JPS6030322B2 - 光硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紫外線などの活性エネルギー放射線の作用によ
り容易に架橋硬化する光硬化型樹脂組成物に関し、着色
材料として赤色顔料もしくは赤色染料と黒色顔料もしく
は黒色染料とを含有し、さらに光重合開始剤としてペン
ジルとジメチルアミノベンズアルデヒドを含有して、ベ
ンガラ色に着色させたことを特徴としたものである。

従来、プラスチツクスや合板、金属などの樹脂被覆、あ
るいは印刷インキの乾燥手段として加熱椀付け、常温乾
燥などの操作がとられといたが、近年、これらの操作を
紫外線などの放射線を照射することによる硬化方法で置
き換える試みが多くなされている。

この種の光硬化型樹脂組成物としては、特に不飽和ポリ
エステル系、あるいはアクリル系もしくはメタクリル系
などの組成物が実用の点で主流となりつつあり、これに
光重合開始剤としてペンゾインアルキルエ」テルやペン
ゾフエノン、ベンジル、キサントン、メチルアントラキ
ノンなどが添加される。

被覆樹脂としてこれらの樹脂組成物を用いる場合、下地
が見えなくなるよう着色顔料もしくは着色染料が添加さ
れることが多い。

特に電子部品の外装などのために、従来の加熱糠付けに
用いる樹脂組成物には、着色顔料としてペンガラを用い
ている場合が多い。さらにまた、コストの低減、機械的
特性などの諸特性の向上を目的として種々の体質顔料が
配合され、これらの樹脂組成物に難燃性が要求される場
合には各種の数燃剤が配合される。

しかしながら、基材に塗布もし〈は浸贋塗布される樹脂
組成物の厚みは通常数百ミクロンから数ミリに及び、樹
脂組成物を光硬化させる際に着色顔料もしくは着色染料
や体質顔料もしくは雛燃剤による光線の吸収のために、
内部にまで光を到達させるのが困難で、特に着色材料と
して無機着色顔料であるペンガラを用いてペンガラ色に
着色させる場合、内部の光陵化は不可能となる。

この結果、素材に接している部分の樹脂組成物の硬化は
充分でなく、素材に対する充分な密着性が得られないこ
とが多い。特に各種電子部分の外装に用いるような場合
には、前記問題以外に硬化不充分による絶縁性の低下と
いう問題も生じてくる。その上、一般的に光硬化型樹脂
は、表面が空気中の酸素の影響を受けて硬化が阻害され
、そのために硬化物の表面が光沢を失うという欠点を有
しており、そのことが従来からいまいま問題とされてき
た。特に、上記樹脂組成物を印刷インキとして用いる場
合には、印刷の仕上がりが不鮮明になるという致命的な
欠陥を引き起こす。発明者らは、着色材料としてペンガ
ラを用いてペンガラ色に着色する場合、内部の硬化性の
低下が着色顔料に帰因するものと考えて、この観点のも
とで問題を解決すべ〈研究を行なった結果、着色材料と
して、赤色顔料もしくは赤色染料と少量の黒色顔料もし
くは黒色染料とを用い、また光重合開始剤としてペンジ
ルとジメチルアミノベンズアルデヒドとの混合物を使用
することによって、内部硬化性に優れかつ光沢と貯蔵安
定性に優れた光硬化型樹脂組成物が得られることを見し
、出した。

本来、無機着色顔料のペンガラを用いて得られるペンガ
ラ色は、赤色顔料もしくは赤色染料、黄色顔料もしくは
黄色染料および少量の黒色顔料もしくは黒色染料の混合
によって得られるが、紫外線硬化の場合、黒色顔料もし
くは黒色染料の添加は内部硬化性を最も低下させると予
想できるが、本発明の目的の場合添加量が極めて少ない
のであまり影響がない。

このため上記三種の着色顔料もしくは着色染料のうち、
内部硬化性を低下させるのに影響を及ぼしているのは黄
色顔料もしくは黄色染料である。本発明は、着色顔料も
しくは着色染料として赤色顔料もしくは赤色染料と少量
の黒色顔料もしくは着色染料のみを含有し、内部硬化性
の低下をもたらす黄色顔料もしくは黄色染料を用いてい
ないが、これは光重合開始剤に用いるジメチルアミノベ
ンズアルデヒドの光硬化の際の黄変性を利用しているた
めであり、これがペンガラ色に着色してもそれ程内部硬
化性が低下しない理由である。

赤色顔料もしくは赤色染料と黒色顔料もしくは黒色染料
との混合割合は、使用する各々の顔料もしくは染料の種
類すなわちその着色度によって左右されるが、通常重量
比で（２０〜８０）：１の範囲で目的とする結果が得ら
れる。また両顔料もしくは染料の添加量は、配合されて
いる体質顔料、雛燃剤などの種類や量によって左右され
るが、通常は全樹脂組成物中の０．０５〜０．５重量％
程度である。赤色顔料もしくは赤色染料としては、たと
えばアントラキノン系分散染料ＰｌａｓｔＲｅｄ８３５
０（有本化学株式会社）、赤色顔料Ｓ打ｍ山ｅｒＦａｓ
ｔＲｅｄ２３９９，Ｃａｍｊ肥斑２３９（大日本インキ
化学工業株式会社製）などがあり、また黒色顔料もしく
は黒色染料としては、たとえば黒色染料ＳｐｉｌｏｎＢ
ｌａｃｋ ＭＨＳｐｅｃｉａｌ（前田工業化学株式会社
製）、黒色顔料カーボンブラックなどを用いることがで
きる。

本発明をさらに具体的に説明するために、以下にその実
施例を示す。

〔実施例 １〕 下記の配合割合の樹脂組成物を三本ロールミルによって
混鏡し、舷．１〜船．４なる着色樹脂を奴た。

オリゴエステルアクリレート、 商品名「アロニツクスＭ− ８０３０」 ・・・・・・４の
重量部ブタンジオールジアクリレート・・・…１り重量
部タルク ・・・・・・２の重
量部へキサブロムベンゼン ・・・・・・２の
重量部ペンジル ・・・・・・２重
量部ジメチルアミノベンズアルデヒド・・・・・・１重
量部赤色顔料もしくは赤色染料黒色顔料もしくは黒色染
料 第１表に使用した赤色顔料もしくは赤色染料、黒色顔料
もしくは黒色染料の組み合わせを示す。

第１表得られた着色樹脂を径３仇、深さ１肌の金属製容
器に入れ、８０Ｗ／肌の高圧水銀灯にてランプ下１５肌
の所で１分間照射し、得られた樹脂硬化物の膜厚をマイ
クロメータにて測定した。

その結果を第２表に示す。表中、参考例としてペンガラ
（０．、紅重量部）を添加した着色樹脂の硬化膜厚を示
した。第２表 〔実施例 ２〕 実施例１において、樹脂Ｍ．１の着色樹脂から得られる
硬化物表面の分光反射率曲線を図に示す。

なお、比較のため、ベンガラ（０．３重量部）で着色し
た樹脂についてもそれを示した。以上の実施例から、本
発明の赤色顔料もしくは赤色染料および少量の黒色顔料
もしくは黒色染料の混合より得られるペンガラ色に着色
の光陵化型樹脂は、無機顔料、ベンガラから得られる樹
脂に比べてその光硬化性が極めて優れた樹脂であること
がわかる。

【図面の簡単な説明】 図は本発明の光硬化型樹脂組成物と比較品から得られる
硬化物表面の分光反射率曲線図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 紫外線により架橋しうる末端不飽和二重結合を有す
   る重合性化合物、体質顔料、着色顔料、および光重合開
   始剤より構成され、前記着色顔料として赤色顔料もしく
   は赤色染料と黒色顔料もしくは黒色染料とを含有し、ベ
   ンガラ色に着色されている光硬化型樹脂組成物であつて
   、前記光重合開始剤としてベンジルとジメチルアミノベ
   ンズアルデヒドを含有し、その混合割合が重量比で４：
   １〜１：４であることを特徴とする光硬化型樹脂組成物
   。