JPS6030011B2 - 磁気記録体用プライマ−および磁性塗料ビヒクル用硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録体用の硬化性樹脂組成物に関する。

現在カセットテープ、オープンリールテープ、磁気カー
ド、磁気ディスク等多くの磁気記録体類はポリエステル
フィルム、塩ビフィルム、アセテートフィルム、紙等の
基材ベースフィルム上に酸化鉄筆の磁気化可能金属粉を
含む塗料をコーティングし、オリエンテーション、乾燥
、必要に応じて硬化の工程を経て造られ、その樹脂塗料
バインダーとして塩ビコポリマー、ポリウレタン、ポリ
アクリル酸ヱステル、時にェポキシ樹脂等が使用され、
目的に応じ可塑剤、ゴム、分散剤、帯電防止剤、顔料が
配合されているのが一般であり、用途によっては基材ベ
ースと塗料との密着向上のためにプラィマーを用いたり
、また耐磨耗性や電気特性のために磁気塗膜上に更にオ
ーバーコートすることが行われている。

本発明はかかる磁気記録体製造に当って、これらのバイ
ンダー樹脂において現有されている樹脂と同様に苛酷な
使用条件に耐え、且つ現有樹脂バインダーの多くがその
物性維持や塗工性上より多くの溶剤類を使用しなくては
ならない宿命に対して、鋭意研究を行った結果先に本発
明者らが見出した硬化性樹脂〔特顔昭５１−８９０４８
号〕が極めて各種彼着体に対して密着性に秀れ、且つ概
して塗工上低粘度設計が可能な低分子化合物（樹脂）で
ありながら種々の硬化手段が可能であって、且つ硬化皮
膜が強籾であることから、従来試みられていない本用途
について検討したところ本目的に合致することを見出し
、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は同一分子中に下記の式で表わされる不
飽和シクロアセタール基 およびくまたは） を２個以上有する化合物‘１｝と、 同一分子中にメルカプト基−ＳＨを２個以上有する化合
物【２｝とを含有し、且つ上記不飽和シクロアセタール
基とメルカプト基との合計が４より大となるように選択
した樹脂組成物を有効量で含有したなる、磁気記録体用
基材へのプライマーとして使用するための、および曲磁
性粉配合塗料用ビヒクルとして使用するための硬化性樹
脂組成物に関するものである。

すなわち、本発明でプラィマーとして、および（または
）磁性塗料用ビヒクルとして使用するバインダー樹脂と
は例えばペンタェリスリットとアクロレィンの統合によ
る下記の式で表わされると例えばで表わされるペンタェ
リスリツトテトラチオグリコール酸ェステルからなる組
成物であり、このものは過酸化物等のラジカル発生剤に
よる硬化、パラトルェンスルホン酸等の酸触媒による硬
化、ベンゾフェノン等のケトン系紫外線増感剤を用いた
、放射線、紫外線で代表される活性エネルギー線による
硬化、赤外線等の熱線による硬化によって模式的にとな
り、このものは基村ベースであるポリエステルフィルム
等への密着性が非常に優れるため、いわゆるプラィマー
としての使用も可能であり、当然オーバーコート用とし
ても優れている。

硬化皮膜は２００ｏｏの耐熱性を有し且つ級性で折り曲
げ繰返し加工にも充分に耐える。更に興味ある事実はい
わゆる磁気記録体の必須要件である酸化鉄で代表される
磁気粉の金属酸化物が上記模式樹脂の硬化に対して積極
的に関与し、磁気テープ等の薄層塗膜化において空気に
よる硬化阻害作用はなく、むしろ有効に働くことが見出
された。本発明を更に詳細に述べれば、本発明磁気記録
体で磁性塗料用プラィマーおよび（または）ビヒクルと
して使用する樹脂組成物の１成分は同一分子中に不飽和
シクロアセタール基を２ケ以上有する化合物であり、こ
れは多価アルコール類例えばペンタェリスリットとアク
ロレィンとの縮合物であるジアリリデンベンタェリスリ
ツト（以下Ａと略記する）Ａまたはトリメチロールプロ
パンとアクロレインとの縮合物であるモノアリリデント
リメチロールプロパン（Ｂ）のへキサメチレンジイソシ
アネート付加物（Ｃと略記する）、またＡとシオール日
Ｏ一Ｒ−ＯＨ との反応生成物Ｄ 等が含まれ、他方のＳＨ基含有成分としては、既にその
多くは既知であるが、その代表的なものとしてはチオグ
リコール酸、メルカプトブロビオン酸、チオリンゴ酸と
多価アルコールとのェステルであって、例えばペンタェ
リスリツトテトラチオグリコート、ベンタエリスリツト
テトラチオプロピオネート、トリメチロールプロパント
リチオグリコレート、トリメチロールプロ／ぐントリチ
オプロピオネート、トリメチロールプロパントリチオマ
レート（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅｔｒｉ
ｔｈｉｏｍａｌａｔｅ）等である。

本発明で使用する樹脂組成物は更に上記不飽和シクロア
セタール基含有成分化合物とチオール基含有成分化合物
とを不飽和シクロアセタール基とチオール基との合計が
４より大であるように選択してなり、一部が反応してい
てもなお相綾性である任意の段階のものであり、上記条
件を満す範囲で塗工性に適するように必要に応じ従来か
ら使用されている各種溶剤、例えばケトン類、芳香族類
、ェステル類で希釈され、更に積極的には化学当量関係
を下記条件を満す範囲でモノビニルモノマーで希釈して
もよい。

使用するモノビニルモノマーとしてはモノアリリデント
リメチロールプロパンであってもよいし、ピニルピロリ
ドンや酢酸ビニル、ブタジェンの低分子量オリゴマーか
ら誘導された不飽和長鎖二塩基酸ェステル（例えば岡村
製油製ＯＳＫシリーズ）またはメチレングルタール酸ェ
ステル等の多くのモノマーが使用可能である。チオール
基と不飽和シクロアセタール基との比はモル比で１：１
がより好ましいが、０．７：１〜１．４：１の範囲で使
用可能である。本発明で使用する樹脂組成物は上記特許
顔明細書に記載され、該明細書の内容はこれを参照する
ことによって本明細書に組入れるものとする。樹脂組成
物の硬化に際しては上記したように各種の触媒源が利用
できる。しかし上記したように磁気粉自体でも硬化を促
進しうるので、触媒源がなくとも用途によっては硬化可
能である。しかしより完全には硬化手段に応じた触媒の
併用が適当であり、熱線による硬化ではラジカル開始剤
として例えばアゾビスィソフ。チロニトリルが有用であ
り、その使用量は樹脂に対して１％以下で、また酸触媒
の場合例えばパラトルェンスホン酸の場合も１％以下で
充分である。また紫外線や放射線の場合にはペンゾフェ
ノン類であり、５％以内の量で使用するのが好ましい。
電子線照射の場合硬化はよりすみやかであって、且つ増
感剤なしで１〜即位で硬化させ得る利点がある。磁性粉
を含む塗液の場合には磁性粉がゲル化を促進する傾向が
あるので、貯蔵性とのバランスからハイドロキノン類等
のフェノール類またはペンゾキノン等のキノン類、フェ
ノチアジン等を配合するのが好ましく、その量は目的に
応じて１０，００のｐｍ以内でよい。

他にしべリング剤、帯電防止剤、顔料、分散剤等の副資
材は必要に応じて公知配合樹脂のものが利用可能である
。なおボリチオ−ルに組合わさせるべきホリェンとして
は本発明において開示した不飽和シクロアセタール樹脂
に加えて他の不飽和オレフィン類、例えばアリルェステ
ル、アリルェーテル、ウリルウレタン、アクリルエステ
ルおよび、（または）それらの不飽和オリゴマ−も併用
できるが、特にボリェスチルフィルムベース等の被着体
との密着性や鞠性に関しては特に不飽和シクロアセター
ル樹脂がより優れていた。

また磁性塗料のビヒクルとして、不飽和シクロアセター
ル樹脂を用いると、磁性粉限界混和量および磁気記録密
度が増大する。従って本発明は磁気記録体に使用する磁
性粉塗料ヒーヒクル用または磁気記録体へのブラィマー
として上記｛１ーおよび｛２）の成分に加えて慣用の熱
可塑性樹脂および（または）熱硬化性モノマ−、樹脂プ
レポリマーの併用を排除するものではなく、また慣用の
これらの樹脂に本発明のｍおよび【２｝の成分樹脂を有
効量、すなわち接着性改善量、磁性粉混和可能限界容積
濃度（ＣＰＶＣ）増大量で使用することも包含するもの
である。

以下に実施例を掲げてこの発明を一層具体的に説明する
。

実施例 １ 重量部 ジアリリデンベンタエリスリツト １１０ペンタ
エリスリツトテトラチオグリコレート
１０８ペンゾフエノン
５を配合溶解させ、ポリエステルフィルム
上にロールコーターで５仏以下に塗布し、３本の岩崎電
気製高圧水銀ランプ（出力８帆／有効管長１伽）の下で
毎分５血のラィンスピードで照射し、かためる。

得られた塗膜上に下記調合割合の磁気塗料組成物を３０
り厚に塗布する。次いで７００ガウスの磁場を通してオ
リエンテーションさせ、６０００で予備乾燥後、同様に
紫外線照射を行った。こうして得た磁気フィルムから裁
断して得た磁気テープは通常市販の汎用のカセットテー
プに比べてベースフィルムとの密着性ははるかに優れ、
セロテープ法（ゴバン目テスト）にて剥離を生じない。
また磁気保持性としての最大磁束密度、残留磁気密度、
保持力共に汎用市販品の範囲を充してし、た。重量部 ｙ−Ｆｅ２０３（戸田工業製ＭＲＭ４００） １
１０ジアリリデンベンタエリスリツト ２８
ペンタエリスリツトテトラチオグリコレート
２７２，５ージタ−シヤリブチル
パラクレゾール
０．０５アゾビスイソブチロニトリル
０．１ペンゾフエノン １．５
レシチン ２．０
メチルエチルケトン １２．
０メチルイソブチルケトン １２．
０実施例 ２重量部 ｙ−Ｆｅ２０３
１１０ジアリリデンベンタエリスリツト
２５トリメチロールプロパントリチオプロピオネート
２９フエノチアジン
０．０５ハイドロキノン
０．０５レシチン
２．０メチルイソブ
チルケトン １７．０メチルエチルケ
トン １７．０上記組成物を常法
に従ってボールミルで粉砕混合し、炉過後、ポリエステ
ルフィルムベースに４０仏厚にバーコーターを用いて塗
布し、予備乾燥後１．９ＭｅＶ，５０ムＡのファンデグ
ラフ型加速機で空気中で狐位照射した。

実施例１と同様に密着性、磁気記録性共に満足すべきも
のであった。

実施例 ３ ジアリリデンベンタエリスリツト１０６夕、ジエチレン
グリコール２６夕、パラトルェンスルホン酸０．４夕を
用いて８０００で１００分間反応し、赤外分光分析によ
り水酸基が８５％以上消失したことを確認し、グリコー
ル変性された不飽和シクロアセタ−ル樹脂風を得た。

凶をナトリウムアルコラートで中和脱臭後このもの‘Ｂ
｝を磁気塗料に用いた。

実施例１のプラィマーを塗布してかためたポリエステル
フィルム上に、下記配合物を５０レ厚に塗布し、８００
０で３０分間硬化させた。

このものは実施例１と同様に密着性、磁気特性共に良好
であった。重量部 ｙ−Ｆｅ２０３
１５０中和した変性された不飽和シクロアセタール
樹脂Ｂ ３０ペンタエリスリ
ツトテトラチオプロピオネート
１４ハイドロキノン
０．１５パラトルェンスルホン酸
０．１５レシチン １．
５トルエン ２０
メチルイソブチルケトン ５実施例 ４
モノアリリデントリメチロ−ルプロパン１７３夕、ヘキ
サメチレンジィソシアネート８４夕を窒素気流中で４０
℃で２時間、７０ｏｏで４時間反応させ、もはやィソシ
アネート基が消失したことを赤外分光分析手段で確認し
、ウレタン変性した不飽和シクロアセタール樹脂Ｃを得
た。

重量部 ウレタン変性不飽和シクロアセタール 樹脂Ｃ ２０ペンタエ
リスリツトテトラチオプロピオネート
１６イシチン １ハ
イドロキノン ０．１ｙ
一Ｆｅ２０３
９０不飽和二塩基酸ジメチルェステル（岡村製油製、
商品名、ＵＢ−２０メチルェステル）１０このものは実
施例２と同様に活性エネルギー線である電子線加速機（
０．８ＭｅＶ，２５山Ａ）を使用して即位で硬化して磁
気記録体としての要求を満してし、た。

実施例 ５ 重量部 ツーＦｅ２０３
１００熱可塑性樹脂ビニラィト（Ｕ．Ｃ．Ｃ．製ＶＸ
ＨＫ） ３２ジアリリデ
ンベンタエリスリツト ４ペンタエリスリツトテ
トラチオグリコレート４ハイドロキノン
０．１パラトルェンスルホン酸
０．０２メチルエチルケトン
２００トルエン
２００上記樹脂組成物を常法に従ってボー
ルミル粉砕後、ポリエステルフィルム上に約４０仏厚に
コートし、実施例１に準じて磁化オリエンテーションを
行い、乾燥後８０００に６０分加熱を行った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 同一分子中に不飽和シクロアセタール基▲数式、化
   学式、表等があります▼または（および） ▲数式、化学式、表等があります▼ を２ケ以上有する化合物（１）と、 同一分子中にチオール基２ケ以上有する化合物（２）
   とを、不飽和シクロアセタール基とメルカプト基の合計
   が４より大であるように選択した樹脂組成物を有効量で
   含有してなる、磁気記録体用基材へのプライマーとして
   使用するための、および磁性塗料用ビヒクルとして使用
   するための硬化性樹脂組成物。