JPH0243831B2 - - Google Patents
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- JPH0243831B2 JPH0243831B2 JP59267577A JP26757784A JPH0243831B2 JP H0243831 B2 JPH0243831 B2 JP H0243831B2 JP 59267577 A JP59267577 A JP 59267577A JP 26757784 A JP26757784 A JP 26757784A JP H0243831 B2 JPH0243831 B2 JP H0243831B2
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- JP
- Japan
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- brine
- alkali metal
- metal chloride
- sulfate
- solution
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/14—Purification
- C01D3/145—Purification by solid ion-exchangers or solid chelating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
- C25B15/085—Removing impurities
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
アルカリ金属塩化物から塩素、アルカリ金属水
酸化物の液体および水素を電解生産する方法は、
天然に産出する塩類の使用を包含し、それに伴な
う不純物の除去を必要とする。例えば、閉じたブ
ライン回路を有する電解槽において岩塩を使用す
る場合、岩塩中に存在する多価の陽イオンはアル
カリまたは炭酸塩の沈殿により除去し、例えば、
硫酸イオンはバリウムまたはカルシウムを使用す
る沈殿により除去しなくてはならない。電解法お
よびブラインの精製についての詳細は情報は次の
刊行物に記載されている：フンド及びミンツ、
「塩素、アルカリおよび無機塩素化合物」、ビンナ
ツカー、クツフラー、「ヘミツシエ・テクノロギ
イ」、第２巻「アンオルガニツシユ・テクノロギ
イ」（Hund＆Minz，“Chlor，Alkalien und
anorganishe Chlorverbinbindun−gen”，
Winnacker，Kuchler，“Chemi−she
Technologie”，vol.2，“Anor−ganische
Technologie”），379−424ページ、殊に421−
424ページ、およびその中で引用された二次文献、
並びにジエイ・エス・スコンス・クロリン（J.S.
Sconce：Chlorine），p.135ff（1962）。
酸化物の液体および水素を電解生産する方法は、
天然に産出する塩類の使用を包含し、それに伴な
う不純物の除去を必要とする。例えば、閉じたブ
ライン回路を有する電解槽において岩塩を使用す
る場合、岩塩中に存在する多価の陽イオンはアル
カリまたは炭酸塩の沈殿により除去し、例えば、
硫酸イオンはバリウムまたはカルシウムを使用す
る沈殿により除去しなくてはならない。電解法お
よびブラインの精製についての詳細は情報は次の
刊行物に記載されている：フンド及びミンツ、
「塩素、アルカリおよび無機塩素化合物」、ビンナ
ツカー、クツフラー、「ヘミツシエ・テクノロギ
イ」、第２巻「アンオルガニツシユ・テクノロギ
イ」（Hund＆Minz，“Chlor，Alkalien und
anorganishe Chlorverbinbindun−gen”，
Winnacker，Kuchler，“Chemi−she
Technologie”，vol.2，“Anor−ganische
Technologie”），379−424ページ、殊に421−
424ページ、およびその中で引用された二次文献、
並びにジエイ・エス・スコンス・クロリン（J.S.
Sconce：Chlorine），p.135ff（1962）。
本発明は、詳しくは、イオン交換体を使用して
膜電解においてアルカリ金属塩化物のブラインか
ら硫酸イオンを除去する方法に関する。
膜電解においてアルカリ金属塩化物のブラインか
ら硫酸イオンを除去する方法に関する。
従来、最も選択的なイオン交換体でも、濃厚な
アルカリ金属塩化物溶液から硫酸イオンを除去す
ることはできなかつた。電解槽からの流出するい
わゆる「弱いブライン」（“weak brin−ｅ”）は、
満足すべきイオン交換効果を得るためには高すぎ
る濃度のアルカリ金属塩化物（ほぼ200ｇ／の
アルカリ金属塩化物）を含有する。これと対照的
に、高度のアルカリ金属塩化物の溶液は、硫酸イ
オンが蓄積したイオン交換体から硫酸イオンを除
去するために適し、これによりイオン交換体を再
生するために適する。
アルカリ金属塩化物溶液から硫酸イオンを除去す
ることはできなかつた。電解槽からの流出するい
わゆる「弱いブライン」（“weak brin−ｅ”）は、
満足すべきイオン交換効果を得るためには高すぎ
る濃度のアルカリ金属塩化物（ほぼ200ｇ／の
アルカリ金属塩化物）を含有する。これと対照的
に、高度のアルカリ金属塩化物の溶液は、硫酸イ
オンが蓄積したイオン交換体から硫酸イオンを除
去するために適し、これによりイオン交換体を再
生するために適する。
膜の電解法において、ブラインの回路は水に関
して完全には閉じられていない。ナトリウムイオ
ンは膜を通過するとき、陰極室から水を水和物の
殻（shell）の形で除去する。この水和物の水お
よび電解槽から気体の塩素と一緒に水蒸気として
排出される水は回路に戻して必要なブラインの体
積を維持することが必要である。
して完全には閉じられていない。ナトリウムイオ
ンは膜を通過するとき、陰極室から水を水和物の
殻（shell）の形で除去する。この水和物の水お
よび電解槽から気体の塩素と一緒に水蒸気として
排出される水は回路に戻して必要なブラインの体
積を維持することが必要である。
電解槽を去る「弱いブライン」の成分の流れ
は、弱塩基性のイオン交換体が塩と一緒に回路中
に導入される硫酸塩の全量を除去することができ
る程度に、全体として回路に要求される水の量で
希釈することができることを、今回発見した。
は、弱塩基性のイオン交換体が塩と一緒に回路中
に導入される硫酸塩の全量を除去することができ
る程度に、全体として回路に要求される水の量で
希釈することができることを、今回発見した。
本発明は、連続的なアルカリ金属塩化物の膜の
電解において、循環するブラインの成分流を
150／より低く、好ましくは90〜120ｇ／のア
ルカリ金属塩化物濃度に希釈し、そして希釈され
たブラインを弱塩基性のイオン交換体に通過させ
て硫酸イオンを除去することを特徴とする。その
後、硫酸塩不含の希ブラインを回路に戻す。イオ
ン交換体が硫酸イオンが蓄積した後、それを280
ｇ／より大きい濃度のアルカリ金属塩化物溶液
と接触させ、次いで硫酸塩を再生溶液から冷却誘
発結晶化によりアルカリ金属硫酸塩として沈殿さ
せるか、あるいはCa++イオン（CaCl2または
CaCO3の形）の添加によりCaSO4として沈殿さ
せる。
電解において、循環するブラインの成分流を
150／より低く、好ましくは90〜120ｇ／のア
ルカリ金属塩化物濃度に希釈し、そして希釈され
たブラインを弱塩基性のイオン交換体に通過させ
て硫酸イオンを除去することを特徴とする。その
後、硫酸塩不含の希ブラインを回路に戻す。イオ
ン交換体が硫酸イオンが蓄積した後、それを280
ｇ／より大きい濃度のアルカリ金属塩化物溶液
と接触させ、次いで硫酸塩を再生溶液から冷却誘
発結晶化によりアルカリ金属硫酸塩として沈殿さ
せるか、あるいはCa++イオン（CaCl2または
CaCO3の形）の添加によりCaSO4として沈殿さ
せる。
適当なイオン交換体は、スチレンまたはアクリ
レートに基づく弱く塩基性の陰イオン交換体であ
る。この型のイオン交換体は、よく知られてお
り、そして、例えば、ウルマンズ・エンシクロペ
デイ・デル・テクニツシエン・ヘミー、第13巻
（Ullmanns Encyklopadie der techni−schen
Chemie，vol.13），279−346ページ、さらの特定
的には295−308ページに記載されている。イオン
交換体は好ましくはイオン交換カラム中にビーズ
または粒体の形で導入される。粒子は直径0.5〜
５mm、約１〜２mmであることができる。流れの方
向におけるイオン交換体の充填物の高さは１〜２
ｍであることができる。希ブラインとイオン交換
体との間の接触時間は、イオン交換体のカラムの
体積に基づいて、５〜20倍、好ましくは10倍程度
の体積のブラインが毎時イオン交換体と接触する
ように選択する。
レートに基づく弱く塩基性の陰イオン交換体であ
る。この型のイオン交換体は、よく知られてお
り、そして、例えば、ウルマンズ・エンシクロペ
デイ・デル・テクニツシエン・ヘミー、第13巻
（Ullmanns Encyklopadie der techni−schen
Chemie，vol.13），279−346ページ、さらの特定
的には295−308ページに記載されている。イオン
交換体は好ましくはイオン交換カラム中にビーズ
または粒体の形で導入される。粒子は直径0.5〜
５mm、約１〜２mmであることができる。流れの方
向におけるイオン交換体の充填物の高さは１〜２
ｍであることができる。希ブラインとイオン交換
体との間の接触時間は、イオン交換体のカラムの
体積に基づいて、５〜20倍、好ましくは10倍程度
の体積のブラインが毎時イオン交換体と接触する
ように選択する。
ブラインは２〜４、好ましくは３程度のPHを有
するべきである。PHは好ましくは塩酸の添加によ
り調節されるが、他の酸も適当である。
するべきである。PHは好ましくは塩酸の添加によ
り調節されるが、他の酸も適当である。
イオン交換カラムを去る希釈された実質的に硫
酸塩不含のブラインをブラインの回路に戻す。次
いで、このブラインを固体塩の溶解により再濃化
し、普通の精製法により多価の陽イオンを除去し
た後、電解槽へ供給する。
酸塩不含のブラインをブラインの回路に戻す。次
いで、このブラインを固体塩の溶解により再濃化
し、普通の精製法により多価の陽イオンを除去し
た後、電解槽へ供給する。
イオン交換体が硫酸イオンが蓄積したとき、す
なわち、イオン交換カラムから流出する希ブライ
ンの硫酸塩含量が増加し始めたとき（硫酸イオン
は「漏出する」）、希ブラインの流入を中断し、そ
してイオン交換体を再生する。この目的に、280
ｇ／より高い、好ましくは300ｇ／より高い
アルカリ金属塩化物濃度を有するアルカリ金属塩
化物溶液をイオン交換体に通過させる。高度の溶
液はイオン交換体から硫酸イオンを吸収する。始
めに、イオン交換体から流出する再生溶液は、20
ｇ／より多い硫酸ナトリウムを含有する。その
溶液のアルカリ金属硫酸塩の含量が12〜16ｇ／
の値に低下したとき、イオン交換体は再生され、
このイオン交換体を再び希アルカリ金属塩化物ブ
ラインから硫酸イオンを除去するために再使用す
ることができる。
なわち、イオン交換カラムから流出する希ブライ
ンの硫酸塩含量が増加し始めたとき（硫酸イオン
は「漏出する」）、希ブラインの流入を中断し、そ
してイオン交換体を再生する。この目的に、280
ｇ／より高い、好ましくは300ｇ／より高い
アルカリ金属塩化物濃度を有するアルカリ金属塩
化物溶液をイオン交換体に通過させる。高度の溶
液はイオン交換体から硫酸イオンを吸収する。始
めに、イオン交換体から流出する再生溶液は、20
ｇ／より多い硫酸ナトリウムを含有する。その
溶液のアルカリ金属硫酸塩の含量が12〜16ｇ／
の値に低下したとき、イオン交換体は再生され、
このイオン交換体を再び希アルカリ金属塩化物ブ
ラインから硫酸イオンを除去するために再使用す
ることができる。
得られる再生溶液は15〜18ｇ／のアルカリ金
属硫酸塩の平均のアルカリ金属硫酸塩含量を有す
る。この再生溶液は本発明の１つの実施態様に従
い冷却結晶化器へ供給され、ここでそれは、例え
ば、−５〜−10℃の温度に冷却される。結局、ア
ルカリ金属硫酸塩は晶出する。例えば、240ｇ／
の塩化ナトリウムを含有する塩化ナトリウム溶
液中の硫酸ナトリウムの溶解度は−10℃において
わずかに５ｇ／であり、−５℃においてほぼ９
ｇ／である。硫酸ナトリウム10水和物
（Na2SO4・10H2O）はこのような溶液から販売
可能な形で晶出する。アルカリ金属硫酸塩水和物
の結晶は、冷却された溶液から分離される。母液
は再濃化し、再循環してイオン交換体を若び再生
するか、あるいはブラインの回路中へ導入するこ
とができる。
属硫酸塩の平均のアルカリ金属硫酸塩含量を有す
る。この再生溶液は本発明の１つの実施態様に従
い冷却結晶化器へ供給され、ここでそれは、例え
ば、−５〜−10℃の温度に冷却される。結局、ア
ルカリ金属硫酸塩は晶出する。例えば、240ｇ／
の塩化ナトリウムを含有する塩化ナトリウム溶
液中の硫酸ナトリウムの溶解度は−10℃において
わずかに５ｇ／であり、−５℃においてほぼ９
ｇ／である。硫酸ナトリウム10水和物
（Na2SO4・10H2O）はこのような溶液から販売
可能な形で晶出する。アルカリ金属硫酸塩水和物
の結晶は、冷却された溶液から分離される。母液
は再濃化し、再循環してイオン交換体を若び再生
するか、あるいはブラインの回路中へ導入するこ
とができる。
本発明よる方法は、添付図面を参照しながら詳
述する。第１図は本発明による方法のフローダイ
ヤグラムであり、そして第２図は変更したイオン
交換体の再生を用いる本発明による方法の別のフ
ローダイヤグラムである。
述する。第１図は本発明による方法のフローダイ
ヤグラムであり、そして第２図は変更したイオン
交換体の再生を用いる本発明による方法の別のフ
ローダイヤグラムである。
次の実施例により、図面を参照しながら、本発
明の方法の実施を説明する。
明の方法の実施を説明する。
実施例 １
第１図は、天然の塩化ナトリウム２の供給およ
びパイプ１３を通した塩溶解ステーシヨン１への
ブラインの再循環を示す。得られるブラインは、
例えば、300ｇ／の塩化ナトリウムおよび５
ｇ／の硫酸ナトリウムを含有する。この濃縮さ
れたブラインは精製ステーシヨン３へ供給され
て、多価イオン、例えば、カルシウム、マグネシ
ウムおよびその他の不純物を除去される。精製さ
れたブラインは膜型電解槽４の陽極室５へ供給さ
れる。「弱い」ブラインはパイプ１１を経て流れ
出る。ある体積、例えば、0.68m3の200ｇ／の
塩化ナトリウムおよび7.3ｇ／の硫酸ナトリウ
ムを含有する弱いブラインが、導入されるブライ
ンの１m3につき形成される。さらに、電解生成
物、塩素７、が陽極室において形成される。電解
生成物の水酸化ナトリウム１０および水素８は飲
極室６において形成される。陰極室６は膜により
陽極室５と分離されている。陰極室６において膜
に対して水酸化ナトリウム含量を許容しうる程度
に維持するために、水９を導入する。
びパイプ１３を通した塩溶解ステーシヨン１への
ブラインの再循環を示す。得られるブラインは、
例えば、300ｇ／の塩化ナトリウムおよび５
ｇ／の硫酸ナトリウムを含有する。この濃縮さ
れたブラインは精製ステーシヨン３へ供給され
て、多価イオン、例えば、カルシウム、マグネシ
ウムおよびその他の不純物を除去される。精製さ
れたブラインは膜型電解槽４の陽極室５へ供給さ
れる。「弱い」ブラインはパイプ１１を経て流れ
出る。ある体積、例えば、0.68m3の200ｇ／の
塩化ナトリウムおよび7.3ｇ／の硫酸ナトリウ
ムを含有する弱いブラインが、導入されるブライ
ンの１m3につき形成される。さらに、電解生成
物、塩素７、が陽極室において形成される。電解
生成物の水酸化ナトリウム１０および水素８は飲
極室６において形成される。陰極室６は膜により
陽極室５と分離されている。陰極室６において膜
に対して水酸化ナトリウム含量を許容しうる程度
に維持するために、水９を導入する。
パイプ１１を流れ出るブラインは塩酸の添加に
より酸性化され、そして１２において脱塩化さ
れ、パイプ１３を通つて塩溶解ステーシヨンへ戻
される。したがつて、一例として、数値を記載す
ると、電解槽へ供給されるブラインの１m3につき
164Kgの塩化ナトリウムおよび255の水を置換さ
れなくてはならない。例えば、硫酸ナトリウムと
して表わして１重量％の硫酸塩を含有する塩を溶
解することにより、電解槽へ供給されるブライン
の１m3につき1.66Kgの硫酸ナトリウムが電解槽中
へ連行される。この連行される硫酸塩を除去する
ために、例えば、0.33m3の弱いブライン（電解槽
へ供給されるブラインの１m3につき）の成分流を
パイプ４から分流させる。弱いブラインはパイプ
１５を経る水の添加により100ｇ／の塩化ナト
リウムの濃度に希釈される。イオン交換体１６ａ
を通過した後、実質的に硫酸イオンを含有しない
（0.1ｇ／より少ない）塩化ナトリウム溶液はパ
イプ１７を経て主ブライン流へ戻される。
より酸性化され、そして１２において脱塩化さ
れ、パイプ１３を通つて塩溶解ステーシヨンへ戻
される。したがつて、一例として、数値を記載す
ると、電解槽へ供給されるブラインの１m3につき
164Kgの塩化ナトリウムおよび255の水を置換さ
れなくてはならない。例えば、硫酸ナトリウムと
して表わして１重量％の硫酸塩を含有する塩を溶
解することにより、電解槽へ供給されるブライン
の１m3につき1.66Kgの硫酸ナトリウムが電解槽中
へ連行される。この連行される硫酸塩を除去する
ために、例えば、0.33m3の弱いブライン（電解槽
へ供給されるブラインの１m3につき）の成分流を
パイプ４から分流させる。弱いブラインはパイプ
１５を経る水の添加により100ｇ／の塩化ナト
リウムの濃度に希釈される。イオン交換体１６ａ
を通過した後、実質的に硫酸イオンを含有しない
（0.1ｇ／より少ない）塩化ナトリウム溶液はパ
イプ１７を経て主ブライン流へ戻される。
連続法を保証するために、少なくとも２つのイ
オン交換カラム１６ａおよび１６ｂを好ましくは
設け、硫酸塩の除去および再生のために交互に使
用する。イオン交換カラム１６ａおよび１６ｂの
それぞれの機能は、弁ＡおよびＢにより切り換え
ることができる。したがつて、イオン交換カラム
１６ａが硫酸塩を除去するために使用されている
とき、イオン交換カラム１６ｂは再生されてい
る。この目的に、例えば300ｇ／の塩化ナトリ
ウムを含有する塩化ナトリウム溶液をパイプ１８
を経て導入する。初めに、イオン交換カラムから
出る再生溶液の導入は、硫酸塩含量が12〜16ｇ／
のレベルに低下したとき、中断する。次いで、
イオン交換体を硫酸塩の除去のために再使用する
ことができる。
オン交換カラム１６ａおよび１６ｂを好ましくは
設け、硫酸塩の除去および再生のために交互に使
用する。イオン交換カラム１６ａおよび１６ｂの
それぞれの機能は、弁ＡおよびＢにより切り換え
ることができる。したがつて、イオン交換カラム
１６ａが硫酸塩を除去するために使用されている
とき、イオン交換カラム１６ｂは再生されてい
る。この目的に、例えば300ｇ／の塩化ナトリ
ウムを含有する塩化ナトリウム溶液をパイプ１８
を経て導入する。初めに、イオン交換カラムから
出る再生溶液の導入は、硫酸塩含量が12〜16ｇ／
のレベルに低下したとき、中断する。次いで、
イオン交換体を硫酸塩の除去のために再使用する
ことができる。
流れ出る、例えば、18ｇ／の硫酸ナトリウム
の含量を有る、再生溶液は、冷却結晶化器２１へ
供給される。硫酸ナトリウム１０水和物
（Na2SO4・10H2O）は、結晶化し、濾過され、
そして回路２２から除去される。例えば、−10℃
に冷却すると、母液はなお５ｇ／の硫酸ナトリ
ウムを含有する。それはパイプ２３を経て戻さ
れ、再濃化されることができ、塩化ナトリウム２
０は溶解される。上において一例として量および
濃度を述べると、例えば、0.13m3の300ｇ／の
塩化ナトリウムおよび５ｇ／の硫酸ナトリウム
を含有する再生溶液をパイプ１８を経てイオン交
換体１６ｂへ供給する。次いで、流れ出る再生溶
液はほぼ280ｇ／の塩化ナトリウムおよび18
ｇ／の硫酸ナトリウムの含量を有する。冷却結
晶化器におて−10℃に冷却すると3.76Kgの
Na2SO4・10H2Oが得られ、これは回路からの
1.66KgのNa2SO4の除去に相当する。
の含量を有る、再生溶液は、冷却結晶化器２１へ
供給される。硫酸ナトリウム１０水和物
（Na2SO4・10H2O）は、結晶化し、濾過され、
そして回路２２から除去される。例えば、−10℃
に冷却すると、母液はなお５ｇ／の硫酸ナトリ
ウムを含有する。それはパイプ２３を経て戻さ
れ、再濃化されることができ、塩化ナトリウム２
０は溶解される。上において一例として量および
濃度を述べると、例えば、0.13m3の300ｇ／の
塩化ナトリウムおよび５ｇ／の硫酸ナトリウム
を含有する再生溶液をパイプ１８を経てイオン交
換体１６ｂへ供給する。次いで、流れ出る再生溶
液はほぼ280ｇ／の塩化ナトリウムおよび18
ｇ／の硫酸ナトリウムの含量を有する。冷却結
晶化器におて−10℃に冷却すると3.76Kgの
Na2SO4・10H2Oが得られ、これは回路からの
1.66KgのNa2SO4の除去に相当する。
第２図は本発明による方法の別の実施態様を示
し、ここで再生溶液は別の回路へ循環させず、そ
の代わり、再生のため、再飽和されかつ精製され
た塩化ナトリウムのブラインはパイプ１８を経て
ブライン溶液精製ステーシヨン３の抜き出され、
そして冷却結晶化後得られる母液はパイプ２３を
経てブライン回路へ戻される。
し、ここで再生溶液は別の回路へ循環させず、そ
の代わり、再生のため、再飽和されかつ精製され
た塩化ナトリウムのブラインはパイプ１８を経て
ブライン溶液精製ステーシヨン３の抜き出され、
そして冷却結晶化後得られる母液はパイプ２３を
経てブライン回路へ戻される。
上に記載した特定の実施例を別にして、本発明
の多くの異る実施態様は本発明の精神および範囲
を逸脱しないで可能であるが、本発明は、特許請
求の内に規定された以外、例示された特定の実施
態様に限定されないことを理解すべきである。
の多くの異る実施態様は本発明の精神および範囲
を逸脱しないで可能であるが、本発明は、特許請
求の内に規定された以外、例示された特定の実施
態様に限定されないことを理解すべきである。
第１図は、本発明による方法のフローダイヤグ
ラムである。第２図は、変更したイオン交換体の
再生を用いる本発明による方法の別のフローダイ
ヤグラムである。 第１図、第２図において、１……塩溶解ステー
シヨン、２……天然の塩化ナトリウム、３……精
製ステーシヨン、４……膜型電解槽、５……陽極
室、６……陰極室、７……塩素、８……水素、９
……水、１０……水酸化ナトリウム、１１……パ
イプ、１２……脱塩素化、１３……パイプ、１４
……パイプ、１５……パイプ、１６……イオン交
換カラム、１６ａ……イオン交換カラム、１６ｂ
……イオン交換カラム、１７……パイプ、１８…
…パイプ、２０……塩化ナトリウム、２１……冷
却結晶化器、２２……回路、２３……パイプ、Ａ
……弁、Ｂ……弁。
ラムである。第２図は、変更したイオン交換体の
再生を用いる本発明による方法の別のフローダイ
ヤグラムである。 第１図、第２図において、１……塩溶解ステー
シヨン、２……天然の塩化ナトリウム、３……精
製ステーシヨン、４……膜型電解槽、５……陽極
室、６……陰極室、７……塩素、８……水素、９
……水、１０……水酸化ナトリウム、１１……パ
イプ、１２……脱塩素化、１３……パイプ、１４
……パイプ、１５……パイプ、１６……イオン交
換カラム、１６ａ……イオン交換カラム、１６ｂ
……イオン交換カラム、１７……パイプ、１８…
…パイプ、２０……塩化ナトリウム、２１……冷
却結晶化器、２２……回路、２３……パイプ、Ａ
……弁、Ｂ……弁。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 不純物として硫酸イオンを含有するアル
カリ金属塩化物ブラインを電解槽の陽極室に導
入し、 (b) 電解後、陽極室からブラインを取り出し、 (c) そのブラインをアルカリ金属塩化物含量が
150ｇ／未満になるまで希釈し、 (d) 希釈されたブラインを弱塩基性陰イオン交換
媒体に通して硫酸イオンを除去し、 (e) 硫酸イオンが除去されたブラインにアルカリ
金属塩化物を添加した後、電解槽に再循環する ことを特徴とする不純物として硫酸イオンを含有
するアルカリ金属塩化物ブラインの連続的電解方
法。 ２ 陰イオン交換媒体に供給する希釈されたブラ
イン溶液が２〜４のPH値を有する特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３ 電解後のブラインを120ｇ／以下のアルカ
リ金属塩化物含量に希釈する特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ４ 陰イオン交換媒体から得られる処理されたブ
ラインが0.1ｇ／より少ない硫酸イオンを含有
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 電解槽に導入するブラインおよび電解後のブ
ラインの各々が４〜８ｇ／の硫酸イオン含量を
有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 工程(d)において用いた硫酸イオンが結合した
陰イオン交換媒体をアルカリ金属塩化物含量が少
なくとも280ｇ／のアルカリ金属塩化物溶液と
接触させて該陰イオン交換媒体を再生し、他方、
該接触後のアルカリ金属塩化物溶液は冷却するか
及び／又はCa++イオンを添加して硫酸塩を沈殿
させ、それを該溶液から分離、回収する特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ７ イオン交換媒体と接触させるアルカリ金属塩
化物溶液が２〜４のPH値を有する特許請求の範囲
第６項記載の方法。
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