JPS6031225B2 - アントシアニンの分離方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアントシアニンの精製法、更に詳しくは、植物
、特に階色皮グレープから精製したアントシアニン色素
を製造する方法に関し、該方法は例えば、アントシアニ
ン分子を脱色およびイオン化するため二酸化ィオウをも
って処理するアントシアニン分子の分離状態を保証する
工程と、色素溶液中にもや又はかすみを生成させ、かつ
それを不安定にする傾向にあるマクロ分子サイズのコロ
イド状不純物を保持するが単量体的アントシアニンは通
過せしめるような膜を使用して限外炉週を行う工程とを
含む。

アントシアニンは最も重要でかつ広範囲の植物の着色物
である。

この強く着色し、一般に水溶性の顔料は比較的背高い植
物の花弁、葉および果実のほとんどすべてのピンク、ス
カーレツト、レッド、ふじ色、バイオレットおよびブル
ー色となっていることが知られている。アントシアニン
は花弁、多くの植物の葉および着色果実および野菜の果
実中に存する。

果実のァントシアニンはなすおよびリンゴでは皮中にの
み、チェリーおよび黒いちごは果実全体に、グレープお
よびプラムでは皮および果肉中に量的に異なって存在し
ている。例えば、グレープを冷圧縮し、液分を除去して
ジュースとして使用したり、またはワインまたは他の製
品にするとき、グレープ中の色素のほとんどは皮または
その他の固体分中に残留する。事実、色素を有するこれ
ら固体分は廃棄物として捨てられている。過去１位王間
においては、世界的に食物の着色剤、特にアゾ染料およ
びその他の合成色素の法的使用に対して制限が増加して
いる。

食物製造業者にとって利用できる着色剤の範囲は現在非
常に制限されており、将来に至ってはなおさらであろう
。上記範囲のうち免れる範囲はなく、レッドの選択にお
いては最も影響を受けてきた。ＦＤＡによるレッドＮＯ
．２（ａｍａｒａｎｔｈ）の禁止および英国におけるオ
レンジＲＮの禁止ならびに一般市場におけるポンソ−（
Ｐｏｎｃｅａｕ）駅、グリーンＳおよびその他の染料に
対する警戒により食品開発技術分野において利用できる
色彩が非常に制限されてきている。多くの食品製品を非
常に魅力的でない外観をもって市場に出さねばならなく
なるだろうという危機感により、色素化合物を合成する
能力を有する種々の植物から抽出された天然の色素、主
としてアントシアニンに対して実験的使用が強力に押し
進められている。天然の食品色素として使用するための
アントシアニンの最大容積トン数は最近数種の特定の階
色皮を有する種々のグレープから得られている。

文字通り数百の供給源が知られているが、その多くはハ
ーボーン（Ｈａｒｂｏｍｅ）によりコンパライブ・ビオ
ケミストリイ・オプ・ザ・フラボノイズ（ Ｃｏｍｐａ
ｒａｔｉＶｅ Ｂｉ比ｈｅｍｉＳｔｒｙ 。ｆ
ｔｈｅＦ１ａｖｏｎｏｉ船）、１９６７（Ａｃａｄｅｍ
ｉｃＰｒｅｓｓ）に報告されている。これらの固体源か
らアントシアニンの液状溶液を採取するに当って、商業
的にはアントシアニンと完全に分離されたことのないプ
ロティン、ペクチン、タンニン、およびそれらの複合体
のマクロ分子状成分もほとんどの場合同時に混入するこ
とになる。グレープスラリーまたはジュース中に元から
存在する野生のイーストの生育を制限するために、少量
の二酸化イオウでグレープスラリーまたはジュースを処
理することが知られている。

比較的多量の二酸化ィオウを使用すると発酵が抑制され
る（Ｂｉｏｌｅｔｔｉ ａＭ Ｃｒ肥ｓｓ著１９１２年
刊：Ｂ山ｌｅｔｉｎＮＯ，２３０・ＵｎｉＶｅお；ｔｙ
。ｆ Ｃａｌｉｆ。ｍｉａ ＰリｂＩｊＣａｔｉ。ｎ
、“ＥｎｏｌｏｇｉｃａｌＩｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ
ｓ”および米国特許第３４８４２５４号参照）。後者は
グレープおよびいちごから色素およびフレバー成分を抽
出することを開示する。ヱノシアニナ（ＥｍＸｉａｎｉ
ｎａ）またはエノス（Ｅｎｏｓ）は−般に商業的には二
酸化ィオウ溶液中にグレープ固体分を長時間浸潰し、続
いて上澄み液を静注し、セル炉遇し、濃縮することによ
り製造されている。

これら市販製品は非常に色度が変化し、比較的大なる残
留レベルの二酸化ィオウ、重金属および長時間の貯蔵お
よび利用においては不安定となるアシルアントシアニン
、プロテイン、タンニン、ペクチンおよびその複合物の
ような種々のマクロ分子状物質を含む。また、これらェ
ノスはＰＨシフトに対し反応せず（これはアントシァニ
ン顔料の特徴）、安定でない。それ故、それらが添加さ
れる製品の保存期間中に不安定となり、特に液状製品に
おいてはくもりの原因となる。グレープの処理において
は、数種のパルプ物質または固体が種々の用語の下に知
られている。

。グレープを正常プレス操作に付するとき、ジュースを
押し出した後に残る固体はポマス（ｐｏｍａｃｅ）とし
て知られている。

時にはプレス前に、グレープはステマー・クラツシヤを
通し、その段階中に皮の何％かを適当なシェィカー・ス
クリーンにより除去する。特にホットプレス・コンコー
ド（ＣｏＭｏｒｄ）グレープからジュースを除去した後
は、通常３００Ｆ‘こ冷凍して過剰の酒石酸カリウムを
沈澱させ、その間に過剰の顔料、懸濁した不港性繊維お
よびコロイド状物質（夕ンニン、ペクチンおよびプロテ
インフラグメントを含む）が共沈する。このような数週
間の貯蔵後、清浄な上澄みジュースを除去する。残る固
体分はグレープ・リーズ（ｌｅｅｓ）として知られてい
る。グレープ・リーズは回転式真空フィルタ上のフィル
夕・セルの助けにより炉過することができる。ドクター
・ブレード上には固体分が残り、フィル夕・トリムと呼
ばれている比較的高濃度の顔料を含む。これらおよびそ
の他種々の固体材料のいずれもまたは全部が色素の抽出
に付される。この固体はプレスによりジュースを除去し
た後も元のグレープの色素材料の大部分を含む場合があ
る。時間については充分に考慮される。

固体から急速に分離されたジュースにはその時は沈澱が
起らない。しかしながら、貯蔵中は、特により冷却され
た温度においては、沈澱物（例えば、リーズ）が現われ
る。時間が許すなら（およそ７カ月）、望ましくない材
料のほとんどは沈澱しつくし、ジュース（またはワイン
）中により純粋なァントシアニン材が残留するが、時間
はもちろんコスト高の原因となる。これら材料の化学構
造は次の式で示される２−フェニルベンゾピリリウム（
フラビリウム）を基本構造としている。

式： 上記基本式は２、３、４、５、７、３または６位におい
てヒドロキシまたはメトキシ基により置換されるとき、
得られる化合物はァントシァニンとして知られている。

これは水不溶性で、光に不安定であり、アルカリにより
急速に破壊される。そのため植物中ではほとんど見られ
ない。しかしながら、そのグリコシド（アントシアニン
として知られている）はより安定であり、植物の葉、花
および果実に天然物質として見られる。アントシアニジ
ン類の共通の置換パターンは次の通りである。３位は５
位より前に一般にメチル化される。

グリコシドは三種類と最初３位を置換し、３位および５
位を、まれに３位、５位および７位を置換する。原料中
にみられるアントシアニンの総数は非常に大きい。

なぜなら、多くの単糖類、二糟類および三瀦類が３位、
５位または７位でグリコシル化される場合があるととも
に３位の糖がアシル化される場合がある（いよいよｐ−
クマル酸によって）。したがって、コンコード・グレー
プ（東部アメリカ産Ｖｊｔｉｓｌａｂｒ雌ｃａｈｙｂｒ
ｉｄ）は２０同種アントシアニン−３・５−ジグルコシ
ド、３−モノグルコシド、３−（６一〇一ｐ−クマリル
ーグルコシド）一５−グルコシドおよびＣｙ、Ｄｐ、Ｐ
ｔ、ＰｎおよびＭｖの３一（６−○一ｐ−クマリルーグ
ルコシド）を含む。アントシアニン色素はそれらの分子
構造およびそれらが存在する媒質の物理化学的物質によ
って決定される。ヒドロキシル基の増加により色はピン
クからブルーに変る。

メトキシル基はこの方法とは逆である。メトキシル基は
またグリコシル化の増加度合と同様に分子を安定化する
が、アシル化はアントシアニンの不安定化を行う。した
がって、マルピジン３・５ージグルコシドはアントシア
ニンのう＊ち最も安定なものの１つである。これら顔料
は酸性水溶液中で典型的な赤色を呈し、５２ｍｍの範囲
に最大吸収を有する。

可視範囲の吸収は２位、３位および４位の炭素のｓｐ２
オ−ビタルを通してのけ電子分散およびオキソニウムィ
オンに帰因する。２位、３位および４位の炭素間の共鳴
するアリル機構がカルボニゥム構造（Ｃ−２およびＣ−
４カルボニウムイオン）を生起させる。

このカルボニウム構造は種々の求核試薬と反応すること
ができ、汀（電子）共役を阻害しかつ５２血のの吸収力
を損失させる。最も意味ある例として、Ｃ−４カルボニ
ウムイオンと水間の反応が挙げられる。対応する塩基を
得るためにはＣ−２カルボニゥムィオンの同様の反応が
ある。水との反応中におけるプロトンの解放はｐＨ依存
性を明白にし、アントシアニンは２．５〜３．０のｐＫ
ａを示す。

更に、アントシアニンの化学構造およびそのグレープ中
の分布はＨａｒｂｏｍｅ、ＨｒａｚｄｊｎａおよびＦｒ
ａｎｚｅｓｅ著：Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９
７４、Ｖｏｌ．１３、ｐｐ２２５〜２２９（Ｐｅｒｇａ
ｍａｎ Ｐｒｅｓｓ）およびＰ．Ｍａｒｋａｋｉｓ、著
：ＣＲＣＣｒｉｔｉｃａｌ ＲｅｖｉｅｗｓｉｎＦｏｏ
ｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、１９７４、Ｖｏｌ．４、ｐｐ
４３７〜４５６を参照のこと。

本発明は次の知見に基づいてなされたものである。

独立かつ分離状態（ｄｉｓｃｒｅにｓｔａｔｅ）単量体
アントシアニン分子とプロティン、ペクチン、タンニン
およびその複合体等を含む溶液はアントシアニン類を通
しかつそれより大きな成分を保持するに適当な膜を用い
て限外炉過することにより選択的に炉過することができ
ることを見し、出した。

限外炉週に適する単量体形にアントシアニンを維持する
１つの方法は二酸化ィオウ溶液でその供給源からアント
シアニンを抽出する方法である。通常の炉週により抽出
物は固体分と分離することができる。限外炉過後、下流
の生成物はＳ０２が取り除かれ、元のアントシアニンを
発生させるので、充分に高い色度の抽出物（液または粉
末）を与える。この抽出物は０℃で少なくとも１年間安
定であり、最終製品たとえば、ドリンク、プディング、
氷果等に使用された時、製品自体の寿命の間は少なくと
も色素は安定であるし、液中にかすみまたは沈澱物を生
ずることなく上記期間中清浄状態を保つであろう。濃縮
物または粉末の一定した色度のため、飲料およびゼラチ
ンデザートのような最終製品はストロベリーーレツドか
らグレープのパープルレッドまでの色合いの範囲にする
ことができる。種々の不純物質を除去するために限外炉
過の前後に任意の処理を行うことができる。特に、存在
することある不安定なアシルアントシアニンを除去する
ために限外炉過後任意の処理を行うことができる。それ
故に、本発明の第１の目的は比較的大なる分子サイズの
材料からアントシアニンを分離することにある。

本発明の付加的な目的は新鮮な生原料から比較的精製さ
れたァントシアニン顔料を製造することにある。

本発明の他の目的は０℃で少なくとも１年間安定な液状
または粉末状材料を製造することにある。

本発明のさらに他の目的はそれが添加された製品の保存
期間にわたり清澄状態を保ち得る色素抽出物を製造する
ことにある。

本発明の目的はストロベリーーレッドからグレープのパ
ープルレッドまでの色合いにわたる安定天然色素濃縮物
を得ることにもある。

本発明のさらに他の目的はコロイド状不純物を炉去する
ため、限外炉過にアントシアニンの二酸化ィオウ溶液を
選択的に利用することにある。

以下添付図面および実施例により本発明をさらに具体的
に説明する。図面は種々の選択的工程を有する本発明工
程の一実施例を示すフローシート図である。

本発明は図面に示すようにグレープ色素を抽出するため
に使用できる。

他の供給源例が挙げられており、植物中にアントシアニ
ンが存在する限り、本発明方法が適用されうろことは明
らかである。なぜなら、固体植物材料からの粗分離が行
われ、続いてプロテイン、タンニン、ペクチンおよびそ
の複合物ならびに同等の材料等のマクロ分子材料からの
分離を常に行なわなければならないからである。実施例
１ バッチ式ケトル（槽）３に冷水約２５００ガロンを供給
し、断続的に蝿梓器４で樫拝しながらストップコックを
介して槽内にＳ０２ガス４０１ｂｓ．を注入する。

そして、フィル夕・トリム５０００１戊．を加え、冷水
で体積を３０００ガロンにする。この混合物にスコット
・ラブス・コールドーミツクス・スパーコロィド（活性
成分はかんてん）３１１戊．を加え、１び分間済拝し、
１６〜２ｑ時間沈降させる。沈降前に、スラリーのＳ０
２含有量は１０００〜２００の肌こすべきである。固体
材料が沈降した後、上部７５％すなわち２２５０ガロン
をスタンドパイプで静注させるかまたは貯蔵タンク６に
吸い上げる。２０〜１４００Ｆ夕の温度にするため、静
注液１０００ガロンをヒータ７に通し、槽８に送る。

この地点でＳ０２の分析を行ない、１０００〜１５００
個（１００個当り１ １ｂｓ．ガスの添加が必要）に含
有量を上昇させる必要がある場合には更にＳ０２を加え
る。Ｊ．Ｍ．５０筋肉５００１戊．（ま０たは等量の炉
過助剤）を加え、得られたスラリーをシュリバー・フィ
ル夕１１（約２００ガロンの水と４．５ポンドのセルフ
ロ（Ｃｅｌｌｕｎｏ）−○（Ｊ．Ｍ．５０３と．同様の
ケィソウ土）で前処理されている。）に通す。混合物は
炉液が清澄になるまで再循環させ、貯蔵タンク１２にポ
ンプ輸送する。沈降させかつ静注する代りに、スラリー
を連続的に混合させ、ヒ−夕７にポンプ輸送することが
できる。その温スラリーをＪ．Ｍ．５０３炉過助剤又は
均等物で被覆された回転式真空予備被覆フィル夕５上で
炉過し、貯蔵タンク１２に通す。シュリーバー（Ｓｈｒ
ｉｖｅｒ）または回転式真空フィル夕からの炉液を限外
炉過可逆槽１３にポンプ輸送し、安全フィル夕１５を通
し、１００±５０Ｆの温度にするためヒータ１４に送り
、その後限外炉過ユニット１６に送る。

該限外炉過ユニットはロミコン（Ｒｏｍｉｃｏｎ）モデ
ルＨＦ２庇であり、複数のＸＭ５０型カートリッジ１７
を備え、入口圧は２５ｐｓｉ、出口圧は１蛇ｓｉに設定
されている。限外炉過は４５〜１１００Ｆの範囲で選択
的であるが、約１０００Ｆで作動させる。９５０Ｆ以下
では、出口流速はかなり減少し、１０５０Ｆ以上では膜
カートリッジ寿命がかなり減少する。

浸透生成物の速度が４ガロン／分に落ちたとき、まず供
給槽への供給を終了させることにより限外炉過を停止さ
せ、糟含有量が約５０〜８０ガロンに減少するまで待ち
、その後ポンプを止める。その後、供給槽の材料を排出
し、膜カートリッジを通常の清掃により再生し、作動を
再び開始する。作動中送入および排出材料を生成物濃度
のためにモニ夕する。Ｓ０２を取り除くために、限外炉
過からの浸透物を貯蔵タンク１８にまたは蒸気放散ユニ
ット１９に直接送る。

このユニットにおいては、蒸気はカラムを通って上方に
移動し、浸透液は下方に移動するので、Ｓ０２は溶液か
ら追放される。次の工程におけるＳ０２の腐食作用を避
けるために、最初にＳ０２が除去される。それが液また
は濃縮粉末の夫々の最終生成物に保有される場合、Ｓ０
２は問題が生じなくなるレベルまで添加物により希釈さ
れるであろうから、最終生成物は通常の色素添加物とし
て使用できる。浸透液はその後ＡＰＶ交換器内で２１〜
１４０土１００Ｆまで冷却され、濃縮器２２を通し、そ
こで減圧下１４０〜１５００Ｆで５〜１針音濃縮される
。マルトーデキストリンまたは他の好ましい恒体が温濃
縮物に添加され、果実固体と担体固体４との比率を０．
６６またはそれ以下とする。果実固体の担体固体との正
味の比率は最終生成粉の均一色素密度を保証するように
調整される。生成物は吸湿性であるから、担体の使用は
好ましい。溢混合物は入口温度３９０〜４５びＦおよび
出口温度２２００Ｆのスプレー・ドライャ２３に供給さ
れる。

その後、この材料は食品加工業者に輸送するために梱包
またはラム詰される。液状製品とするのが好ましい場合
は、溶液重量でアントシアニン量の１ぴ音‘こ等しい量
のクエン酸をクーラ２１からの脱Ｓ０２浸透液に加える
。

したがって、アントシァニン顔料０．１％を含有する脱
Ｓ０２浸透液１００ポンドにクエン酸１０ポンドが添加
０され、槽２４にて鰯梓器２６で完全に混合される。こ
の材料はその後濃縮器２２に供給され、減圧下１４０〜
１５００Ｆでァントシアニン顔料濃度が１．０重量％に
なるまで水分を除去して濃縮する。コンコード種を含む
階色グレープは２併各種のアントシアニン顔料のいずれ
かの混合物を有する場合があるので、そのうちのいくら
かは分子の３グルコシド位でェステル化されたアシル基
を含む。これら顔料は幾分アシル基を有しないものより
も不安定であり、最終製品であるドリンクに使用したと
き沈澱物を生ぜしめる場合がある。本発明者の知見によ
れば、この液状濃縮物を２８〜３８０ＦでｐＨ２．２±
０．２の下少なくとも２時間貯蔵すると、全顔料の約５
％が沈澱し、これは安定性の劣るアシル・アントシァニ
ンであるように思われる。

沈澱は一般に５〜７日の時点で最大となるが、貯蔵は数
週間続けることができる。ｐＨが非常に低い場合には可
溶性の劣る顔料は沈澱しないだろうし、ｐＨが非常に高
い場合には可溶性の優れた顔料が沈澱して最終製品にお
いて色素損失の原因となろう。それ故に、液状濃縮物の
製造においてはこの沈澱の制御を選択的工程として使用
することができる。この沈澱は通常の静注、上澄みの吸
い上げまたは炉週により分離される。乾燥粉末を製造す
る場合には、不安定な顔料であっても食品に添加された
ときいかなる困難をも生ぜしめることがないことが見し
、出された。実施例 ２ 震動スクリーンから採取したグレープ皮を圧縮して余剰
の流出ジュースを除去する。

上記皮は２〜５倍容量の１０００〜１２００脚Ｓ０２溶
液で２〜６時間ゆるやかに混合することにより抽出され
る。その後、皮を沈降させ、抽出液を静注する。沈降さ
せた皮は圧縮され、更にその抽出液を上記静注液に加え
る。全静狂液はその後ヒータ７から実施例１と同様に処
理される。実施例 ３ 通常の圧縮操作後、グレープ・ポマスを３〜６倍容量の
１０００〜１２０の伽Ｓ０２溶液で抽出し、皮に対して
は実施例２と同様に処理した。

実施例 ４ グレープ・レーズ（ｌｅｅｓ）（数週間貯蔵しかつ上澄
みジュースを除去後）を２〜４倍容量の１０００〜１２
０瓜剛Ｓ０２溶液で抽出し、皮に対しては実施例２と同
様に処理した。

実施例 ５ 全つるこけもも（ｃｒａ血ｅｒｒｉｅｓ）１０ポンドを
水中で破砕し、そのスラリーを水で全重量６０ポンドに
し、Ｓ０２濃度を１２０の例、スパーコロィド濃度１０
の柳とする。

このスラリ−を室温で６時間浸潰し、固形分を震動スク
リーン上で分離する。抽出液はその後Ｊ．Ｍ．５０３セ
ルを有するブックネル（Ｂｕｃｈｎｅｒ）フィルクで炉
過し、その炉液を３５Ａ孔径の限外炉過機に通す。波長
５２加川では滞留物はｐＨＩ．５で６．ぴ筆素単位を示
し、浸透液は９５％色素回収の５．７色素単位を有した
。浸透液はウオール（Ｗａｌｌ）ユニットで５：１まで
濃縮され、２８．５色素単位の濃縮物を与える。この濃
縮物は冷却および貯蔵時に冷却もやも生じさせない３〜
１の三素単位に希釈された。実施例 ６ くるいちご（ｂｌａｃｋ戊ｒｒｙ）１２．５ポンドを水
中でピューレ化して全重量を４０ポンドとし、Ｓ０２１
２００肌・スパーコロィド１０の血として室温で６時間
浸潰させる。

このスラリーを遠心分離して固形分を除去し、Ｊ．Ｍ．
５０３セルを有するブックネルを通して上澄み液を炉遇
する。その後平均３５Ａ孔蚤の膜上で限外炉過する。滞
留分は３５．５色素単位を示し、その３４．５色素単位
が回収された（９７％回収）。クエン酸を浸透液に酸対
アントシアニン重量比が１政寸１の基準で加え、２３８
色素単位まで濃縮した。この濃縮物を３〜１の五素単位
まで希釈すると、冷却および貯蔵時に冷却もやが表われ
ない。顔料抽出の他の手段、例えば、水のみとか酸を含
むか含まないエタノールのような有機溶媒や、Ｓ０２以
外の酸、例えばリン酸、塩酸、クエン酸、硫酸、リンゴ
酸、酒石酸なども使用できる。

しかし、アントシアニンは真水中での濃度が０．０２％
以上になると、サンドイッチ構造となったり、表裏で重
合したりしやすい。有機溶媒は、一般に、プラスチック
の眼外炉過膜を損傷または熔解させてしまうため、その
取換が高価につく。充分に低いｐＨと濃度においては（
例えば、ＰＨＩ．５〜２．５のアントシアニン０．０５
〜０．１％）、顔料は分離しはするが、しかしそうであ
っても、そのイオン化により常に分子から分離していて
適当なサイズの膜をな・んの困難もなく容易に通り抜け
るようなより溶解し易いスルホン化クロメン（クロメン
ースルホネィト）を形成することがない。それゆえに、
他の溶媒が機能し得るものではあっても効果が少ないと
いうことで、Ｓ０２溶液が限外炉過のための溶媒として
選ばれる。もし顔料がＳ０２以外の水溶液により抽出さ
れるなら、限外炉過段階以前にＳ０２を加えることが一
般に好ましい。

もし顔料が有機溶媒により抽出されるなら、該溶媒を除
去し、適当量のＳ０２溶液を加ることが一般に好ましい
。また、ジュース、ワイ、プランデイのようなアントシ
アニンの通常の液体溶液を、それがアントシアニンとマ
クロ分子物質の混合物を含有している限りにおいて、出
発物質としてスタートすることも可能である。炉週助剤
や凝集剤やセル炉週による処理は、限外炉過系統を抽出
物が通過し得る割合のかなりの増加によって、限外炉過
をより一層効果的にする。このように、例えば寒天の代
わりに２００〜７５０肌のゼラチンのような、種々の物
質が使用され得る。限外炉週の主要な効果は、この処理
を受けなかった抽出法において存在が見出されるような
冷却霞や重沈澱の原因となる成分の除去ということであ
る。充分に小さいサイズの物質、例えば分離アントシア
ニン、クロメンースルフオネイト、一酸化イオウ、ブド
ウ糖、果糖、酒石酸塩、Ｋ＋、Ｆｅ、Ｃｕ等は、容易に
膜を通過し、最初の段階と同じ濃度で炉過液中に存在す
る。このようにして、抽出物の限外炉は、濃縮色素が清
澄生成物に着色剤として使用される時に冷却霞や重沈澱
を通常発生させるコロイド状成分の最後のものを、除去
する。これは、顔料の収量を少しも犠牲にすることなく
達成される。限外炉過を通じて、膜の紬孔サイズは１０
〜５０Ａの範囲が機能し易い。

大きな細孔直径（例えば５０Ａ以上）は効果がなく、色
素生成物により作られる最終製品中に生ずるほとんどの
霞を除去しないことが見し、出されている。もし紬孔直
径があまりに小さければ（例えば１０〜１５Ａ以下）、
色素の質に如何なる改良もなく処理速度が非常に低下す
る。したがって、約３をまたは３０〜４０△の範囲が好
ましい。炉過中の二酸化ィオウのレベルを注意深く監視
し、限外炉過膜を通して色素の定量的移動が保証される
ように限外炉過中、５００〜２００の例の間に維持せね
ばならない。

５００〜７５Ｑ血の間の二酸化イオウ濃度で限外炉遇す
ると、クロメンースルフオネィトと比べた遊離アントシ
アニン顔料の溶解度特徴により、色素移動の減少という
結果を招く。

アントシァニンの溶解度が低下することにより、処理流
動体中に存在するマクロ分子の吸着作用もしくは共色素
形成をひき起す。共色素形成とはアントシアニン相互の
共非有的重合を意味する。この現象は、顔料体のかなり
のサイズの増加をひき起し、それゆえに顔料体は限外炉
過膜を通過しないであろう。結果として、これは最終生
成物中の色素の純量のロスを意味し、それに対して廃棄
生成物中の色素レベルの増加を意味している。２００Ｑ
■以上では、顔料は破壊される。

より良い結果は、７５０〜１８０■ｍ、好ましくは１０
００〜１２０瓜血で得られる。該方法による限外炉過の
効果は、赤から紫までの果実生成物特有の外観を提供す
る各レベルにおし、て色素生成物を含む溶液の濁度を分
析することにより知ることができる。

最終的に回収された顔料は通常の色素添加物として、例
えばジュース、ワイン、リキュール、ソフト・ドリンク
等の液体に、ゼラチン、冷凍食品、ヨーグルト、フオン
ダン、フルーツ・ジヤム、パン製品、キャンディ、薬品
、化粧品その他言いつくせない程多数の目的に、０．０
５〜４％の範囲でまたは所望色を与えるに必要な範囲で
使用されてよい。

実施例１による最終生成物は、液体・粉末のそれぞれに
およそ２００〜５０功肌以下の二酸化イオウを含んでい
るが、着色される物質を加えることによつ−てより以上
に希釈されるので、二酸化ィオウは無視してよい程度の
効果になる。

粉末組成は４〜５％が顔料である果実固体４０％（担体
６０％）までであってよい。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明方法のフローシート図である。 ３，８，２４・・・・・・燈梓槽、４，９，２６・・・
・・・燈梓器、５・・・…回転式フィル夕、６，１２，
１８・・・…タンク、７，１４……ヒータ、１１……シ
ユリーバー（ｓｈｒｉｖｅｒ）、１３……糟、１５……
フィル夕、１６……限外炉過機、１９……スパージャ（
ｓｐａｒｇｅｒ）、２ １……クーラ、２２・・・・・
・濃縮機、２３……スプレイ・ドライヤ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ プロテイン、タンニン、ペクチンおよびその複合体
   等のマクロ分子物質とアントシアニンを含有する水性抽
   出液からアントシアニンを分離するにあたり、該抽出液
   を二酸化イオウ濃度５００〜２０００ｐｐｍに調節する
   ことによりアントシアニンを単量体状態に保持せしめつ
   ゝ、該アントシアニンは通過せしめるが、マクロ分子物
   質を保持する膜を使用する限外濾過に付することを特徴
   とするアントシアニンの分離方法。 ２ 上記水性媒体中の二酸化イオウ濃度が、７５０〜１
   ８０００ｐｐｍである前記第１項記載の方法。 ３ 前記水性媒体中の二酸化イオウ濃度が、１０００〜
   １２００ｐｐｍである前記第２項記載の方法。 ４ 上記膜の孔径が約１０〜５０Åである前記第１項な
   いし第３項のいずれかに記載の方法。 ５ 上記膜の孔径が約３０〜４０Åである前記第１項な
   いし第３項のいずれかに記載の方法。 ６ 上記水性抽出物が黒いちごから抽出されたものであ
   る前記第１項ないし第５項のいずれかに記載の方法。 ７ 上記水性抽出物がつるこけももから抽出されたもの
   である前記第１項ないし第５項のいずれかに記載の方法
   。 ８ 上記水性抽出物が暗色皮グレープから抽出されたも
   のである前記第１項ないし第５項のいずれかに記載の方
   法。 ９ 上記水性抽出物が皮から抽出されたものである前記
   第８項に記載の方法。 １０ 上記水性抽出物がポマスから抽出されたものであ
   る前記第８項に記載の方法。 １１ 上記水性抽出物がリーズから抽出されたものであ
   る前記第８項に記載の方法。 １２ 上記水性抽出物がフイルタ・トリムから抽出され
   たものである前記第８項に記載の方法。 １３ プロテイン、タンニン、ペクチンおよびその複合
   体等のマクロ分子物質とアントシアニンを含有する水性
   抽出物からアントシアニンを分離するにあたり、該抽出
   液を二酸化イオウ濃度５００〜２０００ｐｐｍに調節す
   ることによりアントシアニン単量体状態に保持せしめつ
   ゝ、該アントシアニンは通過せしめるが、マクロ分子物
   質は保持する膜を使用する限外濾過に付し、得られるア
   ントシアニン含有限外濾過液から二酸化イオウを除去し
   、次いで得られる限外濾過液を濃縮することを特徴とす
   るアントシアニンの分離方法。 １４ 上記限外濾過液に対し蒸気を向流的に通すことに
   より限外濾過液から二酸化イオウを除去する前記第１３
   項記載の方法。 １５ 上記限外濾過液の濃縮物を乾燥して粉末とする前
   記第１３項または第１４項記載の方法。 １６ 担体を上記濃縮物にその乾燥前に加える前記第１
   ５項に記載の方法。 １７ 上記担体が最終粉末重量で６０％となるに充分な
   マルト−デキストリンである前記第１６項記載の方法。 １８ 更に、上記限外濾過液の濃縮物を少なくとも２日
   間温度２８〜３８°Ｆ、ｐＨ２．０〜２．４の下に貯蔵
   し、該濃縮物から生じた沈殿を分離する前記第１３項な
   いし第１７項のいずれかに記載の方法。１９ 上記貯蔵
   が２〜７日間である前記第１８項記載の方法。 ２０ 更に、上記二酸化イオウ除去後上記限外濾過液に
   クエン酸を添加する前記第１３項記載の方法。 ２１ 上記クエン酸の添加量が上記限外濾過液中のアン
   トシアニンの重量の１０倍量である前記第２０項記載の
   方法。 ２２ 上記クエン酸が最終液状濃縮物をｐＨ２．４以下
   に維持するに充分である前記第２０項記載の方法。