JPS6031340B2 - 乾式レジンフエルト用粉末フエノ−ル樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は機織された繊維にフェノール樹脂を添加，混合
後，加熱して得られるレジンフェルトの製造工程におい
て、フェノール樹脂の硬化速度が早く、かつ加熱終了時
における搬送機のベルトとの離型性が良好な乾式レジン
フェルト用粉末フェノール樹脂組成物に関するものであ
る。

天然繊維または合成繊維を解織し、熱硬化性樹脂または
熱可塑性樹脂を混合して得られるフェルトは一般にレジ
ンフェルトと呼ばれている。

本願に関係する分野のレジンフェルトは通常繊維１００
重量部に対し粉末フェノール樹脂１０〜３の重量部を配
合し、その後熱風を吹きつけ温度１３０〜２２０ご○で
フェノール樹脂を硬化せしめ、あるいはプレ硬化し繊維
どうしを互いに結合せしめて得られる。このようにして
得られたレジンフェルトはキュアフヱルトとセミキユア
フエルトがある。キユアフエルトは結合剤として使用さ
れるフェノール樹脂が硬化しているため一般にそのまま
クッション材、吸音材または断熱材として使用される。
セミキュアフェルトは結合剤として使用されるフェノー
ル樹脂が未硬化であるためさらに加熱，加圧により後成
形し硬質の成形物とされ自動車の天井、ダッシュボード
などの基材として使用される。粉末状のフェノール樹脂
を用いてレジンフェルトを製造する際に使用される公知
の製造設備はたとえば特公昭４４−４８７６号公報によ
り開示されている。一般に結合剤としてフェノール樹脂
が使用された場合フェルトを構成する繊維の凝集力が低
いので、フェノール樹脂の搬送ベルトのわずかな接着力
によりフェルトの加熱終了時点の搬送ベルトとの雛型が
悪化するという傾向がある。このようなフェルトの加熱
終了時の離型不良により、製造したフェルトはその表面
が剥ぎ取られるため外観、比重、強度が正常品に比べ著
しく低下し商品価値を矢つ。一方近年特に省エネルギー
を目的として加熱量が少なくてフェルトが生産できるこ
とすなわち硬化速度の早いフェノール樹脂が要望されて
いる。ノポラック型のフェノール樹脂の硬化速度を向上
する一般的な方法としてハイオルソノポラツク樹脂を使
用する方法、ノポラツク樹脂にサリチル酸などの芳香族
モノカルボン酸を添加する方法（特公昭３６−２０５８
ｙ号）あるいはノボラツク樹脂に二価の金属酸塩を添加
する方法（特公昭４０−２６７１叫号）などが知られて
いる本発明者らはしジンフェルト製造工程にてレジンの
遠硬化と搬送ベルトからの雛型性を向上させることを鋭
意研究した結果、フェノール樹脂１００重量部に対して
０．３〜５重量部の芳香族カルボン酸を含有しかつかさ
密度が０．２９〜０．３６タ′めである粉末フェノール
樹脂組成物を使用することによりきわめて遠硬化でかつ
雛型性のよいレジンフェルトが得られることを見出した
。

本発明において定義するノボラック型フェノール樹脂は
１種またはそれ以上のフェノール類と１種またはそれ以
上のアルデヒド系物質とを醗触媒を用いて反応させた熱
硬化性縮合生成物であり、通常硬化剤としてへキサメチ
レンテトラミン（以下、ヘキサミンという）を添加し、
このままあるし、は更に滑剤、充填剤などの添加剤を加
えて粉砕機で粉砕して得られたものである。

また固形レゾール型フェノール樹脂は１種またはそれ以
上のフヱノ−ル類と１種またはそれ以上のアルデヒド系
物質とをアルカリ触媒を用いて反応させた熱硬化性縮合
生成物で、このままあるいは更に滑剤、充填剤などの添
加物を加えて粉砕機で粉砕して得られたものである。こ
こでフェノール樹脂の原料として使用されるフェノール
類はフェノール，クレゾール，キシレノール，レゾルシ
ン，ハイドロキノン，／ぐラーｔ−プチルフェ／−ルな
どで、またアニリン，尿素，メラミン，カシューナット
シェルオイルなどの存在で変性ごせたものも使用できる
。

アルデヒド系物質はホルマリン，パラホルムアルデヒド
，アセトアルデヒド，フルフラールなどがある。また酸
触媒は硫酸，塩酸，リン酸などの無機酸またはギ酸，酢
酸，シュウ酸，パラトルェンスルホン酸などの有機酸の
単独または混合物が使用できる。またアルカリ触媒はナ
トリウム，カリウムなどのアルカリ金属の酸化物，水酸
化物または炭酸塩，カルシウム，マグネシウムなどのア
ルカリ士類金属の酸化物または、水酸化物または、アン
モニア，トリヱチルアミン，トリエタノールアミンなど
の含窒素化合物などの単独または混合物が使用できる。
本発明における芳香族カルボン酸は一般式Ｒ−Ａ【−Ｃ
ＯＯ日式中Ｒ ：水素原子，水酸基，ァルコキシ基，０
〜：フェニル基，フェニルアルケニル基，フェニル
アルキル基，で表わされるものである。

具体例としてはサリチル酸，メタオキシ安息香酸，パラ
オキシ安息香酸，フェニル酢酸，フェニルプロピオン酸
，桂皮タ酸，オルトメチルフェニル酢酸，メタメチルフ
ェニル酢酸，パラメチルフェニル酢酸である。これらの
芳香族カルボン酸の中で、パラオキシ安息香酸が好まし
い。一方、かさ密度とは物質の真比重、粒子の形状、粒
度などに関係する物性値である。

その測定方法は、本願の特許出願人が先に出願した特願
昭５５−１７０２８び号‘こ示された方法に基づく。一
般に市販されている粉末フェノール樹脂のかご密度は、
およそ０．１〜０．６タ′塊の範囲にある。これらの芳
香族カルボン酸のフェノール樹脂への配合量は、フェノ
ール樹脂１０の重量部に対して０．３〜５重量部で、か
つ、かさ密度が０．２９〜０．３６夕／地という限定さ
れた条件において、フェノ−ル樹脂の硬化速度が遠く、
フェルトと搬送機ベルトとの離型性が特に良好となる。
本発明における糟剤は、通常の滑剤が使用できるが、ス
テアリン酸，ステアリン酸塩，ステアリン酸ェステル類
，パラフィン，ポリエチレンワックス，エチレンビスス
テアリン酸アミドなどが好ましい。

本発明には無機及び有機充填剤を配合しても良い。滑剤
の配合量はフェノール樹脂１００重量部に対して０．５
〜３重量部であり、０．５重量部未満では離型の効果が
低く、３重量部をこえると製造したフェルトの強度が低
下する。つぎに本発明の実施例をあげてさらに説明する
が、これらによって本発明は限定されるものではない。

また各実施例および比較例に記載される「部」および「
％」は「重量部」および「重量％」を示す。製造例 １ 還流冷却器および渡洋機付きの反応釜にフェ／ール１０
０碇郭、３７％ホルマリン６９戊部および３５％塩酸２
部を仕込み後、９５〜１００ｏｏに４時間還流後、真空
下で約５時間脱水後、釜出しし、冷却して融点８５ｏ０
、水分０．３％の白色固体のノボラック型フェノール樹
脂を得た。

製造例 ２ 還流冷却器および損杵機付きの反応釜にフェノール１０
０礎部、３７％ホルマリン１３８碇部および２５％水酸
化ナトリウム水溶液５０部と２５％アンモニア水１５碇
邦を仕込み後、９５〜１００００にて３０分間還流反応
後、真空下で約３時間脱水後釜出しし、急冷して融点７
８００、水分０．８％の淡黄色固体のレゾール型樹脂を
得た。

実施例 １ 製造例１のノボラック型フェノール樹脂１００部、ヘキ
サミソ１疎部パラオキシ安息香酸２部およびステァリン
酸カルシウム１部を配合して粉砕機にて混合粉砕して、
かご密度が０．３０夕／地であるノボラック型フェノー
ル樹脂粉末組成物を得た。

次に解繊した繊維１０碇級こ対して、上記のノボラック
型フェノール樹脂粉末組成物２の郡を配合しフリース製
造機により厚みが約１０肌のマット状のフリースを形成
した後、搬送機へ送り加熱炉において１５０００にて９
栃砂間加熱して厚みが３伽のセミキュアフェルトを得た
。この場合のレジンフェルトの鉄板への付着量を求めた
。次に各々のセミキュァフェルトをプレスに挿入し、熱
盤温度２００℃、加圧力１０ｋ９／地、加圧時間が各々
３０，６の砂間の各条件で加圧成形し比重が０．７９〜
０．８１、厚みが３．０〜３．２伽の成形フェルトを得
た。これらの成形フェルトから長さ２０ｃＭ、幅５伽の
テストピースを採取し万能試験機にてスパン１５弧、ク
ロスヘッド降下速度５仇舷／分にて曲げ試験を行ない、
破壊時の曲げ強さの平均値（ｎ＝１０）を求めた。表１
にこれらのレジンフェルトの鉄板への付着量と成形フェ
ルトのテストピースの曲げ強さの平均値を示す。実施例
２〜３及び比較例 １〜６ 実施例２および３さらに比較例１，２，３，４，５，お
よび６は実施例１と同様に表１の配合割合にて混合粉砕
し粉末樹脂組成物を得た。

同様にこれらのレジンフェルトの鉄板への付着量と、成
形フェルトのテストピースの曲げ強さの平均値を表１に
示す。表１に実施例１，２および３として示したように
、フェノール樹脂１０碇都‘こ対して芳香族カルボン酸
を０．３〜５部存在せしめ、かっかさ密度が０．２９〜
０．３６夕／地のフェノール樹脂のみがフェルトの離型
性とフェルト中の樹脂の硬化性を同時に向上させること
ができる。

表 Ｉ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ フエノール樹脂１００重量部に対して 一般式 Ｒ
   −Ａｒ−ＣＯＯＨ （Ｒ：水素原子，水酸基，アルコキシ基 Ａｒ：フエニル基，フエニル−アルケニル基，フエニル
   アルキル基） なる芳香族カルボン酸を０．３〜５重量部存在せしめ、
   かつ、かさ密度が０．２９〜０．３６ｇ／ｃｍ＾３の乾
   式フエルト用粉末フエノール樹脂組成物。 ２ 芳香族カルボン酸がパラオキシ安息香酸である特許
   請求の範囲第１項記載の粉末フエノール樹脂組成物。 ３ フエノール樹脂がノボラツク型フエノール樹脂であ
   る特許請求の範囲第１項または第２項記載の粉末フエノ
   ール樹脂組成物。 ４ フエノール樹脂がノボラツク型フエノール樹脂と固
   形レゾール型フエノール樹脂の混合樹脂であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項，または第２項記載の粉
   末フエノール樹脂組成物。 ５ フエノール樹脂１００部に対して滑剤を０．５〜３
   重量部存在させてなる特許請求の範囲第１項，第２項，
   第３項または第４項記載の粉末フエノール樹脂組成物。