JPS6030562B2 - 改良されたトレツドを有する空気入りタイヤ - Google Patents
改良されたトレツドを有する空気入りタイヤInfo
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- JPS6030562B2 JPS6030562B2 JP55124662A JP12466280A JPS6030562B2 JP S6030562 B2 JPS6030562 B2 JP S6030562B2 JP 55124662 A JP55124662 A JP 55124662A JP 12466280 A JP12466280 A JP 12466280A JP S6030562 B2 JPS6030562 B2 JP S6030562B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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- Y10S152/905—Tread composition
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は空気入りタイヤに関し、特に詳しくはトレッド
に新規なスチレンーブタジェン共重合体ゴムを含有する
ゴム組成物を用いたことによって耐ウェットスキツド性
、転がり抵抗性、耐破壊性および耐摩耗性を同時に著し
く満足しうる空気入りタイヤに関する。
に新規なスチレンーブタジェン共重合体ゴムを含有する
ゴム組成物を用いたことによって耐ウェットスキツド性
、転がり抵抗性、耐破壊性および耐摩耗性を同時に著し
く満足しうる空気入りタイヤに関する。
従来からスチレンーブタジェン共重合体ゴムは湿潤路面
における耐ウェットスキツド性に優れかつ耐摩耗性も良
好のためタイヤのトレツド用として広く使用されている
。
における耐ウェットスキツド性に優れかつ耐摩耗性も良
好のためタイヤのトレツド用として広く使用されている
。
しかしながらエネルギーロスが大きく発熱し易いので大
型タイヤにはほとんど適用されていない。一方、高速道
路の普及に伴ない、大型タイヤにおいては耐ウェットス
キッド性が重要となり、また既にスチレンーブタジエン
共重合体ゴムが用いられている比較的小型のタイヤにお
いては、最近の省資源省エネルギーの種馬点からエネル
ギーロスを小さく、すなわち転がり抵抗を小さくするこ
とが重要になってきた。
型タイヤにはほとんど適用されていない。一方、高速道
路の普及に伴ない、大型タイヤにおいては耐ウェットス
キッド性が重要となり、また既にスチレンーブタジエン
共重合体ゴムが用いられている比較的小型のタイヤにお
いては、最近の省資源省エネルギーの種馬点からエネル
ギーロスを小さく、すなわち転がり抵抗を小さくするこ
とが重要になってきた。
従って耐ウェットスキッド性に優れかつエネルギーロス
が４・さく、大型タイヤおよび小型タイヤのどちらにも
使用できるような新規なゴムの開発が重要になってきた
。このため、１，２結合を５０〜９０重量％含有する、
いわゆる高ビニルポリブタジェンゴムや高ビニルスチレ
ンーブタジェン共重合体ゴムが提案されたが、これらの
ゴムをトレツ日こ用いたタイヤは確かに耐ウェットスキ
ツド性と転がり抵抗性はある程度改良されるが、その反
面耐摩耗性や耐破壊性といった性能が高ビニルポリブタ
ジェンゴムでは著しく低下し、高ビニルスチレンープタ
ジェン共重合体ゴムでも高ビニルポリブタジエンゴムほ
どではないが、やはり低下してしまい、やや厳しい条件
下で使用すると急速に摩耗が生じ、実用的には甚だ好ま
しくなかった。
が４・さく、大型タイヤおよび小型タイヤのどちらにも
使用できるような新規なゴムの開発が重要になってきた
。このため、１，２結合を５０〜９０重量％含有する、
いわゆる高ビニルポリブタジェンゴムや高ビニルスチレ
ンーブタジェン共重合体ゴムが提案されたが、これらの
ゴムをトレツ日こ用いたタイヤは確かに耐ウェットスキ
ツド性と転がり抵抗性はある程度改良されるが、その反
面耐摩耗性や耐破壊性といった性能が高ビニルポリブタ
ジェンゴムでは著しく低下し、高ビニルスチレンープタ
ジェン共重合体ゴムでも高ビニルポリブタジエンゴムほ
どではないが、やはり低下してしまい、やや厳しい条件
下で使用すると急速に摩耗が生じ、実用的には甚だ好ま
しくなかった。
すなわち、現在までのところ耐ウェットスキツド性、転
がり抵抗性、耐破壊性および耐摩耗性が全て良好で実用
上極めて有用な空気入りタイヤは実現していない。
がり抵抗性、耐破壊性および耐摩耗性が全て良好で実用
上極めて有用な空気入りタイヤは実現していない。
本発明者らは上記現状に鑑み、スチレンーブタジェン共
重合体ゴムについて鋭意研究した結果、次のような知見
を得た。
重合体ゴムについて鋭意研究した結果、次のような知見
を得た。
すなわち従来から耐ウェットスキッド性を向上させ転が
り抵抗性を低下させることは相反することであるから、
これを解決することは比較的困簸であると考えられてい
たが、これは各々の特性にもっとも影響力をもつ因子の
みにしか注目しなかったため困難であったのである。
り抵抗性を低下させることは相反することであるから、
これを解決することは比較的困簸であると考えられてい
たが、これは各々の特性にもっとも影響力をもつ因子の
みにしか注目しなかったため困難であったのである。
本来は１つの特性に対しても多くの一次特性（例えばシ
ス−１，４結合含有量、スチレン含有量、分子量、分岐
度等）が関与しているので、これらの一次特性について
更に総合的な見方をすればまだまだ上記のような相反性
能であっても更に改良することが可能となる。従って本
発明者らは上記観馬点から耐ウェットスキッド性と転が
り抵抗性、更にこれらに加えて耐破壊性および耐摩耗性
に注目し種々研究の結果、本発明に到達したものである
。
ス−１，４結合含有量、スチレン含有量、分子量、分岐
度等）が関与しているので、これらの一次特性について
更に総合的な見方をすればまだまだ上記のような相反性
能であっても更に改良することが可能となる。従って本
発明者らは上記観馬点から耐ウェットスキッド性と転が
り抵抗性、更にこれらに加えて耐破壊性および耐摩耗性
に注目し種々研究の結果、本発明に到達したものである
。
すなわち本発明は、スチレンと１，３−ブタジヱンをラ
ンダムに英重合して得られ、しかも１ 結合スチレン含
有量が１２〜３５重量％、２ ブタジェン部分中の１，
２結合含有量が２５〜４５重量％、３ ブタジェン部分
中のトランス−１，４結合含有量が４２重量％以上、４
前記トランス一１，４結合含有量からブタジェン部分
中のシスー１，４結合含有量を差し引いた値が８重量％
以上、５ 前記結合スチレン含有量と前記１，２結合含
有量との関係が、６５ＳＩ．７×結合スチレン含有量（
重量％）十１，２結合含有量（重量％）ＳＩＯ〇６ 重
量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が２．３以下の条件を満足する新規なスチレ
ンーブタジェソ共重合体ゴム単独もしくは該ゴム３の重
量部以上と他のジェン系ゴム７の重量部以下のブレンド
ゴム１００重量部に対し、カーボンブラック１０〜１２
の重量部および加硫剤０．５〜５重量部を配合して成る
ゴム絹成物をトレッドに用いた、改良されたトレツドを
有する空気入りタイヤに関する。
ンダムに英重合して得られ、しかも１ 結合スチレン含
有量が１２〜３５重量％、２ ブタジェン部分中の１，
２結合含有量が２５〜４５重量％、３ ブタジェン部分
中のトランス−１，４結合含有量が４２重量％以上、４
前記トランス一１，４結合含有量からブタジェン部分
中のシスー１，４結合含有量を差し引いた値が８重量％
以上、５ 前記結合スチレン含有量と前記１，２結合含
有量との関係が、６５ＳＩ．７×結合スチレン含有量（
重量％）十１，２結合含有量（重量％）ＳＩＯ〇６ 重
量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が２．３以下の条件を満足する新規なスチレ
ンーブタジェソ共重合体ゴム単独もしくは該ゴム３の重
量部以上と他のジェン系ゴム７の重量部以下のブレンド
ゴム１００重量部に対し、カーボンブラック１０〜１２
の重量部および加硫剤０．５〜５重量部を配合して成る
ゴム絹成物をトレッドに用いた、改良されたトレツドを
有する空気入りタイヤに関する。
本発明に使用する新規なスチレンーブタジェン共重合体
ゴムにおいて、結合スチレンは前記共重合体ゴムの破断
時強度と密接に関係があり、結合スチレン含有量が３５
重量％程度までは、スチレンがランダムに分布していれ
ば前記共重合体ゴムの破断時強度は結合スチレン含有量
に比例して大きくなるが、しかし逆にエネルギーロスの
見地からみると結合スチレン含有量が少ない程、前記共
重合体ゴムのエネルギーロスは小さくなる。
ゴムにおいて、結合スチレンは前記共重合体ゴムの破断
時強度と密接に関係があり、結合スチレン含有量が３５
重量％程度までは、スチレンがランダムに分布していれ
ば前記共重合体ゴムの破断時強度は結合スチレン含有量
に比例して大きくなるが、しかし逆にエネルギーロスの
見地からみると結合スチレン含有量が少ない程、前記共
重合体ゴムのエネルギーロスは小さくなる。
このことに加え、後述するようにトランス一１，４結合
と相乗効果をも考慮すれば本発明においては結合スチレ
ン含有量は１２〜３５重量％、好ましくは１５〜２鑓重
量％である。尚ランダムとは１．Ｍ．Ｋｏｌｔｈ−ｏｆ
ｆｅｔａｌ，Ｊ．ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ．，１，４２９
（１９４６）．などの酸化分解法により測定した時、結
合スチレン中のブロック含有量が１０重量％以下である
ことをいつｏ前記共重合体ゴムのブタジェン部分中につ
いて、１，２結合は前記共重合体の耐ウェットスキツド
性を向上こせる割にはエネルギーロスを余り大きくしな
い効果があるため、１，２結合含有量が多くなればなる
程、耐ウェットスキツド性と転がり抵抗性の両者を満足
させるには有利な方向にある。
と相乗効果をも考慮すれば本発明においては結合スチレ
ン含有量は１２〜３５重量％、好ましくは１５〜２鑓重
量％である。尚ランダムとは１．Ｍ．Ｋｏｌｔｈ−ｏｆ
ｆｅｔａｌ，Ｊ．ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ．，１，４２９
（１９４６）．などの酸化分解法により測定した時、結
合スチレン中のブロック含有量が１０重量％以下である
ことをいつｏ前記共重合体ゴムのブタジェン部分中につ
いて、１，２結合は前記共重合体の耐ウェットスキツド
性を向上こせる割にはエネルギーロスを余り大きくしな
い効果があるため、１，２結合含有量が多くなればなる
程、耐ウェットスキツド性と転がり抵抗性の両者を満足
させるには有利な方向にある。
しかしながら１，２結合含有量が多くなるとカーボンブ
ラックとの相互作用が小さくなり該共重合体ゴムの破断
時強度と耐摩耗性が著しく低下してしまう。このため本
発明においては１，２結合含有量は２５〜４５重量％、
好ましくは３０〜４の重量％であることが必要である。
更に前記結合スチレン含有量と前記１，２結合含有量と
の関係もまた耐ウェットスキツド性と転がり抵抗性に対
して寄与の大きい因子である。
ラックとの相互作用が小さくなり該共重合体ゴムの破断
時強度と耐摩耗性が著しく低下してしまう。このため本
発明においては１，２結合含有量は２５〜４５重量％、
好ましくは３０〜４の重量％であることが必要である。
更に前記結合スチレン含有量と前記１，２結合含有量と
の関係もまた耐ウェットスキツド性と転がり抵抗性に対
して寄与の大きい因子である。
その中でも結合スチレン含有量の方がより大きな寄与を
示し、また結合スチレン含有量は共重合体全体の重量％
で表わしているので独立に考えることも可能だが、結合
スチレン含有量が変化するとプタジェンの含有量も変化
する。１，２結合含有量はブタジェン部分中の重量％で
表わしているため、見掛け上は結合スチレン含有量によ
って影響を受けることになる。
示し、また結合スチレン含有量は共重合体全体の重量％
で表わしているので独立に考えることも可能だが、結合
スチレン含有量が変化するとプタジェンの含有量も変化
する。１，２結合含有量はブタジェン部分中の重量％で
表わしているため、見掛け上は結合スチレン含有量によ
って影響を受けることになる。
このため耐ウェットスキツド性と転がり抵抗性を満足さ
せるための条件は、結合スチレン含有量と結合スチレン
含有量の関数としての１，２結合含有量で表わされ、検
討の結果結合スチレン含有量が１０〜３５重量％、ブタ
ジェン部分中の１，２結合含有量が２５〜８の重量％、
トランス−１，４結合含有量が２の重量％以上およびＭ
ｗ／Ｍｎが２．５以下の範囲の共重合体では、次式のよ
うに近似できることがわかった。６５≦１．７×結合ス
チレン含有量（重量％）十１，２結合含有量（重量％）
≦ｌｏｏすなわち、上記の範囲であれば耐ウェットスキ
ッド性と転がり抵抗性を同時に満足させることが可能で
ある。
せるための条件は、結合スチレン含有量と結合スチレン
含有量の関数としての１，２結合含有量で表わされ、検
討の結果結合スチレン含有量が１０〜３５重量％、ブタ
ジェン部分中の１，２結合含有量が２５〜８の重量％、
トランス−１，４結合含有量が２の重量％以上およびＭ
ｗ／Ｍｎが２．５以下の範囲の共重合体では、次式のよ
うに近似できることがわかった。６５≦１．７×結合ス
チレン含有量（重量％）十１，２結合含有量（重量％）
≦ｌｏｏすなわち、上記の範囲であれば耐ウェットスキ
ッド性と転がり抵抗性を同時に満足させることが可能で
ある。
この値が６５未満では耐ウェットスキッド性が低下して
しまい、他のトランス一１，４結合含有量等の要因を変
化させても、もはや耐ウェットスキッド性を改良するこ
とはできず好ましくなく、１００を越えると逆に他の要
因を変化させても転がり抵抗性を改良することができな
いため好ましくない。ブタジェン部分中のトランス−１
，４結合は、前記共重合体ゴムの耐摩耗性に対して大き
く関与しており、トランス−１，４結合が多くなればな
る理性摩耗性が向上するため、本発明においてはその含
有量は４ね重量％以上である。
しまい、他のトランス一１，４結合含有量等の要因を変
化させても、もはや耐ウェットスキッド性を改良するこ
とはできず好ましくなく、１００を越えると逆に他の要
因を変化させても転がり抵抗性を改良することができな
いため好ましくない。ブタジェン部分中のトランス−１
，４結合は、前記共重合体ゴムの耐摩耗性に対して大き
く関与しており、トランス−１，４結合が多くなればな
る理性摩耗性が向上するため、本発明においてはその含
有量は４ね重量％以上である。
この現象は結合スチレン含有量がｌａ重量％以上の場合
のスチレンーブタジェン共重合体ゴムに特有のものであ
り、結合スチレン含有量がｌａ重量％未満であったり、
スチレンを含有しないブタジェンのホモポリマーの場合
では、トランス−１，４結合が多くなると逆に耐摩耗性
は低下してしまう。更にこの現象はシス−１，４結合と
のかね合いで生じるのであるから、トランス−１，４結
合の耐摩耗性改良効果を充分に引き出すためにはシス−
１，４結合が多すぎると好ましくないため、本発明にお
いてトランス−１，４結合含有塁からシスー１，４結合
含有量を差し引いた値が８重量％以上、好ましくは１の
重量％以上であることが必要である。分子量分布に関す
る重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比
Ｍｗ／Ｍｎは、トランス−１，４結合と同様に前記共重
合体ゴムの耐摩耗性に関係しており「Ｍｗ／Ｍｎが小さ
い程耐摩耗性は良好であり、本発明においては２．３以
下、好ましくは２．１以下であることが必要である。ま
た前記共重合体ゴムは、単独でトレツドに用いることも
可能であるが、必要に応じて、ゴム１０の重量部中７の
重量部以下、好ましくは５の重量部以下の天然ゴム、ポ
リブタジェンゴム、合成ポリイソプレンゴム、ブタジヱ
ンーアクリロニトリル共重合体ゴム、前記共重合体以外
のスチレンーブタジェン共重合体ゴム等のジェン系ゴム
がブレンドされてもかまわない。尚、前記共重合体ゴム
は例えば次のようにして製造される。
のスチレンーブタジェン共重合体ゴムに特有のものであ
り、結合スチレン含有量がｌａ重量％未満であったり、
スチレンを含有しないブタジェンのホモポリマーの場合
では、トランス−１，４結合が多くなると逆に耐摩耗性
は低下してしまう。更にこの現象はシス−１，４結合と
のかね合いで生じるのであるから、トランス−１，４結
合の耐摩耗性改良効果を充分に引き出すためにはシス−
１，４結合が多すぎると好ましくないため、本発明にお
いてトランス−１，４結合含有塁からシスー１，４結合
含有量を差し引いた値が８重量％以上、好ましくは１の
重量％以上であることが必要である。分子量分布に関す
る重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比
Ｍｗ／Ｍｎは、トランス−１，４結合と同様に前記共重
合体ゴムの耐摩耗性に関係しており「Ｍｗ／Ｍｎが小さ
い程耐摩耗性は良好であり、本発明においては２．３以
下、好ましくは２．１以下であることが必要である。ま
た前記共重合体ゴムは、単独でトレツドに用いることも
可能であるが、必要に応じて、ゴム１０の重量部中７の
重量部以下、好ましくは５の重量部以下の天然ゴム、ポ
リブタジェンゴム、合成ポリイソプレンゴム、ブタジヱ
ンーアクリロニトリル共重合体ゴム、前記共重合体以外
のスチレンーブタジェン共重合体ゴム等のジェン系ゴム
がブレンドされてもかまわない。尚、前記共重合体ゴム
は例えば次のようにして製造される。
５０そ反応容器にシクロヘキサン２５【９、スチレン１
．４ｋ９、１，３ーブタジエン４．５ｋ９、ｎ−ブチル
リチウム２．６夕、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．５夕およびエチレングリコールジメチルェーテ
ル１．８夕を加え、窒素の存在下、童合溢度４６℃で１
．虫時間重合を行った後、残触媒を除き、生成物を乾燥
することによって得られる。
．４ｋ９、１，３ーブタジエン４．５ｋ９、ｎ−ブチル
リチウム２．６夕、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．５夕およびエチレングリコールジメチルェーテ
ル１．８夕を加え、窒素の存在下、童合溢度４６℃で１
．虫時間重合を行った後、残触媒を除き、生成物を乾燥
することによって得られる。
１，２結合含有量については、重合温度を変化させるこ
とによって、その他のトランス−１，４結合含有量やシ
スー１，４結合含有量等についてはドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、エチレングリコールジメチルエー
テル「ｎ−ブチルリチウムの添加割合を変化させること
によって各々所望する割合にコントロールすることがで
きる。
とによって、その他のトランス−１，４結合含有量やシ
スー１，４結合含有量等についてはドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、エチレングリコールジメチルエー
テル「ｎ−ブチルリチウムの添加割合を変化させること
によって各々所望する割合にコントロールすることがで
きる。
また本発明の空気入りタイヤにおいては、トレッド‘こ
用いるゴム組成物中にゴム１０の重量部に対し１０〜１
２の重量部のカーボンブラックと０．５〜５重量部の加
稀剤を配合する。
用いるゴム組成物中にゴム１０の重量部に対し１０〜１
２の重量部のカーボンブラックと０．５〜５重量部の加
稀剤を配合する。
カーボンブラックが１０重量部未満では補強効果がなく
１２０重量部を越えると渡練り等の作業性が悪化するた
めであり、加硫剤が０．５重量部禾満では加硫効果が充
分に期待できず好ましくなく、５重量部を越えると硬度
が高くなりすぎてトレツドとしては実用上好ましくない
からである。また、カーボンブラックとしては耐摩耗性
および補強性をより好適にするためにはヨウ素吸着量（
ＩＡ）が３６松３／タ以上でかつジブチルフタレーＬト
吸油量（ＤＢＰ）が６０泌／１００タ以上のカーボンブ
ラックが好ましい。加稀剤としては、硫黄、Ｐ−キノン
ジオキシム、Ｐ，Ｆ′ージベンゾイルキノンジオキシム
、４，４′ージチオジモルフオリン、ポリ−Ｐ−ジニト
ロソベンゼン、安息香酸アンモニウムおよびアルキルフ
ェノールジスルフィドの内の１種または２種以上が用い
られるが、硫黄、４，４′−ジチオジモルフオリンおよ
びアルキルフヱノールジスルフイドの内の１種または２
種以上を用いるのが好ましく、特に硫黄を用いるのが最
も好ましい。本発明の空気入りタイヤにおいては、トレ
ツドに用いるゴム組成物中に上記のカーボンブラック、
加稀剤以外の配合剤として更にシリカ、ベントナイト、
クレイ、酸化チタン、夕ルク、白土、珪藻士、白艶華等
といった無機充填剤、Ｎ−オキシジエチレン−２−ペン
ゾチアゾールスルフエンアミド、ジー２ーベンゾチアジ
ルジスルフイド、Ｎ−シクロヘキシルー２−ペンゾチア
ゾールスルフェンアミド等といった加硫促進剤、亜鉛華
、ステアリン酸等といった加硫促進助剤、アロマオィル
等といった軟化剤、Ｎーフェニル−Ｎ′ーィソプロピル
ーＰーフエニレンジアミン、フエニルー８−ナフチルア
ミン、２ーメルカプトベンズイミダゾール等といった老
化防止剤を通常のゴム工業において使用される範囲内の
配合量で配合してもかまわない。
１２０重量部を越えると渡練り等の作業性が悪化するた
めであり、加硫剤が０．５重量部禾満では加硫効果が充
分に期待できず好ましくなく、５重量部を越えると硬度
が高くなりすぎてトレツドとしては実用上好ましくない
からである。また、カーボンブラックとしては耐摩耗性
および補強性をより好適にするためにはヨウ素吸着量（
ＩＡ）が３６松３／タ以上でかつジブチルフタレーＬト
吸油量（ＤＢＰ）が６０泌／１００タ以上のカーボンブ
ラックが好ましい。加稀剤としては、硫黄、Ｐ−キノン
ジオキシム、Ｐ，Ｆ′ージベンゾイルキノンジオキシム
、４，４′ージチオジモルフオリン、ポリ−Ｐ−ジニト
ロソベンゼン、安息香酸アンモニウムおよびアルキルフ
ェノールジスルフィドの内の１種または２種以上が用い
られるが、硫黄、４，４′−ジチオジモルフオリンおよ
びアルキルフヱノールジスルフイドの内の１種または２
種以上を用いるのが好ましく、特に硫黄を用いるのが最
も好ましい。本発明の空気入りタイヤにおいては、トレ
ツドに用いるゴム組成物中に上記のカーボンブラック、
加稀剤以外の配合剤として更にシリカ、ベントナイト、
クレイ、酸化チタン、夕ルク、白土、珪藻士、白艶華等
といった無機充填剤、Ｎ−オキシジエチレン−２−ペン
ゾチアゾールスルフエンアミド、ジー２ーベンゾチアジ
ルジスルフイド、Ｎ−シクロヘキシルー２−ペンゾチア
ゾールスルフェンアミド等といった加硫促進剤、亜鉛華
、ステアリン酸等といった加硫促進助剤、アロマオィル
等といった軟化剤、Ｎーフェニル−Ｎ′ーィソプロピル
ーＰーフエニレンジアミン、フエニルー８−ナフチルア
ミン、２ーメルカプトベンズイミダゾール等といった老
化防止剤を通常のゴム工業において使用される範囲内の
配合量で配合してもかまわない。
本発明の空気入りタイヤは、ナイロン、ビニロン、ポリ
エステル、ケプラーといった有機繊維コードやスチール
、ガラス、炭素といった無機繊維コードのいずれで補強
されていてもよく、またカーカスがラジアル構造かバイ
アス構造のいずれであってもよいが、好ましくはラジア
ル構造である。
エステル、ケプラーといった有機繊維コードやスチール
、ガラス、炭素といった無機繊維コードのいずれで補強
されていてもよく、またカーカスがラジアル構造かバイ
アス構造のいずれであってもよいが、好ましくはラジア
ル構造である。
以上の構成からなる本発明の空気入りタイヤは、耐ウェ
ットスキッド性、転がり抵抗性、耐破壊性および耐摩耗
性が同時に著しく優れているため、実用上極めて有用な
空気入りタイヤである。
ットスキッド性、転がり抵抗性、耐破壊性および耐摩耗
性が同時に著しく優れているため、実用上極めて有用な
空気入りタイヤである。
以下、本発明の空気入りタイヤを実施例によって更に詳
細に説明する。実施例 １ 第１表に示した１９蚤類のスチレンーブタジェン共重合
体ゴムを準備した。
細に説明する。実施例 １ 第１表に示した１９蚤類のスチレンーブタジェン共重合
体ゴムを準備した。
次いでこれら各々のスチレンーブタジヱン共重合体ゴム
１０の雲量部に対し、ＨＡＦカーボンブラック５の重量
部、アロマオィル１の重量部、ステアリン酸２重量部、
Ｎ−フェニルーＮ′ーイソプロピル−Ｐ′−フエニレン
ジアミン１重量部、亜鉛華４．の重量部、Ｎ−オキシジ
ェチレン−２ーベンゾチアゾールスルフエンアミド０．
鑓重量部、ジー２−ペンゾチアジルジスルフイド０．母
重量部および硫黄１．５重量部を配合した１９種類のゴ
ム組成物を作成した。これらのゴム組成物についてＪＩ
ＳＫ６３０１に従って破壊時強度（Ｔｂ）を評価した。
次いでこれらのゴム組成物をタイヤサイズ１６ＳＲ１３
のトレッドに用いてタイヤを作成し、耐ウェットスキッ
ド性、転がり抵抗性および耐摩耗性を評価した。結果を
第１表に示す。尚、評価方法およびスチレンープタジェ
ン共重合体ゴムのミクロ構造については次の方法で行っ
た。（耐ウェット・スキツド性） 水深３肋の湿潤コンクリート路面において、８０物／ｈ
ｒの速度から急制動し、車輪がロックされてから停止す
るまでの距離を測定。
１０の雲量部に対し、ＨＡＦカーボンブラック５の重量
部、アロマオィル１の重量部、ステアリン酸２重量部、
Ｎ−フェニルーＮ′ーイソプロピル−Ｐ′−フエニレン
ジアミン１重量部、亜鉛華４．の重量部、Ｎ−オキシジ
ェチレン−２ーベンゾチアゾールスルフエンアミド０．
鑓重量部、ジー２−ペンゾチアジルジスルフイド０．母
重量部および硫黄１．５重量部を配合した１９種類のゴ
ム組成物を作成した。これらのゴム組成物についてＪＩ
ＳＫ６３０１に従って破壊時強度（Ｔｂ）を評価した。
次いでこれらのゴム組成物をタイヤサイズ１６ＳＲ１３
のトレッドに用いてタイヤを作成し、耐ウェットスキッ
ド性、転がり抵抗性および耐摩耗性を評価した。結果を
第１表に示す。尚、評価方法およびスチレンープタジェ
ン共重合体ゴムのミクロ構造については次の方法で行っ
た。（耐ウェット・スキツド性） 水深３肋の湿潤コンクリート路面において、８０物／ｈ
ｒの速度から急制動し、車輪がロックされてから停止す
るまでの距離を測定。
第１表のサンプルＭ．２０のスチレンーブタジェン共重
合体を用いたタイヤをコントロールとし、下式によって
テストタイヤの耐スキツド性を評価した。（転がり抵抗
性） 椿行法にて測定。
合体を用いたタイヤをコントロールとし、下式によって
テストタイヤの耐スキツド性を評価した。（転がり抵抗
性） 椿行法にて測定。
測定条件はタイヤ内圧１．７ｋ９／め、荷重ＪＩＳＩＯ
Ｏ％荷重、橋行開始速度１００物／ｈｒ。耐ウェットス
キツド性の評価と同様に下式によってテストタイヤの転
がり抵抗を評価した。（耐摩耗性） １０，０００松走行後、残溝を測定し、トレッドが１側
摩耗するのに要する走行距離を相対比較する。
Ｏ％荷重、橋行開始速度１００物／ｈｒ。耐ウェットス
キツド性の評価と同様に下式によってテストタイヤの転
がり抵抗を評価した。（耐摩耗性） １０，０００松走行後、残溝を測定し、トレッドが１側
摩耗するのに要する走行距離を相対比較する。
コントロールタイヤを１００として指数で表示。値が大
なる程良好。（ミクロ構造） 結合スチレン含有量は分光光度計を用い６９９仇‐１の
吸光度を用いた検量線を利用、ブタジェン部分のミクロ
構造はＤ．Ｍｏ企ｒｏの方法〔Ｃｈｅｍ．＆ＩＭ．，４
１，７球（１９５９）〕により求めた。
なる程良好。（ミクロ構造） 結合スチレン含有量は分光光度計を用い６９９仇‐１の
吸光度を用いた検量線を利用、ブタジェン部分のミクロ
構造はＤ．Ｍｏ企ｒｏの方法〔Ｃｈｅｍ．＆ＩＭ．，４
１，７球（１９５９）〕により求めた。
またＭｗ／Ｍｎ‘ま０．５２／１００の【テトラヒドロ
フラン溶液でウオーターズＧＰＣ２００を用いて求めた
。聡聡 第１表から明らかなように、結合スチレン含有量が１２
〜３５重量％、ブタジェン部分の１，２結合含有量が２
５〜４５重量％、トランス−１，４結合含有量が４２重
量％以上、トランス−１，４結合含有量からシスー１，
４結合含有量を差し引いた値が８重量％以上でかつ６５
ＳＩ．７×結合スチレン含有量＋１，２結合含有量≦１
００であって、しかもＭｗ／Ｍｎが２．３以下の新規な
スチレンーブタジェ＊ンランダム共重合体ゴムをトレッ
ドに用いた本発明の空気入りタイヤは耐ウェットスキツ
ド性、転がり抵抗性、耐破壊性および耐摩耗性が同時に
著しく優れていることがわかる。
フラン溶液でウオーターズＧＰＣ２００を用いて求めた
。聡聡 第１表から明らかなように、結合スチレン含有量が１２
〜３５重量％、ブタジェン部分の１，２結合含有量が２
５〜４５重量％、トランス−１，４結合含有量が４２重
量％以上、トランス−１，４結合含有量からシスー１，
４結合含有量を差し引いた値が８重量％以上でかつ６５
ＳＩ．７×結合スチレン含有量＋１，２結合含有量≦１
００であって、しかもＭｗ／Ｍｎが２．３以下の新規な
スチレンーブタジェ＊ンランダム共重合体ゴムをトレッ
ドに用いた本発明の空気入りタイヤは耐ウェットスキツ
ド性、転がり抵抗性、耐破壊性および耐摩耗性が同時に
著しく優れていることがわかる。
実施例 ２
第２表に示した配合内容のゴム組成物を作成し、実施例
１と同様に検討した。
１と同様に検討した。
２
第２表から明らかなように、新規な共重合体ゴムは、少
なくともゴム１００重量部中に３０重量部ブレンドされ
ていれば本発明の目的を達成することが可能であること
がわかる。
なくともゴム１００重量部中に３０重量部ブレンドされ
ていれば本発明の目的を達成することが可能であること
がわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ スチレンと１，３−ブタジエンをランダムに共重合
して得られ、しかも１ 結合スチレン含有率が１２〜３
５重量％、２ ブタジエン部分中の１，２結合含有量が
２５〜４５重量％、３ ブタジエン部分中のトランス−
１，４結合含有量が４２重量％以上、４ 前記トランス
−１，４結合含有量からブタジエン部分中のシス−１，
４結合含有量を差し引いた値が８重量％以上、５ 前記
結合スチレン含有量と前記１，２結合含有量との関係が
、６５≦１．７×結合スチレン含有量（重量％）＋１，
２結合含有量（重量％）≦１００、６ 重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
２．３以下の条件を満足する新規なスチレン−ブタジエ
ン共重合体ゴム単独もしくは該ゴム３０重量部以上と他
のジエン系ゴム７０重量部以下のブレンドゴム１００重
量部に対し、カーボンブラツク１０〜１２０重量部およ
び加硫剤０．５〜５重量部を配合して成るゴム組成物を
トレツドに用いたことを特徴とする改良されたトレツド
を有する空気入りタイヤ。 ２ カーボンブラツクがヨウ素吸着量（ＩＡ）３６ｍｇ
／ｇ以上でかつジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）６
０ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラツクである特許請
求の範囲第１項記載の空気入りタイヤ。 ３ 加硫剤が硫黄、Ｐ−キノンジオキシム、Ｐ，Ｐ′−
ジベンゾイルキノンジオキシム、４，４′−ジチオジモ
ルフオリン、ポリ−Ｐ−ジニトロソベンゼン、安息香酸
アンモニウムおよびアルキルフエノールジスルフイドの
内の１種または２種以上である特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の空気入りタイヤ。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55124662A JPS6030562B2 (ja) | 1980-09-10 | 1980-09-10 | 改良されたトレツドを有する空気入りタイヤ |
| CA000385544A CA1159985A (en) | 1980-09-10 | 1981-09-09 | Pneumatic tires |
| US06/300,536 US4387756A (en) | 1980-09-10 | 1981-09-09 | Pneumatic tires |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55124662A JPS6030562B2 (ja) | 1980-09-10 | 1980-09-10 | 改良されたトレツドを有する空気入りタイヤ |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10393686A Division JPS61258814A (ja) | 1986-05-08 | 1986-05-08 | 新規なスチレン−ブタジエン共重合体ゴム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5751503A JPS5751503A (en) | 1982-03-26 |
| JPS6030562B2 true JPS6030562B2 (ja) | 1985-07-17 |
Family
ID=14890942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55124662A Expired JPS6030562B2 (ja) | 1980-09-10 | 1980-09-10 | 改良されたトレツドを有する空気入りタイヤ |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4387756A (ja) |
| JP (1) | JPS6030562B2 (ja) |
| CA (1) | CA1159985A (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5787443A (en) * | 1980-11-20 | 1982-05-31 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Improved rubber composition |
| JPS57100112A (en) * | 1980-12-16 | 1982-06-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Perfectly random styrene-butadiene copolymer rubber |
| JPS57207629A (en) * | 1981-06-16 | 1982-12-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition |
| JPS5922940A (ja) * | 1982-07-29 | 1984-02-06 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
| JPS59187041A (ja) * | 1983-04-06 | 1984-10-24 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | スチレン−ブタジエン共重合体ゴム組成物 |
| JPS6082407A (ja) * | 1983-10-14 | 1985-05-10 | Bridgestone Corp | 重車両用ラジアルタイヤ |
| JPS6082406A (ja) * | 1983-10-14 | 1985-05-10 | Bridgestone Corp | 空気入りラジアルタイヤ |
| JPS6082409A (ja) * | 1983-10-14 | 1985-05-10 | Bridgestone Corp | ラジアルタイヤ |
| CA1247773A (en) * | 1983-12-12 | 1988-12-28 | Bridgestone Corporation | Pneumatic tire suitable for running on snow and ice roads |
| GB8407629D0 (en) * | 1984-03-23 | 1984-05-02 | Shell Int Research | Preparation of polymers |
| JPS60215402A (ja) * | 1984-04-10 | 1985-10-28 | Bridgestone Corp | 全天候走行性能を有する低燃費タイヤ |
| US5164450A (en) * | 1984-05-16 | 1992-11-17 | Japan Synthetic Rubber Co. | Butadiene copolymer rubber composition |
| JPH06865B2 (ja) * | 1984-12-07 | 1994-01-05 | 住友化学工業株式会社 | ジエン系エラストマ−組成物 |
| JPS61203145A (ja) * | 1985-03-05 | 1986-09-09 | Bridgestone Corp | 競技用タイヤ |
| US4669518A (en) * | 1985-04-15 | 1987-06-02 | Gencorp Inc. | Tire tread having high trans butadiene based elastomeric block copolymers and blends |
| JPS61252250A (ja) * | 1985-05-02 | 1986-11-10 | Bridgestone Corp | 補強性が改善された低発熱性ゴム組成物 |
| JPS62194907A (ja) * | 1986-02-21 | 1987-08-27 | Bridgestone Corp | 外観の改良された低転り抵抗ラジアルタイヤ |
| EP2807040B1 (en) * | 2012-01-25 | 2016-06-29 | Bridgestone Corporation | Rubber tyre compound with improved crack propagation resistance |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL134845C (ja) | 1967-02-20 | |||
| GB1261371A (en) | 1968-03-25 | 1972-01-26 | Internat Synthetic Rubber Comp | Polybutadiene compositions |
| GB1231657A (ja) | 1967-07-14 | 1971-05-12 | ||
| JPS558823B2 (ja) * | 1972-06-09 | 1980-03-06 | ||
| US3953543A (en) | 1973-12-26 | 1976-04-27 | The Firestone Tire & Rubber Company | Polymerization process and polymer produced thereby |
| DE2410913A1 (de) | 1974-03-07 | 1975-09-18 | Bayer Ag | Polymerisation von dienen |
| JPS52101287A (en) * | 1976-02-20 | 1977-08-25 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of conjugated diene polymers |
| GB1604395A (en) * | 1977-10-08 | 1981-12-09 | Dunlop Ltd | Elastomer compositions and tyre treads comprising them |
| JPS5540712A (en) * | 1978-09-18 | 1980-03-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Styrene-butadiene copolymer rubber having enlarged molecular weight and composition distribution |
| GB2071117B (en) | 1980-03-07 | 1984-05-10 | Dunlop Ltd | Elastomers and tyres containing them |
-
1980
- 1980-09-10 JP JP55124662A patent/JPS6030562B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-09-09 US US06/300,536 patent/US4387756A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-09-09 CA CA000385544A patent/CA1159985A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1159985A (en) | 1984-01-03 |
| JPS5751503A (en) | 1982-03-26 |
| US4387756A (en) | 1983-06-14 |
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