JPH0467314A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、オーディオテープ、ビデオテープ、コンピュ
ーターテープ、磁気ディスク、フロッピーディスク、磁
気カードなどに関して用いられる磁気記録媒体の性能向
上に関し、さらに詳しくは、放射線により硬化するバイ
ンダを用いた磁気記録媒体に関する。

（従来の技術） 近年、磁気記録媒体においては、放射線硬化性樹脂を磁
性粉およびその他の必須成分とともに混合分散して磁性
塗料を調整し、えらめれる磁性塗料を支持体上に塗布、
乾燥させた後、放射線硬化し磁性層を形成することが行
なわれている。

そして、これら放射線硬化性樹脂として、塩化ビニル−
酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体などの水酸基を
有する塩化ビニル系共重合体に、エチレン不飽和基を有
するモノイソシアネート化合物、たとえばトリレンジイ
ソシアネート１モルと２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト１モルとの７ダクト体などを反応させて放射線硬化性
樹脂を得たり、または水酸基を存する塩化ビニル系共重
合体と酸無水物を反応させ、その後グリシジルアクリレ
ート化合物を反応させて放射線硬化性樹脂を得たりして
いる。

しかしながら、これら放射線硬化性樹脂をバインダとし
て用いた場合、極性基を持たないた分散剤を使用しなけ
ればならず、塗膜物性の低下が生じる。また高分子鎖か
ら長い側鎖を用いてエチレン性不飽和化合物を結合させ
ているため磁性粉の分散性、配向性が不十分であり、高
記録密度化に対して不十分であるという欠点を有してい
る。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記の種々の欠点を改良したもので、分散性
、配向性に優れた高記録密度化に適した磁気記録媒体を
提供するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、水酸基、および水酸基以外の極性基を有する
塩化ビニル系共重合体（Ａ）とエチレン性不飽和二重結
合を１個以上およびイソシアネート（Ｂ）とを反応させ
得られる放射線硬化性樹脂と磁性粉とを含む磁性層が支
持体上に設けられ、放射線により硬化されてなる磁気記
録媒体である。

本発明において、水酸基および極性基を有する塩化ビニ
ル系共重合体（Ａ）としては、塩化ビニに一酢酸ビニル
ービニルアルコール共重合体、塩化ビニル−ビニルアル
コール共重合体、塩化ビニル−ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール−グリシジル（メタ）アクリレート共
重合体などがあり、水酸基の数としては１分子中に３〜
６０個、好ましくは５〜３０個であり、また極性基とし
ては一０８０３Ｍ基、−８０３基、−ＯＰＣ）ａＭ基、
−ＰＯ３Ｍ基、−Ｃ００Ｍ基などがある（Ｍ原子は）１
％　Ｌｉ１Ｎａｓ　Ｋ％　ＢａｌＣｓなどを示す。）。

これらの極性基は１種または２種以上含有させることが
できる。

本発明において、エチレン性不飽和二重結合を１個以上
およびインシアネート基１個を１分子中に有しかつウレ
タン結合を分子中に持たないモノマー（Ｂ）としては、
２−インシアネートエチル（メタ）アクリレートなどが
ある。この分子の様にインシアネート基とアクリル基の
距離は短くなければならない。

水酸基、および極性基を有する塩化ビニル系共重合体（
Ａ）と七ツマ−（Ｂ）との反応によってウレタン結合に
よりエチレン性不飽和二重結合を導入するが、水酸基お
よびその他の極性基を有する塩化ビニル系共重合体（Ａ
）とモノマー（Ｂ）のモル比によって放射線硬化性を自
由に設計できる。しかしながら、ウレタン結合濃度を上
げすぎると分散性の低下が生じる。そこで分散性と硬化
性のバランスを取ると、水酸基およびその他の極性基を
存する塩化ビニル系共重合体（Ａ）１分子あたり１〜２
０個、好ましくは２〜１０個のモノマー（Ｂ）を反応さ
せると分散性、硬化性ともに優れた放射線硬化性樹脂を
得ることができる。

本発明における、水酸基およびその他の極性基を有する
塩化ビニル系共重合体（Ａ）とモノマー（Ｂ）の反応は
、必要に応じて反応に関与しない公知の有機溶剤に水酸
基およびその他の極性基を有する塩化ビニル系共重合体
を溶解させ、公知のウレタン化反応触媒を用い、公知の
ラジカル重合禁止剤、たとえばハイドロキノンを用い、
反応温度６０℃以下で行なわれる。

本発明において磁性粉としては、γ−Ｆｅ２０．、Ｆｅ
５Ｏ４、γ−Ｆｅ２ＱｓとＦｅ５０．の混晶、コバルト
をドープしたγ−Ｆｅ２０ａ　、コバルトをドープした
Ｆｅ３Ｏ４、二酸化クロム、バリウムフェライト、また
は鉄、コバルト等の金属磁性体、あるいは種々の合金磁
性体等をあげることができる。

上記放射線硬化性樹脂および磁性粉のほかに、ポリエス
テルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキ
シアクリレートなどの放射線硬化性樹脂、スチレンなど
の希釈モノマー、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤などを添
加し、塗布などの方法により支持体上に磁性層として設
け、必要に応じて乾燥した後、放射線照射により硬化さ
せて磁気記録媒体を得る。

本発明の磁気記録媒体に用いられる支持体としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル
、ポリイミド、ポリアミドイミド、アルミニウム合金な
どの任意の物をあげることができる。また、塗布乾燥後
の磁性層の厚さは通常２〜２０μｍである。

本発明において便用される放射線としては、電子線加速
器などを線源とした電子線　Ｃ０１１（！を線源とした
γ線、Ｘ線発生器を線源としたＸ線、紫外線などである
。

（実施例） 以下、実施例により本発明を説明する。実施例中部とは
、重量部を表わす。

合成例　１ 塩化ビニル系共重合体ｒＭＲ１１０Ｊ　　（商品名、日
本ゼオン社製）１００部をメチルエチルケトン２００部
とトルエン５０部に溶解させ、ついでフェノチアジン、
ハイドロキノンを各々アクリル化合物に対して２００　
ｐｐｏ＋混合した。その後２−イソシアナートエチルメ
タアクリレート（ＭＯＩ、昭和電工社製）５部、ウレタ
ン化反応触媒のジーｎ−ブチ／Ｌ／チンラウレート（Ｄ
ＢＴＬ）をＭＯＩに対してＬ　Ｏ００ｐｐａ＋混合し、
反応温度６０℃で８時間撹拌を行なった。ＩＲスペクト
ルによりインシアネート基の吸収がないことを確認した
。

合成例　２ ８０℃に加熱したトリレンジイソシアネート１７４部に
ハイドロキノン０．１３部を加えた後、２−ヒドロキシ
エチルメタアクリレート１３０部を徐々に滴下すること
により加え、８０℃で２時間反応させてアダクト体を得
た。

塩化ビニル系共重合体ｒＶＲＯＨＪ　　（商品名、ユニ
オンカーバイド社製）２００部をメチルエチルケトン４
００部、トルエン１８０部に６０℃で溶解させ、これに
得られたアダクト体５０部を加え、ウレタン化反応触媒
のＤＢＴＬを０．１部加えた。６０℃で８時間攪拌し、
工Ｒスペクトルによりイソシアネート基の吸収のないこ
とを確認した。

合成例　３ 塩化ビニル系共重合体ｒＶＲＯＨ４２００部をメチルエ
チルケトン２９０部に６０℃で溶解させ、次いで無水フ
タル酸２５部、グリシジルメタアクリレート２５部、ハ
イドロキノン０．０２部およびトリエタノールアミン０
．１２部を加え、８０℃で２００時間反応せ、酸価が１
０未満になったのを確認した。

実施例　１ 成分■ 成分■ 上記成分■をボールミル中にて３時間混合分散させ、次
いで上記成分■を加え、５時間混合分散させて磁性塗料
を得た。得られた磁性塗料を厚さ１５μｍのポリエステ
ルフィルム製支持体に塗布することによって磁性層を設
け、磁場配向させ、電子線を５　Ｍｒａｄｌｌ射するこ
とにより硬化させた。

得られた磁気フィルムについて、磁気記録媒体の性能評
価を行なうために表面光沢（グロス６０度）、角形比（
Ｒｓ）の測定を行った。

なお、上記の磁性塗料は２４時間放置後も磁性粉の沈殿
やバインダーの分離等はほとんど認められず非常に安定
なものであった。

比較例　１ 実施例１において、合成例１で得られた樹脂の溶剤溶液
のかわりに、合成例２で得られた樹脂の溶剤溶液を使用
し、同様の組成および分散条件で磁性塗料を調整し、同
様の評価を行った。なお磁性塗料の安定性は不良であっ
た。

比較例　２ 実施例１において、合成例１で得られた樹脂の溶剤溶液
のかわりに、合成例３で得られた樹脂の溶剤溶液を使用
し、同様の組成および分散条件で磁性塗料を調整し、同
様の評価を行った。なお、磁性塗料の安定性は不良であ
った。

得うれた磁気フィルムについて、実施例と比較例との評
価結果を第１−表に示す。

平成２年９月６日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 水酸基および水酸基以外の極性基を有する塩化ビニル系
   共重合体（Ａ）とエチレン性不飽和二重結合を分子中に
   持たないモノマー（Ｂ）とを反応させて得られる放射線
   硬化性樹脂と磁性粉とを含む磁性層が支持体上に設けら
   れ、放射照射線照射により硬化されてなる磁気記録媒体
   。