JPS603009B2 - 塩素酸塩製造電解液中のＣｒ（Ｖ１）イオンの分離・再使用方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塩素酸塩製造の為の電解を終えた電解液中か
らクロム酸イオン及び重クロム酸イオン〔これらをＣｒ
（Ｗ）イオンと総称する。

〕を分離し、分離されたＣｒ（Ｗ）イオンを塩素酸塩製
造用に再使用する方法に関するものである。塩素酸塩を
製造するための塩化ナトリウムの電解酸化工程において
、電解液は主として塩素酸ナトリウムと塩化ナトリウム
とからなるが、通常還元抑制剤としてＣｒ（の）イオン
を添加する。

Ｃｒ（Ｗ）イオンの生物に対する毒性は周知の通りであ
る。従って、それを微愛であっても廃液として排出する
と大きな環境問題や公害を引起こすため、Ｃｒ（Ｗ）イ
オンは反応系外に排出しない処置が必要である。Ｃｒ（
Ｍ）イオンを含有する亀鮫液は特有の黄色を呈しており
、この電解液から塩素酸ナトリウム結晶を晶析させる場
合には、晶析結晶にＣｒ（Ｗ）イオンが付着して黄色と
なり、塩素酸ナトリウム結晶の製品価値を低下させてい
る。現在、この付着したＣｒ（Ｗ）イオンは水洗や再結
晶によって除去されており、また精製塩素酸塩溶液をつ
くるには、再結晶した結晶を再び水に溶解する方法が用
いられ、複雑な工程や設備が必要となっている。また、
塩素酸ナトリウムと塩酸とを連続的に単一の反応槽に供
輪給して反応せしめ、系外に水蒸気とともに二酸化塩素
及び塩素を取出し、水の蒸発とともに晶析する固体状塩
化ナトリウムを副生物として回収する連続式の二酸イ○
鏡素発生槽において、効率よく二酸イリ富素を製造する
為にパラジウム鈴体を触媒として添加する方法が、例え
ば侍関昭弘一４７８９３号公報、特関昭弘一７４２９６
号公報等に提案されている。

しかしながら、この連続式の二酸化塩素発生槽において
、Ｃｒ（Ｗ）イオンを含んだ塩素酸ナトリウムと塩化ナ
トリウムからなる鰭解液を供甥貧して塩酸と反応せしめ
ると、反応の進行と共に水が蒸発し、Ｃで（Ｍ）イオン
は濃縮、蓄積されてしまい、この濃縮、蓄積されたＣｒ
（の）イオンが高濃度になると、その沸点上昇のため反
応構内の異常な温度上昇を招いたり、或いは添加した触
媒に対して触媒蓑として作用するなどの匁点を引起こす
。この連続式のこ酸イＱ富素発生槽においては、水洗や
再結晶によるＣｒ（Ｗ）イオンの除去は事実上困難であ
る。また、Ｃｒ（町）イオンを反応系外に排出してしま
うと、その穣性のため環境問題を引起こしたり、次の電
解工程で新たに〇（Ｗ）イオンを添加しなければならな
いという無駄が生じてくる。Ｃｒ（Ｗ）イオンを含む廃
液から陰イオン交換樹脂を用いてＣｒ（Ｗ）イオンを除
去回収する方法については、例えば持公昭４１−１９０
５３号公報、袴公階球−洋×号公報等で提案されている
が、濃厚なアルカリ金属塩素酸塩及びアルカリ金属塩化
物を含む電解液からＣｒ（町）イオンを除去し、除去し
たＣｒ（町）イオンを再使用する方法は過去に知られて
おらず、塩素酸塩製造の電解を終えた液よりＣｒ（Ｗ）
イオンを分離し、分離されたＣて（Ｗ）イオンを電解液
に再使用するクローズドリサイクル系の有効な確立が切
望されていた。

本発明の目的は、濃厚なアルカリ金属塩素酸塩、アルカ
リ金属塩化物及びＣｒ（Ｗ）イオンを含む塩素酸塩電解
液からＣｒ（町）イオンを分離し、分離したＣｒ（Ｗ）
イオンを電解工程に戻し再使用する有効なクローズドリ
サイクル系を確立するにある。本発明者らは上記の目的
の達成のために種々の研究を重ねた結果、塩素酸塩製造
電解液中のＣｒ（Ｗ）イオンを分離し、これを再使用す
る有効な方法を完成した。

即ち、塩素酸塩電解液のｐＨを１〜５の範囲に調整し、
陰イオン交換樹脂塔に通液することによってＣｒ（Ｗ）
イオンが分離された塩素酸塩溶液を得ることができる。
一方、該陰イオン交換樹脂の再生にあたっては、１．０
〜５．０モル／そにアルカリ金属塩化物及び０．１〜５
．０モル／そアルカリ金属塩素酸塩を含む０．０５〜１
．０モルノそのアルカリ金属水酸化物水溶液を再生剤と
して用いてＣｒ（の）イオンを溶磯回収することが効果
的であることを知見した。更にＣで（Ｗ）イオンを溶縦
回収したアルカリ金属水酸イＧ物水溶液は中和後、塩素
酸塩製造の電解工程に使用することができる。また、塩
素酸塩電解液の斑を１〜５の範囲に調整し、陰イオン交
換樹脂塔に通液してＣｒ（の）イオンを分離した塩素酸
塩溶液は、そのまま水の蒸発を伴う連続式の二鱗イ○蓋
素発生槽に供艶給し、二酸化塩素生成反応に供すること
ができる。電解液中のＣｒ（Ｗ）イオンを陰イオン交換
樹脂によって除去するには、第１図に示すように、電解
液の舟をできるだけ低くした方が効率よく分離すること
ができ、アルカリ性の範囲での分離は困難である。

尚、第１図におけるその他の通液条件は実施例１で示す
。しかしながら、電解液は濃厚なアルカリ金属塩素酸塩
及びアルカリ金属塩化物を含んでいるため、低い祖では
非常に不安定となり、母が１未満の範囲においては分解
して二酸化塩素と塩素を発生する。斑が５より大きい時
にはＣｒ（Ｗ）イオンの吸着能力が低下する。よって、
電解液の安定性を保ち、かつＣｒ（Ｗ）イオンの分離を
十分に行うには電解液の餌を１〜５の範囲に調整するこ
とが必要であり、好ましくはｐＨＩ．５〜３の範囲であ
る。尚、持公昭５３−３桝号公報に、クロム酸イオンを
含有する水を酸性に調節し、次いで弱塩基性アニオン交
換樹脂と接触させ、水溶液からクロム酸イオンを除去す
る方法が提案されているが、該方法における酸性に調節
の好ましい範囲を斑３〜５．５としている。

しかしながら、本発明の方法においては、第１図から明
らかなように府３〜５．５より解１．５〜３が好ましい
。ｐＨの調整には塩酸または硝酸を用いるのが望ましい
。このように電解液を１．５〜３に母調整したときは、
第１図に示すように、陰イオン交換樹脂塔に麹液するこ
とにより、電解液中に含まれるＣｒ（Ｗ）イオンの９５
％以上を分離することができる。陰イオン交換樹脂には
、例えばアンバーライトＩＲＡ４００、ＩＲＡ４１０、
ＩＲＡ９００（何れも商標名オルガノ社製）を用いるこ
とができる。

Ｃｒ（町）イオンを分離した電解液は塩素酸ナトリウム
貯槽または塩素酸ナトリウム結晶の晶析工程に送られる
。

Ｃｒ（町）イオンを分離した電解液を晶析工程に送る方
法のフローシートを第２図に示す。晶折工程において塩
素酸ナトリウムの結晶を晶析させるとＣｒ（Ｗ）イオン
の付着しない塩素酸ナトリウムの結晶を得ることができ
る。次に再生剤の液組成であるが、陰イオン交換樹脂に
吸着されたＣｒ（の）イオンは濃厚なアルカリ金属水酸
化物溶液を単独に用いることによっても溶欧することが
可能である。しかしながら、このＣｒ（の）イオン及び
濃厚なアルカリ金属水酸化物からなる溶滋液を再び電解
工程に戻すには大豊の酸による中和が必要であり、大量
の塩溶液の処理が必要になり、経済的にも不利である。
ところが再生剤として１．０〜５０モルノそのアルカリ
金属の塩化物および０．１〜５．０モル／そのアルカリ
金属の塩素酸塩を含むアルカリ金属水酸イ玖物水溶液を
用いると、そのアルカリ金属水酸化物濃度は０．０５〜
１．０モル／そですみ、僅かの酸による中和で電解工程
に戻すことができる。アルカリ金属水酸化物濃度が０．
０５モル／Ｚ以下では十分な港磯を得ることができず、
１．０モル／Ｚ以上では中和に要する酸の量が多くなり
、処理量が増加する。すなわち、アルカリ金属塩化物及
びアルカリ金属塩素酸塩のアルカリ金属水酸化物水溶液
を再生剤として用いることによって、Ｃｒ（町）イオン
が陰イオン交換樹脂より効率よく十分な溶機を得ること
ができる。と同時に、分離したＣｒ（Ｗ）イオンを電解
工程に戻し再使用する有効なクローズドリサィクル系を
確立した。アルカリ金属塩化物濃度は電解工程への再循
環を考慮すると１．０モル／そ以上必要で、その上限の
５．０モル／のま溶解度から限定される。またアルカリ
金属塩素酸塩濃度は０．１モル／〆未満ではその効果が
少くなく、その上限の５０モル／れま溶解度から限定さ
れる。Ｃｒ（Ｗ）イオンを溶蟹回収したアルカリ金属塩
化物及びアルカリ金属塩素酸塩を含むアルカリ金属水酸
化物水溶液は、塩酸または硝酸によって中和し再び塩素
酸塩製造の電解工程へ戻すことができる。本発明におけ
るアルカリ金属塩素酸塩とは、塩素酸ナトリウム、塩素
酸カリウムであり、また、アルカリ金属塩化物とは、塩
化ナトリウム、塩化カリウムである。塩素酸塩製造電解
液は濃厚なアルカリ金属塩素酸塩及びアルカリ金属塩イ
臼物を含むため、その液比重が陰イオン交換樹脂の比重
より大きく、塩素酸塩製造電解液中で陰イオン交玉剣樹
脂は浮遊してしまう。

この浮遊を防ぐために塩素酸塩製造電解液の通液は上昇
流で行うことが望ましく、この時、再生剤の通液は下降
流で行うと溶隣の効率が良い。また、陰イオン交換樹脂
塔は２塔並列して用い、塩素酸塩電解液からＣｒ（町）
イオンを分離するための造液と、Ｃで（Ｗ）イオンを溶
隣回収するための再生を交互に行うことにより、連続的
な処理が可能である。第３図はＣｒ（の）イオンを除去
した塩素酸塩製造電解液を水の蒸発を伴う連続式の二酸
イ○富素発生槽に供給するときのフローシートを示して
いる。

水の蒸発を伴う連続式の二酸イ○蓋素発生槽とは、単一
の発生槽において、アルカリ金属塩素酸塩と塩酸とを連
続的に供給し、減圧下で反応させるものである。塩酸を
用いると‘１’式で表わされる主反応と、‘２）式で表
わされる副反応により二酸化塩素と塩素を発生する。Ｎ
ａＣＩ０３十２ＨＣＩ→ＣＩ０２十１／本１２十ＮａＣ
Ｉ＋日２０（１）ＮａＣＩ０３十ｑＨＣＩ→３ＣＩ２十
ＮａＣＩ＋虫日２０ （２）発生した二酸化塩
素と塩素は水蒸気とともに系外に取出され、水の蒸発と
ともに固体状塩化ナトリウムが晶析し、副生成物として
回収される。

このとき、二酸化塩素を生成する主反応である‘１）式
の反応収率を上げるために、例えばパラジウム錆体など
の触媒を添加する。ところで、この反応は連続的に行わ
れるために、Ｃｒ（の）イオンを含んだ塩素酸塩電解液
を供給し塩酸と反応させると、塩化ナトリウムの濃縮晶
折と同時にＣｒ（の）イオンの濃縮蓄積が生じ、ついに
は重クロム酸ナトリウムの結晶を晶析するまでになって
しまう。このような高濃度のＣｒ（Ｗ）イオンは異常な
沸点上昇を招いたり触媒溝として作用したりするが、第
３図に示すようにＣｒ（Ｗ）イオンを除去した塩素酸塩
電解液を供給して反応させるとこれを防ぐことができる
。また、副生成物として回収される固体状塩化ナトリウ
ムはアルカリ金属塩素酸塩とともにアルカリ金属水酸化
物水溶液となし再生剤として用いることが可能である。
その他の工程は第２図での説明と同様である。本発明の
方法によると、電解液中のＣｒ（Ｍ）イオンを分離する
ことにより、塩素酸塩結晶の晶折工程において、Ｃｒ（
Ｗ）イオンの付着しない結晶を得ることが有利に可能で
、またＣｒ（Ｗ）イオンを含まない精製塩素酸塩水溶液
を得ることがまた有利に可能である。

更に連続式の二酸化塩莱発生槽においてはＣｒ（の）イ
オン蓄積による沸点上昇や触媒礎としての欠点を防ぐこ
とが可能である。なお陰イオン交換樹脂に吸着したＣｒ
（町）イオンは効率よく溶離回収することができ少量の
酸による中和後電解工程に戻すことが可能である。次に
実施例によって本発明を説明する。

実施例 １ 塩素酸塩製造の電解槽から取出された ＮａＣＩＱ３７４モルノそ、ＮａＣ１２．００モル／夕
、Ｃｒ（の）イオン０．０３タイオン／そ、ｐＨ６．９
０の液組成をもつ電解終了液を塩酸を用いて斑２．３９
に調整した。

陰イオン交換樹脂ＩＲＡ４００１〆を充填した内軽３．
＆衣のカラム２本を並列で用い、処理水の通液と再生剤
の通液とを交互に行った。即ち、一方のカラムに１０そ
の処理液を上昇流で通液して９６．５％のＣｒ（Ｍ）イ
オンを分離し、同様に他方のカラムにも通液し、Ｃｒ（
町）イオンを分離した蟹解液を得た。このＣｒ（Ｗ）イ
オンを分離した電解液は塩素酸ナトリウム結晶の晶析工
程に送り常法によって結晶を晶折させた。この結果、結
晶の付着Ｃｒ（Ｗ）イオンは０．教風であった。次に、
Ｃｒ（の）イオンを吸着したイオン交換安答はＮａＣ１
４．６モル／〆、ＮａＣＩ０３１‐０９モル／夕、ト丁
ａＯＨＯ．１モル／メからなる再生剤８５そで再生した
。この結果ＮａＣ１４．６モルノぞ、ＮａＣＩＱＩ．０
９モル／そ、Ｃｒ（Ｍ）イオン０．０３ターイオン／ぞ
、トｌａＯＨＯ．１モル／夕からなる溶酸液が得られた
。この溶離液を塩酸で斑０６０に調整して塩素酸ナトリ
ウム製造用の電解槽に戻した。電解槽においてはＭ−ｌ
ｒ電極をアノードとして用い電流密度２５Ａ′ｄめで電
解酸化を行った結果、ＮａＣＩ０３３．７０モル／そ、
ＮａＣＩＩ‐９５モルノ〆、Ｃｒ（Ｗ）イオン０ｌ．０
３ターィオン／そ、ｐＨ６．９０の電解終了液を得た。
この実施例１における塩素酸塩製造電解液のｐＨを１〜
６の範囲で種々に変えて前記イオン交換樹脂に通液した
場合のＣｒ（の）イオンの分離率を第１図に示す。

実施例 ２ 塩素酸塩製造用の電解槽から得られた ト丁ａＣＩＱ３．７０モル／夕、ＮａＣＩＩ．９５モル
／夕、Ｃｒ（Ｗ）イオン０．０３ターィオン／ぞ、ｐＨ
６．９０の液組成をもつ電解終了液を塩酸を用いて軸２
．３９に調整した。

陰イオン交換樹脂瓜Ａ４００１〆を充填した内径３．５
松のカラム２本を並列で用い、処理水の通液と再生剤の
通液を交互に行い連続的に操作を行った。すなわち、一
方のカラムに１０その処理液を上昇流で通液し、９６．
５％のＣｒ（Ｗ）イオンを分離し、同様に他方のカラム
にも通液し、Ｃて（Ｗ）イオンを分離した電解液を得た
。このＣｒ（Ｗ）イオンを分離した電解液は連続式の二
酸化塩素発生槽に供Ｖ給するため貯槽に送った。

連続式二酸イ○塩素発生槽は反応容積３そのガラス製容
器からなる。反応液組成はＮａＣＩ０３１モル／〆、Ｎ
ａＣ１４．８モル／そ、ＨＣＩＯ．１７モル／そであり
、パラジウムとグリシンから生成した触媒を３．９×１
０‐４モル／〆添加した。反応温度７び０、反応圧力１
８５肋ＨｇにおいてＣｒ（Ｗ）イオンを分離した電解液
を７．２の【／分の流速で供給した。この時、二酸化塩
素生成反応の反応収率は９６２％で、１時間当り２．４
４モルの食塩が析出した。次にＣｒ（の）イオンを吸着
したイオン交換塔はＮａＣ１４．６モル／夕、ＮａＣＩ
０３１．０９モル／〆、ＮａＯＨＯ．１モル／そからな
る再生剤８５そで再生した。この再生剤製造に用いた食
塩は連続式の二酸化塩素発生槽から晶折した食塩を用い
た。この結果、ＮａＣ１４．６モル／夕、ＮａＣＩ０３
１．０９モル／Ｚ、Ｃｒ（Ｗ）イオン０．０３ターイオ
ン／〆、ＮａＯＨＯ．１モル／夕からなる綾離液が得ら
れた。この溶離液を塩酸でｐＨ６．６０に調整して塩素
酸ナトリウム製造用の電解槽に戻した。

電解槽においては、Ｐｔ−ｌｒ電極をアノードとして用
い、電流密度２５Ａ／ｄ〆で電解酸化を行った結果、Ｎ
ａＣＩ０３３．７４モルノ夕、ＮａＣＩＩ．９３モル／
Ｚ、Ｃｒ（Ｗ）イオン０．０３ターィオン／夕、母６．
９０の電解終了液を得ることができた。比較例 １ 連続式の二酸化塩素発生槽において、Ｃｒ（Ｗ）イオン
を分離しない電解液を供給し反応を続けるとＣｒ（Ｗ）
イオンは蓄積する。

１．６その反応容積をもつガラス製反応糟において、初
濃度がＮａＣＩＱＩ．２５モル／そ、ＮａＣｉ４．６２
モル／夕、ＨＣＩＯ．１５モル／〆、パラジウムとグリ
シンから生成した触媒１．２２×１０‐３モル／そであ
り、ＮａＣＩ０３３．９６モル／〆、ＮａＣ１２．０２
モル／〆、Ｃｒ（Ｗ）イオン３．１×１０‐２ターィオ
ン／メからなる蟹解液を３７私／分の流速で供給し、反
応を続けると、３ケ月間の連続反応によって反応液組成
はＮａＣＩＱＩ．２５モル／Ｚ、ＮａＣＩＩ．０モル／
そ、Ｃｒ（Ｗ）イオン９．０クーイオン／Ｚ、ＨＣＩＩ
．３６モル／Ｚとなると予想される。

そこで、Ｃｒ（Ｗ）イオンが蓄積した状態における二酸
化塩素生成反応の反応収率、反応条件の変化を見るため
に、前記の予想される組成と同じ組成をもつ反応液を調
整し、更に電解液を供期溝して反応を続けると、反応圧
力１７５側Ｈｇにおいて反応温度は８９．釘０に上昇し
、異常な沸点上昇がみられた。

また、二酸化塩素生成反応の反応収率は８６１％に低下
した。実施例 ３ 陰イオン交換樹脂ＩＲＡ４００１〆を内経３．５伽のカ
ラムに充填しイオン交換塔とし、０．２７ターィオンの
Ｃｒ（Ｗ）イオンを吸着させた。

ＮａＣＩＱＩ．５モル／Ｚ、ＮａＣ１２．０モル／〆、
ＮａＯＨＯ．１モル／メからなる再生剤で溶離すると第
４図の■の溶離曲線が得られた。比較例 ２ 陰イオン交換樹脂ＩＲＡ４００１そを内径３．５仇のカ
ラムに充填しイオン交換塔とし、０．２７ターィオンの
Ｃｒ（Ｗ）イオンを吸着させた。

ＮａＣ１３３モル／そ、ＮａＯＨＯ．１モルノクからな
る再生剤で溶離すると第４図の■の溶離曲線が得られた
。比較例 ３陰イオン交換樹脂ＩＲＡ４００１〆を内径
３５仇のカラムに充填しイオン交換塔とし、０．２７タ
ーイオンのＣｒ（の）イオンを吸着させた。

ＮａＯＨＯ．１モル／メからなる再生液で溶離してもＣ
ｒ（の）イオンを溶藤することができなかった。実施例
４及び比較例４ 陰イオン交換樹脂ＩＲＡ４００１３叫を内径１３．５側
のカラムに充填しイオン交換塔とした。

このイオン交換塔に０．００３ターィオンのＣ【（Ｗ）
イオンを吸着した。これを第１表に示す液組成の再生液
（溶雛液）で溶離回収した。溶滋液の各成分濃度はモル
／そで示す。溶藤液４０私を用いたときのＣｒ（Ｗ）イ
オンの吸着量に対する溶機量の割合肌ち織率（％）器殻
祭鱗雲 １Ｏ０を第１表に示す。

第１表 第１表から明らかな如く溶滋液中のＮａＯＨが０．０５
モル／Ｚより低い濃度の場合は溶鱗率が低く、Ｃｒ（Ｗ
）イオンを充分回収することができない。

またＮａＯＨが１．５０モルノその場合は０．８９モル
ノその場合と比較して溶機率の向上がなく、その上中和
に要する酸が多くなるので不適当である。更にＮａＯＨ
を１．００モル／そ含んでいても、ＮａＣＩＱ及びＮａ
ＣＩを含まないときは溶離率が低下する。実施例５及び
比較例５ 陰イオン交換樹脂ＩＲＡ４００１そを内径３．５功のカ
ラムに充填し、イオン交換落とした。

この交換塔に０．３タィオンのＣて（Ｗ）イオンを吸着
させた。これを第２表に示す液組成の再生液（溶隣液）
で港離回収した。溶離液の各成分濃度はモル／そで示す
。溶離液３夕を用いたときのＣｒ（Ｗ）イオンの吸着量
に対する溶機量の場合、即ち綾離率（％）を第２表に示
す。第２表 第２表から明らかな如く、溶滋液がＮａＯＨを０」モル
／〆含んでいてもＮａＣＩが１．０モル／〆未満の０．
１モル／その比較例では溶機率が著しく低下している。

またＮａＣＩが１．０モル／〆以上であっても、ＮａＣ
Ｉ０３が０．１モル／そ未満の場合は、実施例の溶隣率
が７０％以上であるのに対して、７０％未満と低下して
いる。

【図面の簡単な説明】

第１図は電解液中のＣｒ（Ｗ）イオンを陰イオン交換樹
脂塔で分離したときの電解液のＭと分離率の関係を示す
線図、第２図及び第３図は本発明の方法のそれぞれ異な
る実施例のフローシート、第４図は陰イオン交換樹脂塔
に吸着されたＣｒ（「町）イオンの再生剤の成分による
溶磯曲線図である。 繁ノ図 第２図 繁３図 繁４図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルカリ金属塩素酸塩、アルカリ金属塩化物及びＣ
   ｒ（VI）イオンを含む塩素酸塩製造電解液をｐＨ１〜５
   の範囲に調整し、陰イオン交換樹脂塔に通液してＣｒ（
   VI）イオンを分離した塩素酸塩溶液を得ると共に、Ｃｒ
   （VI）イオンを吸着した陰イオン交換樹脂の塔に、１．
   ０〜５．０モル／ｌのアルカリ金属塩化物及び０．１〜
   ５．０モル／ｌのアルカリ金属塩素酸塩を含む０．０５
   〜１．０モル／ｌのアルカリ金属水酸化物水溶液を通液
   して、該樹脂よりＣｒ（VI）イオンを溶離せしめ、得ら
   れたＣｒ（VI）イオンを含むアルカリ金属水酸化物水溶
   液を中和後、塩素酸塩製造の電解工程に使用することを
   特徴とする塩素酸塩製造電解液中のＣｒ（VI）イオンの
   分離及び再使用する方法。 ２ 前記塩素酸塩製造電解液のｐＨを１．５〜３に調整
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 前記塩素酸塩電解液の陰イオン交換樹脂塔への通液
   は上昇流で行い、前記アルカリ金属水酸化物水溶液のＣ
   ｒ（VI）イオンを吸着した陰イオン交換樹脂の塔への通
   液は下降流で行う特許請求の範囲第１項又は第２項記載
   の方法。 ４ 前記陰イオン交換樹脂塔は並列で用い、Ｃｒ（VI）
   イオンを分離の為の通液と、Ｃｒ（VI）イオンを溶離の
   為の通液を交互に行う特許請求の範囲第１項、第２項又
   は第３項記載の方法。 ５ アルカリ金属塩素酸塩、アルカリ金属塩化物及びＣ
   ｒ（VI）イオンを含む塩素酸塩電解液をｐＨ１〜５の範
   囲に調整し、陰イオン交換樹脂塔に通液してＣｒ（VI）
   イオンを分離した塩素酸塩溶液を得、該溶液を水の蒸発
   を伴う連続式の二酸化塩素発生槽に供給する、一方Ｃｒ
   （VI）イオンを吸着した陰イオン交換樹脂の塔に、１．
   ０〜５．０モル／ｌのアルカリ金属塩化物及び０．１〜
   ５．０モル／ｌのアルカリ金属塩素酸塩を含む０．０５
   〜１．０モル／ｌのアルカリ金属水酸化物水溶液を通液
   して、該樹脂よりＣｒ（VI）イオンを溶離せしめ、得ら
   れたＣｒ（VI）イオンを含むアルカリ金属水酸化物水溶
   液を中和後、塩素酸塩製造の電解工程に使用することを
   特徴とする塩素酸塩電解液中のＣｒ（VI）イオンの分離
   及び再使用する方法。 ６ 前記塩素酸塩製造電解液のｐＨを１．５〜３に調整
   する特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７ 前記アルカリ金属水酸化物水溶液中のアルカリ金属
   塩化物に、前記の水の蒸発を伴う連続式の二酸化塩素発
   生槽から副生成物として晶析するアルカリ金属塩化物を
   用いる特許請求の範囲第５項又は第６項記載の方法。 ８ 前記塩素酸塩電解液の陰イオン交換樹脂塔への通液
   は上昇流で行い、前記アルカリ金属水酸化物水溶液のＣ
   ｒ（VI）イオンを吸着した陰イオン交換樹脂の塔への通
   液は下降流で行う特許請求の範囲第５項、第６項又は第
   ７項記載の方法。 ９ 前記陰イオン交換樹脂塔は並列で用い、Ｃｒ（VI）
   イオンを分離の為の通液と、Ｃｒ（VI）イオンを溶離の
   為の通液を交互に行う特許請求の範囲第５項、第６項、
   第７項又は第８項記載の方法。