JPS6031801B2 - 材料保護のための殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は既知化合物である１一（４−クロロフエノキシ
）一１ーイミダゾル−１−イルー３，３ージメチルブタ
ン−２−オンを特に家庭および工業分野における材料保
護のための殺菌剤（加ｎｇｉｃｉｄａｌａ袋ｎｔ）とし
て用いることに関する。

１一（４ークロロフエノキシ）一１−イミダゾルー１ー
イルー３，３−ジメチルブタンー２ーオンが人、動物お
よび植物に対して病原となる菌類に対して良好な作用を
有しそして殺微生物作用をも有することは既に開示され
ている（独国特許出願公開公報第２１０５４９０号およ
び第２３２５１５６号参照）。

さらに２−〔Ｎ−（トリフルオロメチル）−Ｎ−（フル
オロジクロロメチルチオ）ーアミノ〕−安息香酸サリチ
ルヱステル（市販製品ＥＵＬＡＮＡＳＥＰＴＰ中の活性
化合物）が家庭分野における消毒剤として用いられるこ
とも知られている（独国特許出願公開公報第１９１９１
８０号参照）。しかしその作用は特にカビやプラストミ
セズ（ｂｉａｓのｍｙｃｅｓ）に対しては必ずしも全く
満足しうるものでない。一般式で示される１一（４−ク
ロロフエノキシ）−１ーイミダゾルー１ーイル−３，３
ージメチルプタン−２−オンが、特に家庭および工業分
野における材料の保護のために、予防および菌類感染防
止作用を有する殺菌剤として用いることができ、良好な
結果を示すことが判明した。

従って本発明は、材料中での菌類成長を抑制する方法に
おいて、１−（４−クロロフェノキシ）−１ーイミダゾ
ルー１−イル−３，３ージメチルブタン−２−オンを単
独でまたは希釈剤または担体と混合して材料に適用する
ことを特徴とする方法を提供する。

本発明はまた１−（４−クロロフェノキシ）−１−イミ
ダゾル−１−イル−３，３−ジメチルブタンー２ーオン
を適用することによって、菌類による損害から保護され
た材料を提供する。

意外なことに、１一（４−クロロフェノキシ）−１−イ
ミダゾル−１−イル−３，３−ジメチルブタンー２ーオ
ンが、前記従来技術から知られ、殺微生物処理に数年前
から使用されそして同じ種類の作用をする活性化合物で
ある２一〔Ｎ−（トリフルオロメチル）−Ｎ一（フルオ
ロジクロロメチルチオ）−ァミノ〕安息香酸サリチルェ
ステルよりも一層良好な作用を示すのは、ほかならぬ材
料保護のために防除されるべきグループの菌類に対して
である。

本発明に従って用いられる化合物は、特にカビに対して
特に広い作用スペクトルおよび高い作用強度を有し、そ
して同時に有利な物理的性質を有するので、材料保護の
ための使用において良好な結果が保護される。これは当
該技術の豊富化を意味する。菌類による侵蝕に暴露され
る材料中にこの活性化合物を組込むと菌類の成長が抑制
され、かように材料はその初期の価値を保持する。

この化合物は不揮発性で水に不溶性で光に不感性であり
熱に安定であるので、材料中で長期にわたって安定であ
る。菌類の成長によって悪影響を及ぼされる材料の例と
しては、石灰乳、ラテツクス塗料、壁紙、タイル張り壁
の継目、家具、皮革、人工皮革、浴室用マット、シャワ
ーカーテン、織物、敷物およびテント装置が挙げられる
。材料保護の分野において発生する菌類は特に次の種類
のものである。

１ 木：担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、
子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅにｓ）および不完全菌類（
ＦｕｎｇｉＩｍｐｅｈｅｃｔｉ）特にメルリウスラクリ
マンス（Ｍｅｒ肌ｕｓｌａｃｒｉｍａｎｓ）およびコニ
オホラプテアナ（ＣｏｎｉｏｐｈｏｒａｐｕｔｅａＭ）
および色核菌（ｂｒｏｗｍ ｒｏｔｆ肌ｇ）、ウッドロ
ット菌（ｗ父ぬｒｏｔｆ肌ｇ）、青カビおよびカビ。

これらは木材材料の変色および強度劣化および木材破壊
さえももたらす。２ セルロースおよび紙（例えば壁紙
および本）：特にアスベルギルス（Ａｓｐｅｒｇｍｕｓ
）属およびべニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）お
よび他のカビおよび木を破壊する他のカビ。

３ 織物および皮革：カビ（アスベルギルス、ベニシリ
ウム、ベンチシリウム（Ｖｅれｉｃｍｉｕｍ）等）およ
びウッドロット菌。

これらは繊維および皮革の強度低下および変色をもたら
す（織物上のカピ斑およびクロム皮革の赤色化）。４
塗料、にかわおよびビチューメン：カビによる染料の分
解または染料の生成によって変色をもたらすカビおよび
青カビ。

ブラストミセズに属するピチロスポルムオバレ（Ｐｉｔ
ｙｒｏｓｐｏｒｍｍｏｖａｌｅ）、アスベルギルスニゲ
ル（瓜ｐｅｒｇｉｌｌｓ ｎｉｇｅｒ）やべニシリウム
コムネ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉ山ｍｃｏｍｕ船）やエリシ
フエグラミニス（Ｅｒ侭ｉｐｈｅｇ的ｍｉｎｉｓ）の如
きカビ、および不完全菌類例えばコレトトリクムコフェ
アナム（Ｃｏｉｌｅｔｏｍｃｈｕｍｃｏｆ笹ａｎｍｍ）
等に対する強い作用、およびデルマトフィテス（Ｄｅ皿
ａｂｐｈｙにｓ）およびァスベルギルスの胞子に対する
１肌ｃｇノ地濃度での殺胞子作用を有することは特に言
及されるべきである。

試験管中でこの化合物は強い作用を示しそして主に制菌
性の作用を有する。即ちこの化合物は菌類の成長を抑制
し、最小抑制濃度（いわゆるＭＩＣ値）の５〜１０倍に
て殺菌効果（菌の破壊）が達成され得る。さらに本発明
に従って用いられるべき化合物は殺菌作用を示す。

本発明に従って用いられ得る活性化合物はそのままの形
にてまたは担体と共に、例えば微粉状因体に分散されて
、またはダストとして用い得る。

この様な混合物を湿潤剤によって水中に分散して得られ
る乳剤をスプレー液として用いることも可能である。他
の方法としては、生成物を溶媒溶液、油／水乳剤または
水／油乳剤中の活性化合物として使用することも可能で
ある。混合物を濃厚物として配合し次に液体または固体
補助剤で希釈して、処理に用いられる最終混合物とする
ことも可能である。０．５〜３％の活性化合物を含む混
合物を用いた時には特に良好な結果が得られる。

次の例から種々の用途の可能性がわかるであるつ。例Ａ
： 材料保護に重要な病原菌種および細菌に関するＭＩ
Ｏ値＊Ｓよ 壁き 」リ ‐− ■ ○ 竿言 ＧＩ 吋Ｓ コ の 口地 心− 熱ｑ 霊−員 把ｏ 唯の Ｓこ 蓮樫 島雲 導層 恒史 ｑ 富 例Ｃ：内側くつ底（Ｓｈｏｅｉｎにてｓｏｌｅ）材料の
仕上げ試験配列 ｛１） 直接汚染試験 活性化合物１．５重量％を含む３×３肌の大きさのプラ
スチック内側〈つ底材料片をブランク対照区と共に、湿
った室内に置いた。

この室内は、ネルビナ麦芽（Ｎｅｗｉｎａｍａｌｔ）溶
液を飽和せしめられそしてデルマトフイテス（Ｄｅｎｎ
ａｂｐｈｙにｓ）の原形としてのトリコフィトンメンタ
グロフイテス（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙ■ｎｍｅｎｔａｇｏ
ｐｈｙにｓ）およびトリコ フイトンルブルム（Ｔｒｉ
ｃｈｏｐｈＸｏｎｍｂｒ山ｍ）、代表的酵母としてのカ
ンジダアルビカンス（ＣａｎｄｉＭａｌｂｉｃａｎｓ）
およびカビのグループの代表としてのアスベルギルスフ
ミガタス（Ａｓｐｅｒｇｌｌｕｓｔ山ｍｉ鱗ｔｕｓ）お
よびべニシルムコムネ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｍｍｃｏｍｕ
ｎｅ）の発生力ある粒子または細胞約２〜３×１ぴ個を
接種された。

このように調製された材料は２８ｑ０にて７日間培養さ
れそして３日目から細菌の成長を毎日調べた。

■ かんてん拡散試験 約１×１肌の大きさの内側〈つ底材料片をべト皿に置い
てＳａ奴ｕｒａｕｄ寒天の層で覆った。

寒天が固化した後に、生理的塩化ナトリウム溶液０．５
の‘中に懸濁されたトリコフィトンメンタグロフイテス
（Ｔｒｉｃｈｏｐれｏｎ ｍｅｎねｇｒｏｐｈｙにｓ）
、トリコフィトンルフルム（Ｔｒｉｃｈｏｐｈ×ｏｎｒ
肋ｍｍ） カンジダアルビカンス（Ｃａｎｄｉ船ａｌｂ
ｉｃａｎｓ）、アスベルギル ス フ ミガ タ ス（
Ａｓｐｅｒｇｍｕｓｆｕｍｉｇａｔ鵬）およびべニシリ
ウムコ ムネ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｍｍｃｏｍｕｎｅ）
菌種の伝染力ある粒子１×１び個を、スパチュラを用い
てべトリ皿に均一に広げそしてこのべトリ皿を２８００
にて４日間培養した。結果： ｍ 直接汚染試験 仕上げされなかった対照区材料については全ての細菌が
正常な成長を示した。

対照区と比較して、１一（４ークロロフエノキシ）一１
ーイミダゾルー１ーイルー３，３ージメチルブタンー２
ーオンで仕上げされた材料はデルマトフィテス、アスベ
ルギルスおよびべニシリウムの場合に細菌成長の約８０
％の抑制を示しカンジダの場合には約３０％の成長抑制
を示した。２〜３重量％の活性化合物を含むプラスチッ
ク材料を用いて試験を繰返した時に試験された全ての菌
類に対して完全な成長抑制がもたらされた。

■ かんてん拡散試験拡散試験において得られた抑制範
囲は次表に示される如くであった。抑制範囲、帆（直径
） 例○：皮革繊維材料の仕上げ 例Ｃの試験配列の従った汚染試験および寒天拡散試験に
よって材料を試験した。

材料組成：皮革繊維７の部、６０％濃度天然ラテツクス
５碇部もこ対応する天然ゴム３碇郡、Ｖ山ｋａｎｏｘＮ
ＫＦ（接着剤）１．５部および‘ａ｝活性化合物２部ま
たは【ｂ｝活性化合物３部。

試験は、デルマトフィテス種トリコフィトンメン タ
グ ロ フ イ テ ス （Ｔｒｉｃｈｏｐｈれｏｎｍ
ｅｎねｇｒｏｐｈれｅｓ）およびトリコフイトンルフル
ム（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎｒゆｍｍ）、カビのアス
ベルギルスフミガタス（船ｑｅｒｇｌｌｕｓｆｕｍｉｇ
ａ机ｓ）および酵母のカンジダアルビカンス（Ｃａｎｄ
ｉｄａａｌｂｉｃａｎｓ）について実施した。

結果： 両方の組成物共に、汚染試験および寒天拡散試験に完全
に効果的であった。

例Ｅ：家庭スプレー（Ｈｏｕｓｅｈｏｌｄｓｐｒａｙ）
（１） 細菌を接種された寒天平板をスプレー組成物（
例Ｆに従う）で処理した。

【２１ スプレー組成物ｍ（例Ｆ‘こ従う）を次の紬菌
担体について試験した：〈つ皮革、交織織物、上げ繊維
壁カバリング（ｒａｉｓｅｄ ｆｉｂｒｅ ｗａｌｌＣ
ｏｖｅｒｉｎｇ）、炉紙。試験細菌：アスベルギルステ
レウス （＄ｐｅｒｉｇｌｕｓｔｅｎｅ瓜）およびトリコデルマ
ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａｖｉｒｉｄｅ）。

種細菌（ｓｅｅｄｇｅｎｎ）として紬菌担体当り２００
０のカビコロニーを用いた。結果： １秒および２秒のスプレー時間にて、上記の細菌担体は
１４日後にも尚成長を全く示さなかった。

例Ｆ：ェロゾル曜のための組成物組成物 １ １−（４−クロロフエノキシ）−１ーイミダゾルー１ー
イルー３，３−ジメチルブタンー２−オン０．５％、Ｅ
ｖｅｒｇｅｅｎｌ０７４５Ｈ＋Ｒ（芳香成分としての香
油）０．１％、イソプロパノール３９．４％、およびＦ
ｒｉｇｅｎｌｌ／１２（３０：７０）６０．０％（Ｆｒ
ｉ鉾ｎｉｌはＣＣ１３Ｆ、Ｆｒｉｇｅｎ１２はＣＣ１２
Ｆ２である）。

組成物 Ｄ１一（４−クロロフエノキシ）一１ーイミダ
ゾルー１ーイルー３，３ージメチルブタンー２−オン０
．５％、Ｅｖｅｒｇｒｅｅｎ１０７４９日十ＲＯ．１％
、エタノール３９．４％およびＦｒｉｇｅｎｌｌ／１２
（３０：７０）６０．０％。

組成物 ｍ１−（４−クロロフエノキシ）−１−イミダ
ゾルー１ーイルー３，３−ジメチルブタンー２ーオン０
．５％、Ｅｖｅｒｇｅｅｎｌ０７４９Ｈ＋ＲＯ．１％、
イソプロパノール５９．５％およびＦｒｉｇｅｎｌｌ／
１２（３０：７０）３９．９％。

製造例 １ーブロモー１一（４−クロロフエノキシ）一３，３−
ジメチルブタン−２−オン１２．２５夕（０．０５モル
）およびイミダゾール１２夕（０．１８モル）をアセト
ニトリル１２０泌中に溶解して還流下に潮時間沸騰させ
た。

溶媒を真空中で蟹出させた後に残留物に水１５０舷を加
え次に水３０の‘ずつ用いて３回水相を処理し乾燥し、
そして溶媒を真空中で留出させた。リグロィン約４００
の‘から残留物を再結晶させると、融点１３５℃の１‐
（４−クロロフエノキシ）一１−イミダゾルー１ーイル
←３，３ージメチルブタン−２ーオン１０．５夕（理論
量の７２％）が得られた。出発材料として用いられた１
−ブロモ−１一（４ークロロフエノキシ）一３，３ージ
メチルブタンー２ーオンは、４−クロロフエノールとブ
ロモピナコリンとから、引続き１４０ｑｏにおいて臭素
を用いた臭素化を行なうことによって得られた（融点８
０ｑ○）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 石灰乳、塗料、紙、木、プラスチツク材料、皮革、
   人工皮革、敷物、テント、織物材料、ビテユーメン、に
   かわ、ゴムおよびプラスターから選ばれる材料中の菌類
   の成長を抑制する方法において、一般式▲数式、化学式
   、表等があります▼ で示される１−（４−クロロフエノキシ）−１−イミダ
   ゾル−１−イル−３，３−ジメチルブタン−２−オンを
   単独でまたは希釈剤または担体と混合して材料に適用す
   ることを特徴とする方法。 ２ ０．５〜３重量％の１−（４−クロロフエノキシ）
   −１−イミダゾル−１−イル−３，３−ジメチルブタン
   −２−オンを含む組成物を適用する、特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ３ １−（４−クロロフエノキシ）−１−イミダゾル−
   １−イル−３，３−ジメチルブタン−２−オンが該材料
   中に組込まれる、特許請求の範囲第１項記載の方法。