JPS6027129B2 - 電気絶縁物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電気絶縁物の製造方法、くわしくは特定の配合
ゴムを加硫することにより電気絶縁物を製造する方法に
係わる。

エチレン一Ｑーオレフインージオレフィン共重合ゴム、
エチレン−Ｑ−オレフイン共重合ゴムなどのエチレン−
は−オレフィン系共重合ゴムから得られる加硫物そのゴ
ムの構造に起因し、耐熱性、耐オゾン性、耐薬品性、電
気絶縁性に優れ、また柔軟性を備えているため、機械的
振動が激しく高温度雰囲気に晒される自動車エンジンの
ブラックキヤツプ、イグニツシヨンキヤツプ、デイスト
リビユーターキヤツプ、イグニシシヨケーブルの絶縁層
などの自動車エンジン周辺の電気絶縁物として、また船
用電線の絶縁層、更には通常の送電用電線の絶縁層など
の電気絶縁物として好適に使用されている。

そして、このような電気絶縁物はエチレン−Ｑ−オレフ
ィン系共重合ゴム、軟化剤、無機充填剤、加硫剤、加硫
促進剤又は加硫助剤などが配合せられた禾加硫の配合ゴ
ムを一度調製した後、各電気絶縁物の用途に応じた工程
により配合ゴムを成形、加硫した電気絶縁物が製造され
る。本発明はこのような配合ゴムを加硫せしめて電気絶
縁物を製造すぬ方法に係わる。最近に致って自動車の排
ガス規制などにより、燃焼効率の向上に伴うエンジン温
度の上昇により、エンジン周辺の温度が従来１００℃以
下であったものが１００００以上と従来より高温度に晒
される結果となり、従ってエンジン周辺部に使用される
電気絶縁物はより一層の耐熱性を求されるに致たが、従
来公知のエチレン−Ｑーオレフィン系共重合ゴム組成物
から得られる加硫物はこの要求を満たさないことを本発
明者は知った。

例えば、特公昭４９−１６２５９号公報ではエチレンー
プロピレンージェン共重合ゴム、鉱物質充填剤、過酸化
物およびキノンジオキシム化合物、ニトロソ化合物又は
ニトロ化合物などの特定の化合物からなる組成物を特殊
な方法で加硫して、耐熱性に優れた加硫物を製造する方
法を開示している。しかしながら、該公報の記載では、
１２０午○で７日間放置すると伸び、強度とも初期値の
９０％以下に低下し、また本発明者の実験によれば、該
加硫物は耐熱性の促進試験、すなわち１６０ｑｏで７日
間放置すると伸び、強度とも初期値の５０％以下に低化
し劣化の度合は厳しく、エチレン−Ｑ−オレフィン系ゴ
ム加硫物の本来の柔軟性、強度を長期間１２０℃程度の
高温下では保持することは不可能であり、従って今後の
自動車エンジン周辺の電気絶縁物として適合するもので
はなかった。更に船舶用の電線、すなわち舶用電線は船
内を複雑に配線する必要から柔軟性を特に要求されるた
め、舶用電線の絶縁層としてエチレン−Ｑ−オレフィソ
系共重合ゴムの加硫物が好適に使用されているが、船舶
が長期間海上を連行する性質上舶用電線の故障は許され
ず、特に舶用電線の絶縁層の耐久性に関しては厳しい要
求がなされ、より一層の耐久性の向上が望まれていた。

而して、本発明者はエチレン−びーオレフィン系共重合
ゴムを用いた特定の配合ゴムの加硫物が電気絶縁物とし
て適度な機械的強度を有し、、かつ優れた耐熱性を示す
ことを知見し本発明に到った。

。すなわち、本発明は配合ゴムを加硫せしめて電気絶縁
材料を製造するに当り、下記ｍなあし（肌）の条件をす
べて満たす配合ゴムを用いることを特徴とする電気絶縁
材料の製造方法である。（１） エチレン単位含有量と
Ｑ−オレフィン単位含有量のモル比（エチレン／Ｑ−オ
レフイン）が５０／５０なし、し９５／５であり、かつ
ヨウ素価が４なし、し７５であるエチレン−Ｑ−オレフ
ィンージェン共重合ゴムＡと、実質的に二重結合を含ま
ず、かつエチレン単位含有量とＱ−オレフィン単位含有
量のモル比（エチレン／Ｑ−オレフイン）が５０／５０
なし、し９５ノ５であるエチレン−Ｑーオレフィン共重
合ゴムＢとを、重量比（共重合ゴムＡ／共重合ゴムＢ）
で５５／４５なし、し９０／１０の割合で含むこと。（
０） 英重合ゴムＡおよび共重合ゴムＢの総量が配合ゴ
ム中に占める割合が３０ないし８屯重量％であること。

（山） 上記共重合ゴムＡおよび共重合ゴムＢのムーニ
ー粘度が１５ないし８０であること。

（Ｗ） 加硫剤として有機過酸化物を用い、しかもその
使用量が共重合ゴムＡおよび共重合ゴムＢの総量１００
重量部に対して０．００３なし、し０．０２モル部使用
すること。（Ｖ） 加硫助剤を英重合ゴムＡおよび共重
合ゴムＢの総量１０広重量部に対して０．００３なし、
し０．０２モル部使用すること。

（Ｗ） 酸化防止剤を共重合ゴムＡおよび共重合ゴムＢ
の総量１０堰屡部に対して０．５なし、し４重量部使用
すること。

（血） 無機充填剤の使用量が共重合ゴムＡおよび共重
合ゴムＢの総量１０の重量部に対して１００なし・し２
０の重量部であること。

（肌） 軟化剤の配合量が共重合ゴムＡおよび共重合ゴ
ムＢの総量１０の重量部に対して２の重量部以下である
こと。

このような特定の配合ゴムを加碗せしめることにより、
常温で被断点応力が３０なし、し２５０ｋ９／仇、破断
点伸び５０なし、し１０００％、表面硬度（ＪＩＳＡ）
４０なし・し７５体積固有抵抗１×１び４０・肌以上と
電気絶縁物として適度な物性を有する加硫物を得ること
が可能であり、またこれらの物性値は、加硫物１６０℃
で７日間放置しても初期値の９５％以上を保持し、また
１２０ｑｏで２０日間放置しても実質的にほとんど初期
値を保持するという驚異的な耐熱性を示し、自動車エン
ジン周辺の電気絶縁物、すなわちプラグキャップ、イグ
ニツシヨンキヤツプ、デイストリビユーターキャップお
よびイグニシショケーブルの絶縁層として物性、耐熱性
とも好適であり、また舶用電線の絶縁層として使用した
場合該電線の長期間の使用を保障する。

勿論、通常の送電用電線の絶縁層としても好適である。
本発明の共重合ゴムＡはエチレン、Ｑーオレフィン、お
よびオレフィンからなる共重合ゴムである、エチレン単
位の含有量とＱーオレフインの含有量はモル比（エチレ
ン／Ｑ−オレフィン）で５０／５０なし、し９５／５、
好ましくは６５／２５ないし９５／５である、Ｑーオレ
フインとしてはプロピレン、ブテンー１、ベンテン−１
、ヘキセンー１、オクテンー１などを挙げることができ
るが、中でもプロピレン、ブテンー１が好ましい。ジオ
レフイとしてはイソプレン、プタジエン、１．４−ペン
タジエン、１．４−へキサジエン、ジビニルベンセン、
ジシクロベンタジエン、メチレンノルボルネン、ェチリ
デンノルポルネンなどを挙げることができるが、１．４
ーヘキサジエン、エチリデンノルボルネンが好ましく使
用され、ェチリデンノルボルネンが特に好ましく使用さ
れる。共重合ゴムＡ中のジオレフィン単位の含有量はヨ
ウ素価で示して４ないし７５であり、８ないし４０であ
ると好ましい。本発明の共重合ゴムＢは実質的にその分
子領内に二重結合を含まないエチレン−Ｑーオレフイン
共重合ゴムである。実質的に分子鎖内に二重結合を含ま
ないとは共重合ゴムＢのヨウ素価が２以下であることを
意味する。このようなゴムは例えばチーグラー触媒下に
エチレンおよびＱ−オレフィンを共重合せしめて得られ
るが、不均化反応などにより小量の二重結合が分子鎖内
に存在することがあるが、このような共重合ゴムは通常
ヨウ素価が２以下であり本発明の共重合ゴムＢとして好
適に使用できる。共重合ゴムＢに含まれるエチレン単位
含有量とＱーオレフィン単位含有量はモル比（エチレン
／Ｑーオレフイン）で５０／５０なし・し９５／５、好
ましくは６５／２５ないし９５／５である、Ｑーオレフ
インとしてはプロピレン、ブテンー１、ベンテンー１、
ヘキセンー１、オクテンー１などを挙げることができる
が中でもプロピレン、ブテンー１の使用が好ましい。本
発明で用される共重合ゴムＡおよび共重合ゴムＢのムー
ニー粘度（ＭＬ，十４，１００℃）は１５なし、し８０
であり、好ましくは２０なし、し６０を例示できる。

本発明の電気絶縁物では軟化剤の使用が耐熱性を低下さ
せるためその使用をなるべく避ける必要があり、従って
ム−ニー粘度８０以上の共重合ゴムは配合ゴムを調製す
る際のロール加工性が低いので使用されない。又、ムー
ニー粘度１５以下の共重合ゴムでは加硫物の強度が低下
する。本発明で、共重合ゴムＡと共重合ゴムＢの使用割
合は重量比で５５／４５ないし９０／１０であるが、好
ましくは６０／４０なし、し８０／２０、である。

使用割合が９５／５以上、すなわち共重合ゴムＡを多く
使用しても、また６０／４０以下、すなわち共重合ゴム
Ｂを多く使用しても耐熱性に優れた加硫物は得られない
。本発明では加硫剤として有機過酸化物を使用する。

ゴムの加硫剤として、通常硫黄、有機硫黄化合物、有機
過酸化物などが使用されるが、有機過酸化物を用いずに
他の加流剤を用いた場合、加硫剤の耐熱性は劣る。本発
明で使用する有機過酸化物としては、第三ブチルヒドロ
ベルオキシド、クメンヒドロベルオキシド、ジイソフ。

ロピルベンゼンヒドロベルオキシド、ｐ−メンタンヒド
ロベルオキシド、２，５ージメチル−２，５ジヒドロベ
ルオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５ジヒドロ
ベルオキシヘキシンー３などの如きアルキルドロベルオ
キシド類；ジ・第三ブチルベルオキシド、ジ・第三アミ
ルベルオキシド、第三ブチルクミルベルオキシド、ジク
ミルベルオキシド、１，４一（または１，３一）ジ第三
ブチルベルオキシィソブロビルベンセン、２，２ージ第
：ブチルベルオキシブタン、２，５ージメチルー２，５
−ジ（第三ブチルベルオキシ）へキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（第三ブチルベルオキシ）へキシンー
３、ロープチル−４，４ージ第三ブチルパレレート、１
，１−ジ第三ブチルベルオキシシクロヘキサン、ジー第
三ブチルベルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、２，２−ビス（４，４−ジー第三ブチルベルオ
キシシクロヘキシル）プロパンなどの如きジアルキルベ
ルオキド類；ジアセチルベルオキシド、ジブロビオニル
ベルオキシド、ジオクタノイルベルオキシド、３，５，
５ートリメチルヘキサノイルベルオキシド、ジデカ／イ
ルベルオキシド、ジラウロイルベルオキシド、ステアロ
イルベルオキシド、ジベンゾイルベルオキシド、ジーｐ
−クロロベンゾイルベルオキシド、ジー２，４ージクロ
ロベンゾイルベルオキシド、サクシニツアシドベルオキ
シドなどのジアシルベルオキシド類；第三ブチルベルオ
キシアセテート、第三プチルベルオキシイソブチレート
、第ェブチルベルオキシマレィッピパレート、第三ブチ
ルベルオキシクアシド、第三ブチルベルオキシネオデカ
ノェート、第三ブチルベルオキシベンゾート、ジ第三ブ
チルジベルオキシフタレート、第ニブチルベルオキシラ
ウレート、２，５ージメチル−２，５−ジ（ベンゾイル
ベルオキシ）へキサン、第三ブチルベルオキシイソプロ
ビルカーボネートなどの如きベルオキシェステル類；ジ
シクロヘキサノンベルオキシドなどのケトンベルオキシ
ド類；およびこれら混合物などがあられる。なかでも半
減期１分を与える温度が１３０ｏｏないし２００ｑｏの
範囲にある有機過酸化物の使用が好ましく、特にｎーブ
チル−４，４−ジ第三ブチルバレレート、ジクルベルオ
キシド、２，５−ジメチル−２，５ジ（第三プチルベル
オキシ）へキサン、２，５−ジメチルー２，５−ジ（ベ
ンゾイルベルオキシ）へキサン、２，５−ジメチルー２
，５−ジ（第三ブチルベルオキシ）へキシン−２、ジ第
：ブチルベルオキシド、１，１ージ第三ブチルベルオキ
シー３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、第三ブチ
ルヒドロベルオキシドなどの有機過酸化物が好ましく使
用される。本発明ではこのような有機過酸化物は共重合
ゴムＡおよび共重合ゴムＢの総量１００重量部に対して
０．００３なし、し０．０２モル部、好ましくは０．０
０５なし、し０．０１５モル部使用する。

０．００３モル部以下であると、強度が低下するばかり
でなく耐熱性にも劣る。

０．０２モル部以上使用すると耐熱性が低下する。

本発明では加硫剤としての過酸化物と併用して、加硫助
剤を配合する。

加硫助剤の併用は加硫物の機械的強度が上昇するばかり
か、耐熱性も向上する。加硫助剤としてはｐーキノンジ
オキシム、ｐ，ｐｌージベンゾイルキノンジオキシムな
どの如きキノンジオキシム系化合物；ｐージニトロソベ
ンゼン、ＮーメチルーＮ、４ージニトロソメチルアニリ
ンなどの如さジニトロソ系化合物；ｎージニトロベンゼ
ン、２，４ージニトロトルエンなどの如きニトロ系化合
物；トリアリルシヌレート、ジアリルフタレート、ィタ
コン酸ジアリル、テトラアリルオキシェタンなどの如き
アリル系化合物：トリメチロールブルバントリメタクリ
レ−ト、エチレンジメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタリレート、トリヱチレングリコールジタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレートなどの
如きメタクリル系化合物；その他Ｎ，Ｎ′−フエニレン
ビスマレイミド、ジビニベンゼン、ジビニルトルェン、
および硫黄などをあげることができるが、なかでもｐ−
キノンジオキシム、ｐ，ｐ′ジベンゾイルキノンジオキ
シム、トリアリルシアヌレート、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、などの使用が好ましい。このよう
な加硫助剤は共重合ゴムＡおよび共重合ゴムＢの総量１
００重量部に対して０．００３ないし０．０２モル部、
好ましくは０．００５なし、し０．０１５モル部使用す
る。０．００３モル部以下では強度、耐熱性に劣り、０
．０２モル部以上の使用は無限であり、場合によっては
耐熱性に劣る結果となる。

本発明の電気絶縁物配合ゴムにあっては酸化防止剤を使
用する。

酸化防止剤としてはスチレン化フェノール、２，６−ジ
ー第三ブチルフェノール、２，６ージ第三ブチルー４ー
メチルフェノール、２，６−ジー第三ブチル−ｐ−エチ
ルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノ−
ル、プチルドロキシアニソール、１−ヒドロキシ−３ー
メチルー４一イソブロビルベンデン、モノ第三プチル−
ｐークレゾール、モノ第三プチルーｍークレゾール、２
，４ージメチルー６−第三ブチルフエノール、ブチル化
ビスフエノールＡ、２，２′−メチレンービス（４−エ
チル−６−第三ブチルフエノール）、４，４′ーブチリ
テンービス（６−メチル−６−第三ブチルフェノール）
、２，２′−メチレンービス（４−メチル−６一第三ブ
チルフエノール）、２，２−メチレンービス（４ーェチ
ルー６一第三プチルフェノール）、４，４′ーメチルー
ビス（２，６−ジー第三ブチルフェノリール）、２，２
−メチレンービス（４−メチル一６一第三ノニルフェノ
ール）、４，４′−ブチリデンービス（３−メチル−６
−第三プチルフェノール）、２，２−イツプチリデンー
ビス（４，６ージメチルフエノ−ル）、４，・４′ーチ
オービス（３−メチル−６−第三ブチルフェノール）、
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシー５−第三ブチルベ
ンジル）スルフイド、４，４−チオービス（２−メチル
−６−第三ブチルフェノール）、２，２′−チオービス
（４−メチル‐６−第三ブチルフェノール）、４，４′
−チオービス（６−第三ブチルー３「ーメチルフヱノー
ル）、２，２−チオ〔ジェチルービス３（３，５ージ−
第三ブチル−４−ヒドロキシフエノール）ブロピオネー
ト〕、ビス−〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３一第
三ブチルフエノール）−ブチリツクアシド〕グリコ一′
ルエステル、ビス〔２一〔２ーヒドロキシ−５ーメチル
−３一第三ブチル−ペンジル）−４ーメチル−６−第三
ブチルフェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス
（３′，５−ジー第三プチル−４ーヒドキシベンジル）
イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−へキサメチレンービス（
３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシーヒドロシナ
ミド）、ｎーオクタデシル−３一（４′ーヒドロキシ−
３，５−ジー第三ブチルフェノール）プロピオネート、
テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジー第ニブチル−
４ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタン、１，
ｒ−ビス（４ーヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、
２，６ーモノ（Ｑーメチルベンジル）フエ／−ル、ジ（
Ｑーメチルベンジル）フェノール、トリ（Ｑーメチルベ
ンジル）フェノール、ビス（２′−ヒドロキシ−３−第
三ブチル−５′−メチルベンジル）４ーメチルーフエ／
−ル、２，５−ジー第三アミルハィドロキノン・２，６
−ジー第三プチルーＱ−ジメチルアミノーｐークレゾー
ル、２，５ージ−第三ブチルハィドロキノン、３，５−
ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルリン酸のジェ
チルヱステル、カテコール、ハィゾロキノンなどの如き
フェノール系酸化防止剤；２−メルカブトベンズィミダ
ゾール、２ーメルカブトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、
２−メルカブトメチルベンズイミダゾール、２−メルカ
ブトメチルベンズィミダゾールの亜鉛塩の如きペンズィ
ミダゾール系酸化防止剤；ジミリスチルチオジプロピオ
ネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリ
ルチオジプロピネート、ジトリデシルチオジプロピオネ
ートの如き脂肪族チオェーテル系酸化防止剤；ジブチル
ジチオカルバミン酸の亜鉛又はニッケル塩、ジェチルジ
チオカルバミン酸の亜鉛塩、エチルーフェニルージチオ
カルバミン酸の亜鉛塩、ジメチルジチオカルパミン酸の
亜鉛塩、ジアミルジオカルバミン酸の亜鉛塩などの如き
ジチオカルバミン酸の金属塩系酸化防止剤；２，２，４
−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン又はその重合
体、６ーェトキシ−２，２，４ートリメチル−１，２ー
ジヒドロキノリンなどの如きキノリン系酸化防止剤；そ
の他フエノチアジン、４−ペンゾイルオキシー２，２，
６，６ーテトラメチルピベリジン、ビス（２，２，千‐
６，６−テトラメチル一４−ピベリジン）セバケート、
Ｎ一（３′一ヒドロキシブチリデン）一１−ナフチルア
ミンなどがあげられる。かくの如き酸化防止剤の中でも
２，２，４−トリメチル−１，２ージヒドロキノリンの
重合体、２，６ージ−第三ブチル−４メチルフェノール
、Ｎ−（３′−ヒドロキシブチリデン）ーナフチルアミ
ン、２ーメルカブトベンズイミダソール、２−メルカブ
トメチルベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオ
カルバミン酸のニッケル塩、モノ（Ｑーメチルベンジル
）フエノール、ジ（Ｑーメチルベンジル）フエノール、
トリ（Ｑーメチルベンジル）フェノールおよびこれらの
混合物の使用が好ましい。本発明ではかくの如き酸化防
止剤を共重合ゴムＡおよび共重合ゴムＢの総量１０低重
量部に対して０．５なし・し４重量部、好ましくは１な
いし３重量部使用する。

使用量が０．５重量部であると耐熱性に劣り、また４重
量部以上の使用は無駄である。本発明では無機充填剤を
共重合ゴムＡおよび共重合ゴムＢの総量１０の重量部に
対して無機充填剤を１０なし・し２０の重量部、好まし
くは３０なし、し１８の重量部使用する。１の重量部以
下であると加硫物の表面硬度、引張強度低下し、２０の
重量部以上であること柔軟性を失う。

使用できる無機充填剤としては徴粉ケイ酸、炭酸カルシ
ウム、タルク、クレー、カーボンブラックなどがあげら
れるが、非電導性の充填剤の使用が好ましい。

止むを得ずカーボンブラックを充填剤として用いるとき
は、共重合ゴムＡおよび共重合ゴムＢの総量１０の重量
部に対して１５重量部以下に留めるべきである。本発明
では軟化剤の使用はなるべく避けることが好ましい。

ロール加工性を改善するため止むを得ず使用する場合は
、その使用量は共重合ゴムＡおよび共重合ゴムＢの総量
１０の重量部に当り、２０重量部以下、好ましくは１５
重量部以下に留める。２の重量部以上用いると加硫物の
耐熱性が著しく低下する。

使用できる軟化剤としては、通常ゴムに使用される軟化
剤であるが、例えば、プロセスオイル、潤滑油、パラフ
ィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンな
どの石油系軟化剤；コールタール、コールタールピッチ
などのコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナ
タネ油、ャシ油などの脂肪油系軟化剤トール油；サブ；
密ロウ、カルナウパロウ、ラノリンなどのロウ類；リシ
ノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸カルシウム、、ラゥリン酸亜鉛などの脂肪酸お
よび脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリプロピレン
、クマロンィンデン樹脂などの合成高分子物質などをあ
げることができる。本発明の方法の製造の対象である電
気絶縁物を製造する工程は通常一般の工程が採用される
。

例えば、自動車エンジン周辺のプラグキャップ、ィグニ
ツシヨンキヤツプ、デイストリビユーターキャップなど
の電気絶縁物を得るにはバンバリーミキサーなどのミキ
サー類を用いて９０ｑｏないし１５０００で４なし、し
１０分間共重合ゴムＡ、共重合ゴムＢ、無機充填剤およ
び必要に応じて軟化剤などを混練した後、オープンロー
ルなどのロール類を用いて温度４０なし、し８０ｑｏの
温度で酸化防止剤、有機過酸化物および加硫助剤などを
追加混合し、シート状又はリボン状の配合ゴムを調製す
る。この配合ゴムを押出成形機によって上記キャップ類
の形状に成形し、成形と同時にあるいは成形物を１３０
ないし２２０ｏｏに加熱された加硫槽内で１分ないし６
０分間加熱することにより、又は配合ゴムを熱プレスを
用いて成形と同時に該温度、該時間加熱することにより
加硫を行い、上記キャップ類を製造することができる。
また電気絶縁物が電線の絶縁層である場合も公知の方法
、すなわち前記のシート状又はリボン状の配合ゴムを９
０なし、し１１０００に加熱された押出機に供給し、別
途該押出機に導入された通電部の導線を円筒状に被覆し
、次いで一体となた導線部および絶縁部をスチームによ
り１８０ないし２２び０に加熱された加硫槽内に連続的
に導入し、０．５なし、し１０分間加熱することにより
蓬せられる。

以下実施例を以つて具体的に説明する。

実施例、比較例で使用した共重合ゴム実施例および比較
例で使用した共重合ゴムＡ（Ａ，〜Ａ６）および共重合
ゴムＢ（Ｂ〜＆）の一覧表を表１に示す。

尚、共重合ゴムＡはいずれもジオレフインとしてエチリ
デンノルボルネンを使用した。表１ ・ 実施例 １〜３、比較例 １〜４ 表１の共重合ゴムＡ，と共重合ゴムＢ，とを、表３に記
載される割合で使用し、表２の配合表に従って配合ゴム
を作製後、加稀物を得た。

すなわち共重合ゴムＡ，、共重合ゴムＢ，、亜鉛華、ス
テアリン酸、ミストロンベーバータルク、シースト８お
よびョドプラストｐを表２を配合表につて、４．３その
バンバリーミキサー（００Ｃ型、神戸製鋼社製）により
６分間混練した後、酸化防止剤、加硫剤および加硫助剤
を追加し、８×２０インチのオーフンロールを用いてロ
ール温度４０ｑｏで１５分間混練した後、厚さ５側の配
合ゴムのシートを分出しし、このシートを用て熱プレス
により１６０℃、３０分間、圧力１５０ｋ９／地下に処
理し、１２伽×１４伽×２側のシート状加硫物を得た。
この加硫物より、ＪＩＳＫ６３０１に従う ３号ダンベ
ルを打抜き、ＪＩＳＫ６３０１の規定に従う方法で、引
張速度５０仇舷／柳、２５ｑｏで破断点における破断点
応力ＴＢ（ｋ９／地）、破断点伸びＥＢ，（％）を側定
した。更にＪＩＳＫ６３０１に従って加硫物の硬度ＨＳ
，（ＪＩＳＡ）を側定した。これらの値を初期物性とし
て表３に示した。次に前記の３号ダンベルを東洋精機製
「ＴＥＳＴＴＵＢＥＡＧＩＮＧＴＥＳＴＥＲ」により１
６０００に７日間へ１〆０に２０日間空気雰囲下に晒し
た後、各々のダンベルについて前記と同一の方法で破断
点応力Ｔ＆（ｋ９／伽そ）、破断点伸びＥＺ（％）、硬
度ＨＳ２を側定した、△ＴＢト△ＥＢ、△ＨＳを次式に
よって計算し、耐熱性の目安とした。△ＴＢ（％）＝立
右章三Ｘ．血 △ＥＢ（％）＝Ｅ聖壱手三×．。

。△ＨＳ＝ＨＳ２−ＨＳ， 表２ １）２−メルカプトベンズイミダソール （大内新興化学社製） ２）２，２，４‐トリメチル‐１，２ジヒドロキノリン
の重合体 （大内新興化学社製）３）ｎ‐ブ
チル‐４，４‐ビス（第三ブチルベルオキシ）パレレー
ト （日本油脂社製）４）Ｐ，Ｐ′‐ジベンゾイルキ
ノンシオキシムく大ーな新興化学社製）５）タ ルクく
日本ミマトロン社製） ６）ＳＲＦカーボンブラック（−東海カーボン社亀９７
）高紬頚旨肪酸ェステル （淀川′ヒ学社製）更にシー
ト状加硫物から試料を採取し、ＡＳＴＭＤ２５７に従い
体積固有抵抗（ＤＣ５００Ｖ−１分値）、高圧シェーリ
ングブリッジ法（１０００Ｖ）により譲亀率、誘電生後
、またＪＩＳＫ６９１１に従って交流破壊電圧を側定し
た。

以上の結果を表３に示した。表 ３ １重量部 ２単位：×ｌｏ１５○．伽 ３単位：
Ｋｖ／ＮＲ実施例 ４〜１０実施例２において共重合ゴ
ムＡ、共重合ゴムＢの代りに表４に記載される各共重合
ゴムを用いる他は実施例２と同一の操作を行った。

結果を表４に示す。表４ 実施例 １１〜１７、比較例 ５，６ 実施例２において、酸化防止剤の種類および量、加硫剤
の種類および量並びに加流助剤の種類および量を表５に
記載される如く変更する他は同一の操作を行った。

結果を表５に示した。表 ５ １）ジォチルジテォヵルバミン酸のこッケル塩 （大内
新興化学命土製）２）Ｎ−（３′−ヒドロキンフチリデ
ン）一１−ナフチルァミンく大内新興化学社製）３）ジ
クミルベルオキンド く三井石油イヒ学工業株式会社）
４）１，１−ジー第三ブチルベルオキン−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン（日本油脂社製〉５）トリア
リルンァヌレート （武蔵野化学＊生製）６）数値はゴ
ム １００重量部に対する重量部である。

７）数値はゴム１００重量部に対するモノ塔はである。

比較例 ７実施例２で加硫剤として有機過酸化物の代り
に硫黄を用い表６の配合表に従って配合ゴムを作製する
以外は実施例２と同一の操作を行った所、次の結果を得
た。

初期物性 ＴＢ＝１００ｋ９／抑 ＥＢ＝５７０％ ＨＢ＝６０ 耐熱試験 △ＴＳ＝−４０％ △ＥＢ＝−６８％ △ＨＳ＝十１０ 表６ １）Ｎ−ンクロヘキシル−２−ペンゾチアゾリルスルフ
ェンドァミド （大内新興化学牛生製）２）２−メルカ
ブトベンゾチアゾール （大内新興化学弦土製） ３）テトラメチルチワラムジスルフイド （大内新興化学社製） ４）ジベンタメチレンチウラムテトラスルフイド（大内
新興化学牛土製）５）テリリワムジエチルジオカルバメ
ートく」ｌ旧化学２生製）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 配合ゴムを加流せしめて電気絶縁物を製造するに当
   り、下記（I）ない（VIII）の条件をすべて満たす配合
   ゴムを用いることを特徴とする電気絶縁物の製造方法。 （I） エチレン単位含有量とα−オレフイン単位含有
   量のモル比（エチレン／α−オレフイン）が５０／５０
   ないし９５／５であり、かつヨウ素価が４ないし７５で
   あるエチレン−α−オレフイン−ジエン共重合ゴムＡと
   、実質的に二重結合を含まず、かつエチレン単位含有量
   とα−オレフイン単位含有量のモル比（エチレン／α−
   オレフイン）が５０／５０ないし９５／５であるエチレ
   ン−α−オレフイン共重合ゴムＢとを、重量比（共重合
   ゴムＡ／共重合ゴムＢ）で５５／４５ないし９０／１０
   の割合で含むこと。 （II） 共重合ゴムＡおよび共重合ゴムＢの総量が配合
   ゴム中に占める割合が３０ないし８０重量％であること
   。 （III） 共重合ゴムＡおよび共重合ゴムＢのムーニー
   粘度が１５ないし８０であること。 （IV） 加硫剤として有機過酸化物を用い。 しかもその使用量が共重合ゴムＡおよび共重合ゴムＢの
   総量１００重量部に対して０．００３ないし０．０２モ
   ル部であること。（V） 加硫助剤を共重合ゴムＡおよ
   び共重合ゴムＢの総量１００重量部に対して０．００３
   ないし０．０２モル部使用すること。 （VI） 酸化防止剤を共重合ゴムＡおよび共重合ゴムＢ
   の総量１００重量部に対して０．５ないし４重量部使用
   すること。 （VII） 無機充填剤の使用量が共重合ゴムＡおよび共
   重合ゴムＢの総量１００重量部に対して１０ないし２０
   ０重量部であること。 （VIII） 軟化剤の配合量が共重合ゴムＡおよび共重合
   ゴムＢの総量１００重量部に対して２０量部以下である
   こと。