン、3,5−
ジー第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルリン酸のジェ
チルヱステル、カテコール、ハィゾロキノンなどの如き
フェノール系酸化防止剤;2−メルカブトベンズィミダ
ゾール、2ーメルカブトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、
2−メルカブトメチルベンズイミダゾール、2−メルカ
ブトメチルベンズィミダゾールの亜鉛塩の如きペンズィ
ミダゾール系酸化防止剤;ジミリスチルチオジプロピオ
ネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリ
ルチオジプロピネート、ジトリデシルチオジプロピオネ
ートの如き脂肪族チオェーテル系酸化防止剤;ジブチル
ジチオカルバミン酸の亜鉛又はニッケル塩、ジェチルジ
チオカルバミン酸の亜鉛塩、エチルーフェニルージチオ
カルバミン酸の亜鉛塩、ジメチルジチオカルパミン酸の
亜鉛塩、ジアミルジオカルバミン酸の亜鉛塩などの如き
ジチオカルバミン酸の金属塩系酸化防止剤;2,2,4
−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン又はその重合
体、6ーェトキシ−2,2,4ートリメチル−1,2ー
ジヒドロキノリンなどの如きキノリン系酸化防止剤;そ
の他フエノチアジン、4−ペンゾイルオキシー2,2,
6,6ーテトラメチルピベリジン、ビス(2,2,千‐
6,6−テトラメチル一4−ピベリジン)セバケート、
N一(3′一ヒドロキシブチリデン)一1−ナフチルア
ミンなどがあげられる。かくの如き酸化防止剤の中でも
2,2,4−トリメチル−1,2ージヒドロキノリンの
重合体、2,6ージ−第三ブチル−4メチルフェノール
、N−(3′−ヒドロキシブチリデン)ーナフチルアミ
ン、2ーメルカブトベンズイミダソール、2−メルカブ
トメチルベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオ
カルバミン酸のニッケル塩、モノ(Qーメチルベンジル
)フエノール、ジ(Qーメチルベンジル)フエノール、
トリ(Qーメチルベンジル)フェノールおよびこれらの
混合物の使用が好ましい。本発明ではかくの如き酸化防
止剤を共重合ゴムAおよび共重合ゴムBの総量10低重
量部に対して0.5なし・し4重量部、好ましくは1な
いし3重量部使用する。
As antioxidants, styrenated phenol, 2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-ethylphenol, 2,4,6 -tri-tert-butylpheno-
1-Hydroxy-3-methyl-4-isobrobylbendene, butyl hydroxyanisole, monotert-butyl-
p-cresol, mono-tertiary petit-m-cresol, 2
, 4-dimethyl-6-tert-butylphenol, butylated bisphenol A, 2,2'-methylene-bis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butyritene-bis(6-methyl-6- tertiary butylphenol)
, 2,2'-methylene-bis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2-methylene-bis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-methyl-bis(2,6-di-tert-butylphenol) phenolyl), 2,2
-methylenebis(4-methyl-6-tert-nonylphenol), 4,4'-butylidene-bis(3-methyl-6
-tert-butylphenol), 2,2-iptylidene-bis(4,6-dimethylphenol), 4,4'-thiorbis(3-methyl-6-tert-butylphenol),
Bis(3-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylbenzyl) sulfide, 4,4-thiobis(2-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis(4-methyl-6-tert-butylphenol) butylphenol), 4,4'
-thiobis(6-tert-butyl-3'-methylphenol), 2,2-thio[thiobis-3(3,5-di-
tert-butyl-4-hydroxyphenol) propionate], bis-[3,3-bis(4-hydroxy-3-tert-butylphenol)-butyric acid] glyco-1'
bis[2-[2-hydroxy-5-methyl-3-tert-butyl-penzyl)-4-methyl-6-tert-butylphenyl] terephthalate, 1,3,5-tris(3',5-tert-butyl-penzyl)-4-methyl-6-tert-butyl ester, butyl-4-hydroxybenzyl)
Isocyanurate, N,N'-hexamethylene bis(
3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinamide), n-octadecyl-3-(4'-hydroxy-
3,5-di-tert-butylphenol) propionate,
Tetrakis [methylene-3(3,5-di-nibutyl-
4-hydroxyphenyl)propionate]methane, 1,
r-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane,
2,6-mono(Q-methylbenzyl)phenol, di(
Q-methylbenzyl)phenol, tri(Q-methylbenzyl)phenol, bis(2'-hydroxy-3-tert-butyl-5'-methylbenzyl)4-methyl-fe/
-L, 2,5-di tertiary amylhydroquinone 2,6
-di-tert-butyl-Q-dimethylamino-p-cresol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 3,5-
Phenolic antioxidants such as diethyl ester of di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl phosphate, catechol, hyzoquinone, etc.; 2-mercabutobenzimidazole, zinc salt of 2-mercabutobenzimidazole;
Penzimidazole antioxidants such as 2-mercabutomethylbenzimidazole, zinc salt of 2-mercabutomethylbenzimidazole; dimyristylthiodipropionate, dilaurylthiodipropionate, distearylthiodipropionate , aliphatic thioether antioxidants such as ditridecylthiodipropionate; zinc or nickel salts of dibutyldithiocarbamic acid, zinc salts of diethyldithiocarbamic acid, zinc salts of ethylphenyldithiocarbamic acid, zinc salts of dimethyldithiocarpamic acid; Antioxidants based on metal salts of dithiocarbamic acid such as zinc salts and zinc salts of diamyldiocarbamic acid; 2, 2, 4
-Quinoline antioxidants such as trimethyl-1,2-dihydroquinoline or its polymer, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline; other phenothiazine, 4-penzoyloxy-2,2,
6,6-tetramethylpiveridine, bis(2,2,000-
6,6-tetramethyl-4-piveridine) sebacate,
Examples include N-(3'-hydroxybutylidene)-1-naphthylamine. Among these antioxidants, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, N-(3'-hydroxybutylidene) Naphthylamine, 2-mercabutobenzimidazole, zinc salt of 2-mercabutomethylbenzimidazole, nickel salt of dibutyldithiocarbamic acid, mono(Q-methylbenzyl)phenol, di(Q-methylbenzyl)phenol,
Preference is given to using tri(Q-methylbenzyl)phenol and mixtures thereof. In the present invention, such an antioxidant is used in an amount of 0.5 to 4 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight, per 10 parts by weight of the total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B.

使用量が0.5重量部であると耐熱性に劣り、また4重
量部以上の使用は無駄である。本発明では無機充填剤を
共重合ゴムAおよび共重合ゴムBの総量10の重量部に
対して無機充填剤を10なし・し20の重量部、好まし
くは30なし、し18の重量部使用する。1の重量部以
下であると加硫物の表面硬度、引張強度低下し、20の
重量部以上であること柔軟性を失う。
If the amount used is 0.5 parts by weight, the heat resistance will be poor, and if the amount is 4 parts by weight or more, it is wasteful. In the present invention, the inorganic filler is used in an amount of 10 to 20 parts by weight, preferably 30 to 18 parts by weight, based on a total of 10 parts by weight of copolymer rubber A and copolymer rubber B. . If it is less than 1 part by weight, the surface hardness and tensile strength of the vulcanizate will decrease, and if it is more than 20 parts by weight, it will lose flexibility.

使用できる無機充填剤としては徴粉ケイ酸、炭酸カルシ
ウム、タルク、クレー、カーボンブラックなどがあげら
れるが、非電導性の充填剤の使用が好ましい。
Examples of inorganic fillers that can be used include powdered silicic acid, calcium carbonate, talc, clay, and carbon black, but it is preferable to use non-conductive fillers.

止むを得ずカーボンブラックを充填剤として用いるとき
は、共重合ゴムAおよび共重合ゴムBの総量10の重量
部に対して15重量部以下に留めるべきである。本発明
では軟化剤の使用はなるべく避けることが好ましい。
When carbon black is unavoidably used as a filler, it should be kept at 15 parts by weight or less based on the total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B of 10 parts by weight. In the present invention, it is preferable to avoid the use of softeners as much as possible.

ロール加工性を改善するため止むを得ず使用する場合は
、その使用量は共重合ゴムAおよび共重合ゴムBの総量
10の重量部に当り、20重量部以下、好ましくは15
重量部以下に留める。2の重量部以上用いると加硫物の
耐熱性が著しく低下する。
When it is unavoidably used to improve roll processability, the amount used is 20 parts by weight or less, preferably 15 parts by weight per 10 parts by weight of the total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B.
Keep it below the weight part. If more than 2 parts by weight are used, the heat resistance of the vulcanizate will be significantly reduced.

使用できる軟化剤としては、通常ゴムに使用される軟化
剤であるが、例えば、プロセスオイル、潤滑油、パラフ
ィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンな
どの石油系軟化剤;コールタール、コールタールピッチ
などのコールタール系軟化剤;ヒマシ油、アマニ油、ナ
タネ油、ャシ油などの脂肪油系軟化剤トール油;サブ;
密ロウ、カルナウパロウ、ラノリンなどのロウ類;リシ
ノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸カルシウム、、ラゥリン酸亜鉛などの脂肪酸お
よび脂肪酸塩;石油樹脂、アタクチックポリプロピレン
、クマロンィンデン樹脂などの合成高分子物質などをあ
げることができる。本発明の方法の製造の対象である電
気絶縁物を製造する工程は通常一般の工程が採用される
Softeners that can be used include those commonly used for rubber, such as process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, petroleum asphalt, petroleum softeners such as petrolatum, coal tar, coal tar pitch, etc. Coal tar-based softeners; fatty oil-based softeners such as castor oil, linseed oil, rapeseed oil, and coconut oil; tall oil;
Waxes such as beeswax, carnaupal wax, and lanolin; Fatty acids and fatty acid salts such as ricinoleic acid, palmitic acid, barium stearate, calcium stearate, and zinc laurate; Synthetic polymer substances such as petroleum resin, atactic polypropylene, and coumaroninden resin. etc. can be given. A common process is usually employed for manufacturing the electrical insulator that is the object of manufacturing the method of the present invention.

例えば、自動車エンジン周辺のプラグキャップ、ィグニ
ツシヨンキヤツプ、デイストリビユーターキャップなど
の電気絶縁物を得るにはバンバリーミキサーなどのミキ
サー類を用いて90qoないし15000で4なし、し
10分間共重合ゴムA、共重合ゴムB、無機充填剤およ
び必要に応じて軟化剤などを混練した後、オープンロー
ルなどのロール類を用いて温度40なし、し80qoの
温度で酸化防止剤、有機過酸化物および加硫助剤などを
追加混合し、シート状又はリボン状の配合ゴムを調製す
る。この配合ゴムを押出成形機によって上記キャップ類
の形状に成形し、成形と同時にあるいは成形物を130
ないし220ooに加熱された加硫槽内で1分ないし6
0分間加熱することにより、又は配合ゴムを熱プレスを
用いて成形と同時に該温度、該時間加熱することにより
加硫を行い、上記キャップ類を製造することができる。
また電気絶縁物が電線の絶縁層である場合も公知の方法
、すなわち前記のシート状又はリボン状の配合ゴムを9
0なし、し11000に加熱された押出機に供給し、別
途該押出機に導入された通電部の導線を円筒状に被覆し
、次いで一体となた導線部および絶縁部をスチームによ
り180ないし22び0に加熱された加硫槽内に連続的
に導入し、0.5なし、し10分間加熱することにより
蓬せられる。
For example, to obtain electrical insulators for plug caps, ignition caps, distributor caps, etc. around automobile engines, copolymerization is carried out at 90 qo to 15,000 for 10 minutes using a mixer such as a Banbury mixer. After kneading rubber A, copolymer rubber B, an inorganic filler, and if necessary, a softener, etc., the antioxidant and organic peroxide are kneaded using rolls such as open rolls at a temperature of 40°C and 80qo. A vulcanization aid and the like are further mixed to prepare a sheet-like or ribbon-like compounded rubber. This compounded rubber is molded into the shape of the above-mentioned caps using an extrusion molding machine, and at the same time as molding or the molded product is
1 to 6 minutes in a vulcanization tank heated to 220 oo
The above-mentioned caps can be produced by heating for 0 minute, or by heating the compounded rubber at the temperature and for the time at the same time as molding using a hot press.
In addition, when the electrical insulator is an insulating layer of an electric wire, a known method is used, namely, the above-mentioned sheet-like or ribbon-like compounded rubber is
The conducting wire of the current-carrying part, which was separately introduced into the extruder, is coated in a cylindrical shape, and then the integrated conducting wire part and the insulating part are heated to 180 to 22 The sample is continuously introduced into a vulcanization tank heated to 0.5 and 0.0, and is cured by heating for 10 minutes.

以下実施例を以つて具体的に説明する。This will be explained in detail below using examples.

実施例、比較例で使用した共重合ゴム実施例および比較
例で使用した共重合ゴムA(A,〜A6)および共重合
ゴムB(B〜&)の一覧表を表1に示す。
Copolymer Rubbers Used in Examples and Comparative Examples Table 1 shows a list of copolymer rubbers A (A, to A6) and copolymer rubbers B (B to &) used in Examples and Comparative Examples.

尚、共重合ゴムAはいずれもジオレフインとしてエチリ
デンノルボルネンを使用した。表1 ・ 実施例 1〜3、比較例 1〜4 表1の共重合ゴムA,と共重合ゴムB,とを、表3に記
載される割合で使用し、表2の配合表に従って配合ゴム
を作製後、加稀物を得た。
In each case, copolymer rubber A used ethylidene norbornene as the diolefin. Table 1 - Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 4 Copolymer rubber A and copolymer rubber B in Table 1 were used in the proportions listed in Table 3, and compounded rubber was prepared according to the formulation table in Table 2. After the preparation, a kakimono was obtained.

すなわち共重合ゴムA,、共重合ゴムB,、亜鉛華、ス
テアリン酸、ミストロンベーバータルク、シースト8お
よびョドプラストpを表2を配合表につて、4.3その
バンバリーミキサー(00C型、神戸製鋼社製)により
6分間混練した後、酸化防止剤、加硫剤および加硫助剤
を追加し、8×20インチのオーフンロールを用いてロ
ール温度40qoで15分間混練した後、厚さ5側の配
合ゴムのシートを分出しし、このシートを用て熱プレス
により160℃、30分間、圧力150k9/地下に処
理し、12伽×14伽×2側のシート状加硫物を得た。
この加硫物より、JISK6301に従う 3号ダンベ
ルを打抜き、JISK6301の規定に従う方法で、引
張速度50仇舷/柳、25qoで破断点における破断点
応力TB(k9/地)、破断点伸びEB,(%)を側定
した。更にJISK6301に従って加硫物の硬度HS
,(JISA)を側定した。これらの値を初期物性とし
て表3に示した。次に前記の3号ダンベルを東洋精機製
「TESTTUBEAGINGTESTER」により1
6000に7日間へ1〆0に20日間空気雰囲下に晒し
た後、各々のダンベルについて前記と同一の方法で破断
点応力T&(k9/伽そ)、破断点伸びEZ(%)、硬
度HS2を側定した、△TBト△EB、△HSを次式に
よって計算し、耐熱性の目安とした。△TB(%)=立
右章三X.血 △EB(%)=E聖壱手三×.。
That is, copolymer rubber A, copolymer rubber B, zinc white, stearic acid, mistronbever talc, SHIEST 8, and YODOPLAST P are combined in Table 2, and the Banbury mixer (Model 00C, Kobe After kneading for 6 minutes using a steel mill (manufactured by Steel Corporation), an antioxidant, a vulcanizing agent, and a vulcanization aid were added, and the mixture was kneaded for 15 minutes using an 8 x 20 inch oven roll at a roll temperature of 40 qo. A sheet of compound rubber on the side was taken out, and this sheet was heat-pressed at 160°C for 30 minutes at a pressure of 150k9/underground to obtain a sheet-like vulcanizate of 12 x 14 x 2 sides. .
A No. 3 dumbbell according to JIS K6301 was punched out from this vulcanizate, and the stress at break TB (k9/ground), elongation at break EB, ( %) was estimated. Furthermore, according to JISK6301, the hardness of the vulcanizate is HS.
, (JISA). These values are shown in Table 3 as initial physical properties. Next, the above-mentioned No. 3 dumbbell was used with Toyo Seiki's "TESTTUBEAGING TESTER"
After exposing each dumbbell to an air atmosphere for 7 days to 6000 and 20 days to 0, stress at break T & (k9/Gaso), elongation at break EZ (%), and hardness were determined in the same manner as above for each dumbbell. ΔTB, ΔEB, and ΔHS with HS2 determined were calculated using the following formula and used as a measure of heat resistance. △TB (%) = Shozo Tatsumi X. Blood △EB (%) = E Saint Ichi Te 3 x. .

。△HS=HS2−HS, 表2 1)2−メルカプトベンズイミダソール (大内新興化学社製) 2)2,2,4‐トリメチル‐1,2ジヒドロキノリン
の重合体 (大内新興化学社製)3)n‐ブ
チル‐4,4‐ビス(第三ブチルベルオキシ)パレレー
ト (日本油脂社製)4)P,P′‐ジベンゾイルキ
ノンシオキシムく大ーな新興化学社製)5)タ ルクく
日本ミマトロン社製) 6)SRFカーボンブラック(−東海カーボン社亀97
)高紬頚旨肪酸ェステル (淀川′ヒ学社製)更にシー
ト状加硫物から試料を採取し、ASTMD257に従い
体積固有抵抗(DC500V−1分値)、高圧シェーリ
ングブリッジ法(1000V)により譲亀率、誘電生後
、またJISK6911に従って交流破壊電圧を側定し
た。
. △HS=HS2-HS, Table 2 1) 2-mercaptobenzimidazole (manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Co., Ltd.) 2) Polymer of 2,2,4-trimethyl-1,2 dihydroquinoline (manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Co., Ltd.) 3) n-butyl-4,4-bis(tert-butylberoxy) parerate (manufactured by NOF Corporation) 4) P,P'-dibenzoylquinone cyoxime (manufactured by Daishinaka Kagaku) 5) 6) SRF carbon black (-Tokai Carbon Kame97)
) Takatsumugi Cervical Fatty Acid Ester (manufactured by Yodogawa Higaku Co., Ltd.) Furthermore, a sample was taken from the sheet-like vulcanizate, and the volume resistivity (DC500V-1 minute value) was determined by the high-pressure Schering bridge method (1000V) according to ASTM D257. The dielectric constant, dielectric strength, and AC breakdown voltage were determined in accordance with JIS K6911.

以上の結果を表3に示した。表 3 1重量部 2単位:×lo15○.伽 3単位:
Kv/NR実施例 4〜10実施例2において共重合ゴ
ムA、共重合ゴムBの代りに表4に記載される各共重合
ゴムを用いる他は実施例2と同一の操作を行った。
The above results are shown in Table 3. Table 3 1 part by weight 2 units: ×lo15○. 3 credits:
Kv/NR Examples 4 to 10 The same operations as in Example 2 were performed except that each copolymer rubber listed in Table 4 was used in place of copolymer rubber A and copolymer rubber B.

結果を表4に示す。表4 実施例 11〜17、比較例 5,6 実施例2において、酸化防止剤の種類および量、加硫剤
の種類および量並びに加流助剤の種類および量を表5に
記載される如く変更する他は同一の操作を行った。
The results are shown in Table 4. Table 4 Examples 11 to 17, Comparative Examples 5 and 6 In Example 2, the type and amount of antioxidant, the type and amount of vulcanizing agent, and the type and amount of briquetting aid are as shown in Table 5. The same operation was performed except for the following changes.

結果を表5に示した。表 5 1)ジォチルジテォヵルバミン酸のこッケル塩 (大内
新興化学命土製)2)N−(3′−ヒドロキンフチリデ
ン)一1−ナフチルァミンく大内新興化学社製)3)ジ
クミルベルオキンド く三井石油イヒ学工業株式会社)
4)1,1−ジー第三ブチルベルオキン−3,3,5−
トリメチルシクロヘキサン(日本油脂社製〉5)トリア
リルンァヌレート (武蔵野化学*生製)6)数値はゴ
ム 100重量部に対する重量部である。
The results are shown in Table 5. Table 5 1) Kockel salt of diothyldithiocarbamic acid (manufactured by Ouchi Shinko Kagaku, Ltd.) 2) N-(3'-Hydroquinphthylidene)-1-naphthylamine (manufactured by Ouchi Shinko Kagaku, Ltd.) 3) Mitsui Oil Industry Co., Ltd.)
4) 1,1-di-tert-butylberroquine-3,3,5-
Trimethylcyclohexane (manufactured by NOF Corporation) 5) Triallyrunanurate (Musashino Chemical* Raw Materials) 6) Values are parts by weight based on 100 parts by weight of rubber.

7)数値はゴム100重量部に対するモノ塔はである。7) The numerical value is the monotower per 100 parts by weight of rubber.

比較例 7実施例2で加硫剤として有機過酸化物の代り
に硫黄を用い表6の配合表に従って配合ゴムを作製する
以外は実施例2と同一の操作を行った所、次の結果を得
た。
Comparative Example 7 The same operations as in Example 2 were performed except that sulfur was used as the vulcanizing agent in place of the organic peroxide and a compounded rubber was prepared according to the recipe in Table 6. The following results were obtained. Obtained.

初期物性 TB=100k9/抑 EB=570% HB=60 耐熱試験 △TS=−40% △EB=−68% △HS=十10 表6 1)N−ンクロヘキシル−2−ペンゾチアゾリルスルフ
ェンドァミド (大内新興化学牛生製)2)2−メルカ
ブトベンゾチアゾール (大内新興化学弦土製) 3)テトラメチルチワラムジスルフイド (大内新興化学社製) 4)ジベンタメチレンチウラムテトラスルフイド(大内
新興化学牛土製)5)テリリワムジエチルジオカルバメ
ートく」l旧化学2生製)
Initial physical properties TB=100k9/inhibited EB=570% HB=60 Heat resistance test △TS=-40% △EB=-68% △HS=110 Table 6 1) N-chlorohexyl-2-penzothiazolyl sulfendo Amamide (manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Ushio) 2) 2-Mercabutobenzothiazole (manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Gendo) 3) Tetramethylthiwalam disulfide (manufactured by Ouchi Shinko Kagaku) 4) Dibentamethylene lentithuram Tetrasulfide (manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Gyudo)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 配合ゴムを加流せしめて電気絶縁物を製造するに当
り、下記(I)ない(VIII)の条件をすべて満たす配合
ゴムを用いることを特徴とする電気絶縁物の製造方法。 (I) エチレン単位含有量とα−オレフイン単位含有
量のモル比(エチレン/α−オレフイン)が50/50
ないし95/5であり、かつヨウ素価が4ないし75で
あるエチレン−α−オレフイン−ジエン共重合ゴムAと
、実質的に二重結合を含まず、かつエチレン単位含有量
とα−オレフイン単位含有量のモル比(エチレン/α−
オレフイン)が50/50ないし95/5であるエチレ
ン−α−オレフイン共重合ゴムBとを、重量比(共重合
ゴムA/共重合ゴムB)で55/45ないし90/10
の割合で含むこと。 (II) 共重合ゴムAおよび共重合ゴムBの総量が配合
ゴム中に占める割合が30ないし80重量%であること
。 (III) 共重合ゴムAおよび共重合ゴムBのムーニー
粘度が15ないし80であること。 (IV) 加硫剤として有機過酸化物を用い。 しかもその使用量が共重合ゴムAおよび共重合ゴムBの
総量100重量部に対して0.003ないし0.02モ
ル部であること。(V) 加硫助剤を共重合ゴムAおよ
び共重合ゴムBの総量100重量部に対して0.003
ないし0.02モル部使用すること。 (VI) 酸化防止剤を共重合ゴムAおよび共重合ゴムB
の総量100重量部に対して0.5ないし4重量部使用
すること。 (VII) 無機充填剤の使用量が共重合ゴムAおよび共
重合ゴムBの総量100重量部に対して10ないし20
0重量部であること。 (VIII) 軟化剤の配合量が共重合ゴムAおよび共重合
ゴムBの総量100重量部に対して20量部以下である
こと。
[Scope of Claims] 1. Production of an electrical insulator characterized by using a compounded rubber that satisfies all of the following conditions (I) and (VIII) when producing an electrical insulator by adding a compounded rubber. Method. (I) The molar ratio of ethylene unit content and α-olefin unit content (ethylene/α-olefin) is 50/50.
ethylene-α-olefin-diene copolymer rubber A having a ratio of 4 to 95/5 and an iodine value of 4 to 75, and an ethylene-α-olefin-diene copolymer rubber A containing substantially no double bonds and having an ethylene unit content and an α-olefin unit content. molar ratio of amounts (ethylene/α-
and ethylene-α-olefin copolymer rubber B in which the olefin) is 50/50 to 95/5 in a weight ratio (copolymer rubber A/copolymer rubber B) of 55/45 to 90/10.
It should be included in the proportion of (II) The total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B in the compounded rubber is 30 to 80% by weight. (III) Copolymer rubber A and copolymer rubber B have a Mooney viscosity of 15 to 80. (IV) Using organic peroxide as a vulcanizing agent. Moreover, the amount used is 0.003 to 0.02 parts by mole based on 100 parts by weight of the total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B. (V) Add 0.003 parts by weight of the vulcanization aid to 100 parts by weight of the total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B.
Use between 0.02 mole part and 0.02 mole part. (VI) Copolymerized rubber A and copolymerized rubber B with antioxidant
Use 0.5 to 4 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount. (VII) The amount of inorganic filler used is 10 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B.
Must be 0 parts by weight. (VIII) The blending amount of the softener is 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B.
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