JPS6031880B2 - 増大された溶解度を有するペルオキシ酸漂白剤組成物 - Google Patents

増大された溶解度を有するペルオキシ酸漂白剤組成物

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JPS6031880B2
JPS6031880B2 JP52103123A JP10312377A JPS6031880B2 JP S6031880 B2 JPS6031880 B2 JP S6031880B2 JP 52103123 A JP52103123 A JP 52103123A JP 10312377 A JP10312377 A JP 10312377A JP S6031880 B2 JPS6031880 B2 JP S6031880B2
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、固体ベルオキシ酸化合物の内心および被覆と
しての表面活性剤化合物を含むベルオキシ酸漂白粒子に
関する。
一般に過酸素（ｐｅｒｏ沙袋ｎ）漂白剤、および特にベ
ルオキシ酸化合物は、強すぎる活性ハロゲン漂白剤の不
利な色および布類損傷効果に耐えることが出来ない場合
使用するのに有効な漂白剤として以前から認識されてい
る。
たとえばカナダ特許繁筋５ ６２び号明細書（１９６２
王１月３０日付）を参照されたい。しかしながら、ベル
オキシ酸物質を商業的漂白生成物に使用することには幾
つかの問題がある。活性漂白剤としてベルオキシ酸物質
を含有する液体漂白組成物は、長期保存中に漂白効果が
低下しやすい。同様に、ベルオキシ酸化合物を含有する
粒状漂白生成物も貯蔵中に漂白活性を失いやすい。その
上、その発熱性分解特性のために安全問題を提起する。
提起される他の問題は、ベルオキシ酸の溶解速度がベル
オキシ酸の分解のために貯蔵寿命と共に低下することで
ある。
分解はベルオキシ酸の製造に使用された酸の生成をもた
らし、この酸の存在は酸／ベルオキシ酸混合物の溶解速
度を許容出来ない水準に低下させる。低減された溶解度
は、漂白効果の低下ならびに、恐らくは望ましくない布
類（ねｂｒｉｃ）および色素損傷をもたらす。本発明に
おいて、ベルオキシ酸粒子を表面活性剤化合物で被覆す
ることにより固体ベルオキシ酸の溶解度を維持出来るこ
とが見し、出された。この開発によりベルオキシ酸漂白
剤生成物の製造者は、長期の貯蔵期間にわたって改良さ
れた溶解度により漂白効果および布類安全性を維持する
生成物を製造することが出来る。したがって、本発明の
目的は、内心としてのベルオキシ酸化合物および被覆と
しての表面活性剤化合物を含む漂白粒子を提供すること
である。
本発明の他の目的は、漂白剤粒子を製造する方法を提供
することである。本発明の更に他の目的は改良された漂
白組成物を提供することである。
本発明の他の目的は、改良された布類漂白方法を提供す
ることである。
これらおよび他の目的は、下記の記載から分るように本
発明において達成される。
本文でパーセントおよび比はすべてことわりがない限り
重量基準である。
発明の概要 本発明は固体ベルオキシ酸化合物の内心と被覆としての
表面活性剤化合物とを含む漂白粒子に関する。
このような粒子を含有する漂白組成物も提供される。本
発明の方法の面において、本発明は布類を前述の漂白粒
子で漂白すること、および上記粒子を製造するための好
ましい方法を包含する。
発明の具体的説明 本発明の漂白粒子の２つの必須成分は、ベルオキシ酸化
合物および表面活性剤化合物である。
これら化合物を、組成物の注意成分と共に下記に順次述
べる。ベルオキシ酸化合物 本発明粒子の漂白成分は、通常固体の水落性ベルオキシ
酸化合物である。
化合物は室温で乾燥形または固体形であれば「通常固体
」である。このようなベルオキシ酸化合物は水溶液で−
○−０‐部分を含有する種を生じる有機ベルオキシ酸で
あり、具体的にはジベルドデカンジ酸およびジベルアゼ
ライン酸である。表面活性剤被覆漂白剤粒子を含有する
組成物で使用されるベルオキシ酸化合物の量は、組成物
に有効な漂白特性を付与するのに十分な量である。
表面活性剤化合物本発明でベルオキシ酸を被覆するのに
使用される表面活性剤化合物は、全体の洗剤組成物を記
載する部分で後述される表面活性剤の任意のものである
ことが出釆る。
ベルオキシ酸粒子の被覆に使用される表面活性剤の量は
、ベルオキシ酸の重量に基いて、約５乃至約１００％で
あり、被覆粒子は約１乃至約１５０ミクロン、好ましく
は約５乃至約１００ミクロンの粒子直径を有する。本文
中で議論される種類のいかなる表面活性剤も、本発明組
成物で使用するのに適当であるけれども、ある表面活性
剤が最適過酸安定性にとって好ましい。
アニオンサルフェートおよびスルホネート化合物、半極
性アミンオキシドおよびホスフィンオキシドおよび双性
イオン化合物が表面活性剤の好ましい群に含まれる。表
面活性剤の特定の種類の中の２種以上の混合物も使用出
来る。サルフェートまたはスルホネート化合物が、本発
明で使用するのに最も好ましい。これらの化合物の非限
定的例として、脂肪アルコール、長鏡グリセリドまたは
炭化水素油たとえばパラフィンから得られるアルキル基
が炭素数約９乃至約２２のアルキルサルフエートまたは
スルホネートのアルカリ金属塩、アルキル基が直鎖また
は枝分れ鎖配置で炭素数が約９乃至約泌のアルキルベン
ゼンスルホネートのアルカリ金属塩、たとえば米国特許
第２，２２０，０９９および２，４７７，斑３号明細書
（参考として本文に引用する）に記載されている種類の
もの、アルカリ金属アルキルグリセリルェーテルスルホ
ネート、アルカリ金属アルキルモノグリセリドスルホネ
ートおよびサルフェート、分子当り約１乃至約１山単位
の酸化エチレンを有するアルキルフエノールエチレンオ
キシドエーテルサルフエートのアルカリ金属塩、重合体
ナフタレンスルホネート、およびエトキシル化アルキル
サルフエートまたはスルホネートが挙げられる。前述し
たアルキルベンゼンスルホネートおよびアルキルスルホ
ネートが、本発明で使用するのに好ましい。粒子の調製
本発明の粒子は粒子を被覆するために知られている多数
の方法で調製することが出釆る。
これらの方法として、贋霧被覆、流動床法および分散法
が挙げられる。後者の方法が本発明で使用するのに好ま
しく、本発明の方法は表面活性剤を溶剤に溶解し、そし
てベルオキシ酸粒子を溶液に分散することを包含する。
表面活性剤化合物を溶解するために使用される溶剤は、
表面活性剤に対して良好な溶解力を有し、かつベルオキ
シ酸化合物に対して弱い溶解力を有する必要がある。こ
れらの特性は、ベルオキシ酸の添加前に表面活性剤が十
分に溶解しかつベルオキシ酸化合物が粒子として存在す
るために必要である。これによって、ベルオキシ酸粒子
を表面活性剤により包囲し、乾燥した際に表面活性剤被
覆を形成させることが出来る。前述の要件を満たす溶剤
として、水、低級アルコールたとえばメタノール、エタ
ノールおよびイソプロパノールおよび塩素化溶剤たとえ
ばクロロホルムが挙げられる。
さらに、混和性溶剤の混合物（たとえば水十低級アルコ
ール）も本発明で有利に使用出来る。溶剤の全使用量は
、表面活性剤化合物を溶解するのに十分な量である。こ
の量は、特定の表面活性剤／溶剤組合せにより変動する
であろう。本発明の方法は、表面活性剤を溶剤媒体に溶
解し、ベルオキシ酸を溶液に分散させ、次いでその混合
物を乾燥することを包含する。
好ましい方法で、ベルオキシ酸はそれを表面活性剤溶液
に添加する前に少量の溶剤に予め分散させることが出来
る。これは、ベルオキシ酸を表面活性剤と混合した際ベ
ルオキシ酸の完全分散を助ける。ベルオキシ酸粒子の完
全分散が達成される限りベルオキシ酸粒子を表面活性剤
に添加するかまたは表面活性剤溶液をベルオキシ酸粒子
に添加するかは重要ではない。追加成分 表面活性剤被覆ベルオキシ酸粒子を含有する全組成物を
調製する際、ある追加の成分が望ましい。
ベルオキシ酸化合物を含有する組成物は、生成物を安定
にすることはもちろん完全に安全にするのを助ける試薬
を含有することが出来る。ベルオキシ酸がある問題を引
き起しやすいことはもちろん、多数の種々の安定性問題
に敏感であることは、ベルオキシ酸文献に十分証明され
ている。まず、ベルオキシ酸は発熱的に分解し、物質が
乾燥粒状形である場合は発生した熱は生成物を安全にす
るために制御しなければならない。最良の発熱制御剤は
、使用されるベルオキシ酸の分解温度よりわずかに低い
温度で水分を放出し得る試薬である。米国特許第３，７
７０，８１６号明細書（１９７３王１１月６日付、本文
に参考として引用する）には、適当な発熱制御剤として
作用し得る種々の水和物が開示されている。このような
物質として、硫酸マグネシウム・７比○、ギ酸マグネシ
ウム二水和物硫酸カルシウム（ＣａＳ０４，２ＬＯ）乳
酸カルシウム水和物、硫酸ナトリウムカルシウム（Ｃａ
Ｓ０４，州ａ２Ｓ０４，２日２０）、および硫酸アルミ
ニウムナトリウム、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸ア
ルミニウムアンモニウムおよび硫酸アルミニウムのよう
な化合物の水和形が挙げられる。
好ましい水和物はアルカリ金属アルミニウムサルフェー
トであり、特に好ましい水和物は、硫酸アルミニウムカ
リウム水和物である。他の好ましい発熱制御剤は、化学
的分解の結果水を失う物質たとえば、棚酸、りんご酸お
よびマレィン酸である。発熱制御剤は、ベルオキシ酸化
合物の重量に基いて約ｌｏｏ乃至約２００％の量で使用
するのが好ましい。ベルオキシ酸化合物を使用する場合
に直面する他の問題は、良好な漂白効果を維持するとい
う分野に関連する。
金属イオンはベルオキシ酸化合物の分野に際して触媒と
して作用し得ることは認識されている。この問題を克服
するために、キレート試薬を組成物の重量に基いて０．
００５乃至約１．００％の量で用いて重金属イオンと結
合させることが出来る。米国特許第３，４４２，９３７
号明細書（１９６９年５月６日付）には、キノリンまた
はその塩、アルカリ金属ポリ燐酸塩および任意に相乗。
作用量の尿素を含むキレート系が開示されている。米国
特許第２，８紙，４５ｙ号明細書（１９＄年６月１０日
付）には、過酸化物格に対する安定剤として、種々のポ
リホスフェートが開示されている。これらの物質は、本
発明において安定助剤として有効である。米国特許第３
，１９２，２５５号明細書（１９６３王６月２９日付）
には、ベルカルボン酸を安定化するためにキナルジン酸
を使用することが開示されている。この物質は、ピコリ
ン酸およびジピコリン酸と同様に本発明の組成物に有効
である。本発明にとって好ましいキレート系は、８−ヒ
ドロキシキノリンと酸性ポリホスフェート、好ましくは
酸性ピロ燐酸ナトリウムの混合物である。酸性ポリ燐酸
塩は、燐酸とピロ燐酸ナトリウムの約０．５：１乃至約
２：１の混合物であることが出来、その混合物と８ーヒ
ドロキシキノリンの割合は約０．２：１乃至約５：１で
ある。ベルオキシ酸組成物中の重金属と結合する前述の
キレート系の他に、乾燥粒状組成物の貯蔵寿命を延ばす
ために被覆物質を使用することも出来る。
このような被覆物質は、一般に酸、ェステル、エーテル
および炭化水素であることが出釆、種々の脂肪酸、脂肪
アルコールの譲導体たとえばエステルおよびエーテル、
ポリエチレングリコ−ルの誘導体たとえばェステルおよ
びエーテルおよび炭化水素油およびロウ等を包含する。
これらの物質は、水分が過酸化合物に達するのを防止す
るのに役立つ。第二に、被覆は表面活性剤被覆過酸粒子
と組成物中に存在しかつ過酸の安定性に悪影響を及ぼす
可能性のある他の試薬とを分離させるために使用するこ
とが出来る。被覆物質の使用量は一般にベルオキシ酸化
合物の重量に基いて約２．５乃至約１５％である。良好
な漂白性能を与えることを助けるために使用出釆る他の
試薬として、ｐＨ調節剤、漂白活性剤および徴量成分た
とえば着色剤、色素および香料が挙げられる。
本発明組成物の水溶液を、ベルオキシ酸漂白剤が一般に
最も有効である５乃至１のＨ範囲内にもたらすか、また
は維持するために典型的ｐＨ調節剤が使用される。他の
任意の組成物成分の性質により、ｐＨ調節剤は酸型また
は塩基型のいずれかであることが出来る。他の高アルカ
リ性物質の存在を補償するために意図される酸性ｐＨ調
節剤の例として、通常固体の有機および無機酸、酸混合
物および酸塩が挙げられる。このような酸性ｐＨ調節剤
の例として、クエン酸、グリコール酸、酒石酸、グルコ
ン酸、グルタミン酸、スルフアミン酸、重硫酸ナトリウ
ム、重硫酸カリウム、重硫酸アンモニウムおよびクエン
酸とラウリン酸の混合物が挙げられる。クエン酸が低い
毒性および硬度金属イオン封鎖能力のために好ましい。
任意のアルカリｐＨ調節剤として通常のアルカリ緩衝剤
が挙げられる。
このような緩衝剤の例として、炭酸塩、重炭酸塩、珪酸
塩、ピロ燐酸塩およびこれらの混合物のような塩が挙げ
られる。重炭酸ナトリウムおよびピロ燐酸四ナトリウム
が非常に好ましい。従来技術により示唆されているよう
に、任意のベルオキシ酸漂白活性剤として、特定のアル
デヒドおよびケトンのような物質が挙げられる。
これらの物質を漂白活性剤として使用することは米国特
許第３，８２２，１１４号明細書（１９７叫王７月２日
付、参考として本文に引用する）に詳述されている。本
発明のベルオキシ酸漂白剤を使用する好ましい乾燥した
粒状漂白生成物は、活性表面活性剤被覆ベルオキシ酸粒
子を硫酸アルミニウムカリウムまたは棚酸および酸性ピ
ロ燐酸塩／８−ヒドロキシキノリン混合物と組合せ、こ
の混合物を鍵油で被覆し、被覆粒子をポリエチレングリ
コール誘導体で塊状化することを包含する。
ベルオキシ酸化合物の分散を助けるために、硫酸ナトリ
ウムを任意成分として含ませることが出釆る。次いで、
アルカリ性ｐＨ調節剤が塊状安定化活性剤に乾燥混合物
として添加される。完全漂白生成物を形成するために本
発明の活性ベルオキシ酸／表面活性剤系と組合せて使用
される場合、任意成分は、全組成物の約２０乃至約９班
重量％を占める。
逆に、漂白系の量は組成物の約１乃至約８０％である。
本発明の漂白組成物特に乾燥粒状組成物は、通常の布類
洗濯洗剤組成物に添加してその一部とすることも出来る
。
したがって、本発明の漂白組成物にとっての任意物質は
表面活性剤およびビルダーのような標準洗剤助剤を包含
することが出来る。任意の表面活性剤は、有機アニオン
、非イオン、両性および双性イオン表面活性剤およびこ
れらの混合物からなる群から選ばれる。
任意のビルダー物質として、炭酸塩、珪酸塩、酢酸塩、
ポリカルポキシレートおよび燐酸塩のような通常の有機
および無機塩の任意のものが挙げられる。本発明の安定
化された漂白組成物を通常の布類洗濯洗剤組成物の一部
として使用する場合、本発明の漂白系は一般にそのよう
な通常の洗剤組成物の約１乃至約４の重量％を占める。
逆に、本発明の漂白組成物は約６０乃至約９塁重量％の
通常の表面活性剤およびビルダ物質を任意に含有するこ
とが出釆る。適当な表面活性剤およびビルダーの他の例
を下記に示す。高級脂肪酸の水溶性塩すなわち「石鹸」
は本発明においてアニオン表面活性剤として有効である
。
この種の表面活性剤として、普通のアルカリ金属石鹸た
とえば炭素数約８乃至約２４好ましくは約１０乃至約２
０の高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム
およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。石鹸
は油脂を直接鹸化するかまたは遊離脂肪酸を中和するこ
とによりつくることが出来る。特に有効なものは、ヤシ
油および獣脂から譲導される脂肪酸の混合物のナトリウ
ムおよびカリウム塩、すなわちナトリウムまたはカリウ
ム獣脂およびャシ石鹸である。アニオン表面活性剤の他
の種類として、分子構造に炭素数約８乃至約２２のアル
キル基およびスルホン酸または硫酸ヱステル基を有する
有機硫酸反応生成物の水熔性塩、特にアルカリ金属、ア
ンモニウムおよびァルカノールァンモニゥム塩が挙げら
れる。
（「アルキル」という用語にはアシル基のアルキル部分
が包含される。）本発明洗剤組成物で使用出来る合成表
面活性剤のこの群の例はナトリウムおよびカリウムアル
キルサルフエート、．に獣脂またはャシ油のグリセリド
を還元することにより製造される高級アルコール（Ｃ８
一Ｃ，８炭素原子）を硫酸化することにより得られるも
のおよびアルキル基が炭素数約９乃至約１５の直鎖また
は枝分れ鎖構造であるナトリウムおよびカリウムアルキ
ルベンゼンスルホネート、たとえば米国特許第２，２２
０，０９９および２，４７７，３８３号明細書（参考と
して本文に引用する）に記載されている種類のものであ
る。本発明で有効な他のアニオン表面活性剤化合物とし
て、ナトリウムアルキルグリセリルエーテルスルホネー
ト、特に獣脂およびャシ油から誘導されるエーテルまた
は高級アルコール、ナトリウムャシ油脂肪酸モノグリセ
リドスルホネートおよびサルフェート、および分子当り
約１乃至約１■単位の酸化エチレンを含有しかつアルキ
ル基の炭素数が約８乃至約１２のアルキルフェノールェ
チレンオキシドエーテルサルフエートのナトリウムまた
はカリウム塩が挙げられる。
他の有効なアニオン表面活性剤として、ェステル基の炭
素数が約６乃至２０のアルファ（Ｑ）−スルホン化脂肪
酸のェステルの水溶性塩、アシル基の炭素数が約２乃至
９でかつアルカン部分の炭素数が約９乃至約２３である
２ーアシルオキシーアルカンー１−スルホン酸の水溶性
塩、アルキル基の炭素数が約１０乃至２０でかつ約１乃
至３０モルの酸化エチレンを含有するアルキルェーテル
サルフェート、炭素数約１２乃至２４のオレフィンスル
ホネートの水溶性塩、およびアルキル基の炭素数が約１
乃至３でかつアルカン部分の炭素数が約８乃至２０の３
−アルキルオキシアルカンスルホネートが挙げられる。
本発明で好ましい水溶性アニオン有機表面活性剤として
、アルキル基の炭素数約１１乃至１４の線状アルキルベ
ンゼンスルホネート、獣脂範囲のアルキルサルフェート
、ヤシ範囲のアルキルグリセリルスルホネート、および
アルキル部分の炭素数が約１４乃至１８で平均ェトキシ
ル化度が１乃至６であるアルキルェーテルサルフェート
が挙げられる。本発明で使用するのに特に好ましいアニ
オン表面活性剤として、ナトリウム線状Ｃ，。−ＣＭア
ルキルベンゼンスルホネート、トリエタノールアミンＣ
，。一Ｃ，２アルキルベンゼンスルホネート、ナトリウ
ム獣脂アルキルサルフェート、ナトリウムヤシアルキル
グリセリルエーテルスルホネート、および獣脂アルコー
ルと約３乃至約１０モルの酸化エチレンとの縮合物硫酸
化物のナトリウム塩が挙げられる。認識すべきことは、
前述のアニオン表面活性剤の任意のものが別々にまたは
混合物として使用出釆ることである。
非イオン表面活性剤として、Ｃ．ｏ−Ｃ２。
脂肪族アルコールおよびＣ６一Ｃ，２アルキルフェノー
ルの水溶性ェトキシレートが挙げられる。多くの非イオ
ン表面活性剤が、本文中に記載した種類のアニオン表面
活性剤と共に起泡制御剤として使用するのに特に適して
いる。本発明で有効な半極性表面活性剤として、炭素数
約１０乃至２８のアルキル部分１個および炭素数１乃至
約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる
群より選ばれる部分２個を含有する水溶性アミンオキシ
ド、炭素数約１０乃至２８のァルキル部分１個および炭
素数約１乃至３のアルキル基およびヒドロキシアルキル
基からなる群より選ばれる部分２個を含有する水漆性ホ
スフィンオキシド、および炭素数約１０乃至２８のアル
キル部分１個および炭素数約１乃至３のアルキル部分お
よびヒドロキシアルキル部分からなる群より選ばれる部
分を含有する水溶性スルホキシドが挙げられる。
両性表面活性剤として、ｍ脂肪族第二および第三アミン
の誘導体および‘２｝脂肪族部分が直鎖または枝分れ鎖
であることが出来かつ脂肪族置換基が約８乃至１８個の
炭素原子を含有し、かつ少なくとも１個の脂肪族置換基
がァニオン水可溶化基を含有する複秦環式第二および第
三アミンの脂肪族議導体が挙げられる。双性イオン表面
活性剤として、脂肪族部分が直鎖または枝分れ鎖である
ことが出来、かつ脂肪族置換基の１つが約８乃至１８個
の炭素原子を含有し、かつ上記置換基の１個がァニオン
水可溶化基を含有する脂肪族第四アンモニウム、ホスホ
ニウムおよびスルホニウム化合物の譲導体が挙げられる
。
本発明の粒状組成物は、洗濯組成物で使用することが普
通教示されている洗浄ビルダーを含むことも出来る。
本発明で有効なピルダ−として、通常の無機および有機
水溶性ピルダー塩、ならびに種々の水不溶性およびいわ
ゆる「種入り」ビルダーの任意のものが挙げられる。本
発明で有効な無機洗浄ピルダーとしてたとえば、燐酸塩
、ピロ燐酸塩、オルト燐酸塩、ポリ燐酸塩、ホスホン酸
塩、炭酸塩、重炭酸塩、棚酸塩および珪酸塩の水溶性塩
が挙げられる。
無機燐酸塩ビルダーの特定例として、トリポリ燐酸、燐
酸およびへキサメタ燐酸ナトリウムおよびカリウムが挙
げられる。
ポリホスホン酸塩として特に、たとえばエチレンジホス
ホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、ェタン１−ヒド
ロキシ−１，１ージホスホン酸のナトリウムおよびカリ
ウム塩およびェタン−１，１，２−トリホスホン酸のナ
トリウムおよびカリウム塩が挙げられる。これらおよび
他の燐含有ピルダー化合物の例は、米国特許第３，１５
９，５８１号、３，２１３，０３０号、３，４２２，０
２１号、３，４２２，１３７号、３，４００，１７６号
および３，４００，１４８号各明細書（参考として本文
に引用する）に開示されている。本発明においてトリポ
リ燐酸ナトリウムが特に好ましい水溶性無機ビルダーで
ある。燐を含有しない金属イオン封鎖剤も、洗浄ビルダ
ーとして本発明で使用するために選ぶことが出来る。
燐を含有しない無機ビルダー成分の特定の例として、水
溶性無機炭酸塩、重炭酸塩、棚酸塩および珪酸塩が挙げ
られる。
アルカリ金属たとえばナトリウムおよびカリウム炭酸塩
、重炭酸塩、棚酸塩（棚砂）および蓮酸塩が本発明にお
いて特に有効である。水溶性有機ビルダーも本発明で有
効である。
たとえば、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アン
モニウムポリアセテート、力ルボキシレ−ト、ポリカル
ボキシレート、サクシネート、およびポリヒドロキシス
ルホネートが本発明組成物および方法で有効なビルダ−
である。ポリアセテートおよびポリカボキシレートピル
ダー塩の特定例として、エチレンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポ
リカルポン酸およびクエン酸のナトリウム、カリウム、
リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩が挙
げられる。非常に好ましい隣不含ビルダー物質（有機お
よび無機の両方）として、炭酸ナトリウム、重炭酸ナト
リウム、珪酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、オキシ
ジコハク酸ナトリウム、メリト酸ナトリウム、ニトリロ
三酢酸ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸ナトリ
ウムおよびこれらの混合物が挙げられる。本発明の組成
物および方法で有効な洗浄ピルダー物質の他の種類は、
反応生成物に対する成長場所を提供し得る結晶種との組
合せにおいて、硬度カチオンと水不溶性反応生成物を形
成し得る水溶性物質を含む。
水不溶性反応生成物を形成し得る物質の特定例として、
炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、珪酸塩、アルミン酸
塩および夜酸塩の水落性塩が挙げられる。
前述した物質のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、便
宜上および経済上の点から好ましい。本発明で有効なビ
ルダーの他の種類として、洗濯液の硬度含量をたとえば
イオン交換法により低減し得る種々の実質的に水不溶性
物質が挙げられる。
このようなビルダー物質の例として、米国特許第３，４
２４，弘５号明細書（１９６ｇ手１月２８日付、参考と
して本文に引用する）に開示されているホスホリル化布
が挙げられる。複雑なアルミノ珪酸塩すなわちゼオラィ
ト型物質は、水を軟化する、すなわちＣが十硬度を除去
するので有効な予備浸糟／洗浄助剤である。
天然ゼオラィトもまた合成ゼオラィトも、特にゼオラィ
トＡおよび水和ゼオラィトＡ物質が、このピルダー／軟
化剤目的に有効である。ゼオラィト物質およびその製造
法の記載は米国特許第２，搬２，２４３号明細書（１９
５チ王４月１４日付、参考として本文に引用）に見られ
る。組成物の調製 本発明の漂白組成物は、任意の通常の方法、たとえば成
分の混合、凝集、圧縮または額粒化により調製される。
そのような組成物の一つの製造方法では、表面活性剤被
覆ベルオキシ酸粒子と約５０乃至約８の重量％の水の混
合物が漂白粒子自身内で使用すべき任意成分と適当な割
合で組合せられる。このような成分の組合せ物は、完全
に混合され、その後押出機に通される。ヌードル状の押
出物は球形化器（商標マルメラィザー（Ｎねｒｍｍｅｒ
ｉｚｅｒ）としても知られる）に送られ、表面活性剤被
覆ベルオキシ酸粒子を含有するほぼ球形の粒子が形成さ
れる。
次に、漂白粒子は適当な含水量まで乾燥することが出来
る。球形化器を離れたら、そのような粒子は、節にかけ
て均一な粒子とされる。
このようにしてつくられた漂白粒子は、次に任意の漂白
または洗剤組成物物質の他の粒子と混合することが出来
る。
漂白粒子または追加物質の任意粒子の実際の粒度は臨界
的ではない。しかしながら、商業的に許容出来る流動性
を有する組成物を得ようとする場合には、ある粒子寸法
制限が非常に好ましい。一般に、本発明組成物のすべて
の額粒は好ましくは約１００乃至３，０００ミクロン、
より好ましくは約１００乃至１，３００ミクロンの寸法
を有する。
さらに、本発明の粒子がほぼ同じ寸法であれば流動性が
高められる。したがって、漂白粒子と他の物質の任意粒
子の平均粒度の比は０．５：１乃至２：１の範囲が好ま
しい。本発明の漂白組成物は溶液中に約１．０乃至１０
０脚の有効酸素を与えるのに十分な量を水に溶解するこ
とにより使用される。
一般に、これは溶液中で約０．０１乃至０．２重量％組
成物に達する。次に、漂白すべき布類がそのような水性
漂白液と接触せしめられる。本発明の漂白組成物を下記
の例により説明する。
例１ ２．３夕のナトリウムアルキル（Ｃ，３）ベンゼンスル
ホネートを３０夕の水に溶解し、次いで１１．５夕の徴
粉ジベルオキシドデカンジ酸に完全に分散させ、その後
その混合物を乾燥することにより本発明の粒子を調製す
る。
乾燥粒子は表面活性剤被覆を有し、直径約５乃至約１５
０ミクロンである。例０例１のベルオキシ酸粒子の溶解
度を測定するために下記の試験を行う。
２瓜血のジベルオキシドデカンジ酸を供給するのに十分
な量の粒子を、１夕の典型的アニオン洗剤を有する１リ
ットルの水に添加し、この分散液を約２０℃（７００Ｆ
）で１勝ご混合する。
全溶液／分散液を炉過し、炉液をベルオキシ酸溶解量に
ついて分析する。
アルキルベンゼンスルホネート被覆なしのジベルオキシ
ドデカンジ酸粒子について前述と同じ方法を行う。
前述の系について下記の溶解度結果が得られる。
本発明の混合物を試料Ａとする。貯蔵時間は、乾燥試料
を試験前に約５０こ０（１２００Ｆ）で貯蔵した時間を
示す。本発明の粒子の溶解度は初期ばかりでなく約５０
℃（１２００Ｆ）で貯蔵後でもベルオキシ酸単独の溶解
度よりも優れていることが分る。ジベルオキシドデカン
ジ酸の代りに、他のベルオキシ酸、たとえばジベルオキ
シアゼラィン酸を使用しかつ異なる表面活性剤を用いた
場合前述と同様の結果が得られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ （１）ジペルオキシアゼライン酸およびジペルオキ
    シドデカンジ酸からなる群より選ばれる固体ペルオキシ
    酸化合物の内心、および（２）有機アニオンサルフエー
    ト化合物、アニオンスルホネート化合物、半極性アミン
    オキシド、半極性ホスフインオキシドおよび双性イオン
    化合物からなる群より選ばれる被覆としての水溶性表面
    活性剤化合物を含み、上記表面活性剤が上記ペルオキシ
    酸の約５乃至約１００％の量で存在し、被覆粒子が約１
    乃至約１５０ミクロンの粒子直径を有することを特徴と
    する、ペルオキシ酸漂白粒子。 ２ 水溶性表面活性剤（２）が、アルキルベンゼンスル
    ホネートのアルカリ金属塩および炭素原子約９乃至約２
    ２のアルキル基を有するアルキルスルホネートよりなる
    群より選ばれる特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３ 水溶性表面活性剤（２）がナトリウムアルキル（Ｃ
    ＿１＿３）ベンゼンスルホネートである特許請求の範囲
    第２項に記載の組成物。４ 固体ペルオキシ酸（１）が
    ジペルオキシドデカンジ酸である特許請求の範囲第３項
    に記載の組成物。 ５ （１）ジペルオキシアゼライン酸およびジペルオキ
    シドデカンジ酸からなる群より選ばれる固体ペルオキシ
    酸化合物の内心、（２）有機アニオンサルフエート化合
    物、アニオンスルホネート化合物、半極性アミンオキシ
    ド、半極性ホスフインオキシドおよび双性イオン化合物
    からなる群より選ばれる被覆としての水溶性表面活性剤
    化合物、および（３）ペルオキシ酸化合物の重量を基準
    に約１００乃至約２００％の硫酸マグネシウム７Ｈ＿２
    Ｏ、ギ酸マグネシウム二水和物、硫酸カルシウム二水和
    物、乳酸カルシウム水和物、硫酸ナトリウムカルシウム
    二水和物、水和硫酸アルミニウムナトリウム、水和硫酸
    アルミニウムカリウム、水和硫酸アルミニウムアンモニ
    ウム、水和硫酸アルミニウム、硼酸、りんご酸、マレイ
    ン酸、および、それらの混合物よりなる群より選ばれる
    水分放出発熱制御剤を含み、上記表面活性剤が上記ペル
    オキシ酸の約５乃至約１００％の量で存在し、被覆粒子
    が約１乃至約１５０ミクロンの粒子直径を有することを
    特徴とする、ペルオキシ酸漂白粒子。 ６ 水分放出発熱制御剤が硼酸である特許請求の範囲第
    ５項に記載の組成物。 ７ 水溶性表面活性剤（２）がアルキルベンゼンスルホ
    ネートのアルカリ金属塩、および炭素原子約９乃至約２
    ２のアルキル基を有するアルキルスルホネートよりなる
    群より選ばれる特許請求の範囲第６項に記載の組成物。 ８ 水溶性表面活性剤（２）がナトリウムアルキル（Ｃ
    ＿１＿３）ベンゼンスルホネートである特許請求の範囲
    第７項に記載の組成物。９ 固体ペルオキシ酸（１）が
    ジペルオキシドデカンジ酸である特許請求の範囲第８項
    に記載の組成物。 １０ 漂白すべき布類を約１乃至約１００ｐｐｍの有効
    酸素を与えるのに十分な量の下記ペルオキシ酸漂白粒子
    を含有する水溶液と接触させることを含むことを特徴と
    する、布類の漂白方法：（１）ジペルオキシアゼライン
    酸およびジペルオキシドデカンジ酸からなる群より選ば
    れる固体ペルオキシ酸化合物の内心、および（２）有機
    アニオンサルフエート化合物、アニオンスルホネート化
    合物、半極性アミンオキシド、半極性ホスフインオキシ
    ドおよび双性イオン化合物からなる群より選ばれる被覆
    としての水溶性表面活性剤化合物を含み、上記表面活性
    剤が上記ペルオキシ酸の約５乃至約１００％の量で存在
    し、被覆粒子が約１乃至約１５０ミクロンの粒子直径を
    有するペルオキシ酸漂白粒子。 １１ 漂白すべき布類を約１乃至約１００ｐｐｍの有効
    酸素を与えるのに十分な量の下記ペルオキシ酸漂白粒子
    を含有する水溶液と接触させることを含むことを特徴と
    する、布類の漂白方法：（１）ジペルオキシアゼライン
    酸およびジペルオキシドデカンジ酸からなる群より選ば
    れる固体ペルオキシ酸化合物の内心、（２）有機アニオ
    ンサルフエート化合物、アニオンスルホネート化合物、
    半極性アミンオキシド、半極性ホスフインオキシドおよ
    び双性イオン化合物からなる群より選ばれる被覆として
    の水溶性表面活性剤化合物、および（３）ペルオキシ酸
    化合物の重量を基準に約１００乃至約２００％の硫酸マ
    グネシウム７Ｈ＿２Ｏ、ギ酸マグネシウム二水和物、硫
    酸カルシウム二水和物、乳酸カルシウム水和物、硫酸ナ
    トリウムカルシウム二水和物、水和硫酸アルミニウムナ
    トリウム、水和硫酸アルミニウムカリウム、水和硫酸ア
    ルミニウムアンモニウム、水和硫酸アルミニウム、硼酸
    、りんご酸、マレイン酸、および、それらの混合物より
    なる群より選ばれる水分放出発熱制御剤を含み、上記表
    面活性剤が上記ペルオキシ酸の約５乃至約１００％の量
    で存在し、被覆粒子が約１乃至約１５０ミクロンの粒子
    直径を有することを特徴とする、ペルオキシ酸漂白粒子
    。
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