JPS6032176A - Cassette half - Google Patents
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- G11B23/04—Magazines; Cassettes for webs or filaments
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はオーデオ用カセットテープの構成成分である磁
気テープを収納する容器である、いわゆるカセットハー
フと呼ばれるものに関するものであり、特定の素材を用
いた透明であって耐熱性を有し、かつ強度が優れたもの
に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a so-called cassette half, which is a container for storing magnetic tape that is a component of audio cassette tapes, and is a transparent and heat-resistant container made of a specific material. It relates to materials that have excellent properties and strength.
従来カセットハーフとしては、次の特性が要求されてい
た。すなわち
（１）内部に収納された磁気テープの走行残量が見やす
いように透明性が良いこと。Conventional cassette halves were required to have the following characteristics. That is, (1) good transparency so that it is easy to see the remaining running amount of the magnetic tape stored inside;
（２）閉めきった自動車内の温度が７０℃にも達する夏
場のカーステレオでの使用ができるような耐熱性がある
こと。(2) It must be heat resistant so that it can be used in a car stereo in the summer when the temperature inside a closed car can reach as high as 70°C.
が必要である。このような点から従来からＧＰポリスチ
レンを素材としたカセットハーフが使用されている。is necessary. From this point of view, cassette halves made of GP polystyrene have conventionally been used.
しかし従来のＧＰポリスチレンを素材としたカセットハ
ーフは、透明性及び耐熱性は充分に満足できるものであ
ったが、強度の点が不充分であった。すなわち射出成形
時の成形条件不適正に起因する離型時の割れ、あるいは
離型後のカセットハーフ成形品落下による割れ、更には
床に絡まって落した際の割れ等が問題であった。However, although the conventional cassette half made of GP polystyrene was sufficiently satisfactory in transparency and heat resistance, it was insufficient in strength. That is, problems include cracks during mold release due to inappropriate molding conditions during injection molding, cracks due to the cassette half molded product falling after mold release, and cracks when the cassette half molded product falls after getting entangled on the floor.
そこで本発明は、カセットハーフの透明性及び耐熱性を
満足し、しかも強度を改良すべく、
（１）ＧＰポリスチレンよりも耐熱性は劣るが強度が優
れた透明素材であるスチレン−ブタジエン系ブロック共
重合体（以下ブロック共重合体という）と、
（２）該ブロック共重合体とほぼ同一の屈折率を有する
スチレン−メチルメタアクリレート共重合体（以下ＳＭ
Ａ樹脂という）とを使用することに着目し、鋭意研究を
行なった結果、特定な組成範囲にあるブロック共重合体
とＳＭＡ樹脂とを特定な範囲で混合した樹脂組成物に対
し、特定な範囲にある酸化防止剤を添加したものを素材
にすることにより、本発明の目的を達成することができ
た。Therefore, in order to satisfy the transparency and heat resistance of the cassette half and also improve its strength, the present invention developed a combination of (1) a styrene-butadiene block, which is a transparent material with superior strength but inferior heat resistance to GP polystyrene; (2) a styrene-methyl methacrylate copolymer (hereinafter referred to as SM) having almost the same refractive index as the block copolymer;
As a result of intensive research, we focused on the use of A resin), and found that a resin composition in which a block copolymer in a specific composition range and SMA resin are mixed in a specific range, The object of the present invention could be achieved by using a material to which an antioxidant was added.
すなわち本発明は、ブタジエン含有率が５〜５０重量％
であるスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体及び該
ブロック共重合体とほぼ同一の屈折率を有するスチレン
−メチルメタアクリレート共重合体とからなる樹脂組成
物であって、樹脂組成物中のブタジエン含有率が５〜２
５重量％であり、かつ樹脂組成物に対するフェノール系
及びフォスファイト系酸化防止剤の含有量合計が０．５
〜１．５重量％であるものを素材とすることを特徴とす
るカセットハーフに関するものである。That is, in the present invention, the butadiene content is 5 to 50% by weight.
A resin composition comprising a styrene-butadiene block copolymer and a styrene-methyl methacrylate copolymer having almost the same refractive index as the block copolymer, the butadiene content in the resin composition being is 5-2
5% by weight, and the total content of phenolic and phosphite antioxidants in the resin composition is 0.5% by weight.
The present invention relates to a cassette half characterized by being made of a material having a content of ~1.5% by weight.
以下本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.
本発明に使用されるブロック共重合体は、スチレンとブ
タジエンをブロック共重合したもののうち、ブタジエン
含有率が５〜５０重量％であるものが使用できるが、通
常は５〜３０重量％であるものが使用される。すなわち
、ブタジエン含有率が５重量％未満では、樹脂組成物中
のブロック共重合体量を増してもカセットハーフとして
の強度が不足する。The block copolymer used in the present invention can be a block copolymer of styrene and butadiene and has a butadiene content of 5 to 50% by weight, but usually 5 to 30% by weight. is used. That is, if the butadiene content is less than 5% by weight, the strength of the cassette half will be insufficient even if the amount of block copolymer in the resin composition is increased.
また、ブタジエン含有率が３０重量％を越える範囲では
、カセットハーフを射出成形する際の薄肉であるがゆえ
の剪断発熱によるブロック共重合体の熱劣化に起因する
透明性低下を防止する為、ブロック共重合体の分子量を
低下させ、流動性を向上させ、溶融粘度を低下させるこ
とが必要になってくる。しかし、ブタジエン含有率が５
０重量％を越える範囲では、ブロック共重合体の分子量
を更に低下させても透明性低下を避けることができない
。In addition, when the butadiene content exceeds 30% by weight, in order to prevent a decrease in transparency due to thermal deterioration of the block copolymer due to shear heat generation due to the thin wall when injection molding the cassette half, the block It becomes necessary to lower the molecular weight of the copolymer, improve its fluidity, and lower its melt viscosity. However, the butadiene content is 5
In a range exceeding 0% by weight, a decrease in transparency cannot be avoided even if the molecular weight of the block copolymer is further reduced.
以上ブック共重合体のブタジエン含有率について述べた
が、ブタジエン含有率が３０重量％を越えるものであっ
てもカセットハーフの強度改良には有効である為使用が
可能である。The butadiene content of the book copolymer has been described above, but even if the butadiene content exceeds 30% by weight, it can be used because it is effective in improving the strength of the cassette half.
次にブロック共重合体の構造及び連結型式について述べ
る。Next, the structure and connection type of the block copolymer will be described.
本発明に使用されるブロック共重合体の構造型式は、（
Ａ−Ｂ）ｎ、Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ、（Ａ−Ｂ）ｎＸ等いず
れの型式であっても良い。ここでＡはスチレン重合体連
鎖を、Ｂはブタジエン重合体連鎖を、ｎは正の整数を、
Ｘはｎ個のＡ−Ｂ重合体連鎖を結びつけている多官能性
化合物を示している。The structural type of the block copolymer used in the present invention is (
It may be of any type such as AB)n, A-(B-A)n, (AB)nX, etc. Here, A is a styrene polymer chain, B is a butadiene polymer chain, n is a positive integer,
X represents a polyfunctional compound linking n A-B polymer chains.
またＡとＢとの連結型式は、スチレン、ブタジエン両成
分が混在した、いわゆるテーパー型式であっても良いし
、両成分が混在していない、いわゆるクリアーカット型
式であっても良いが、カセットハーフの強度を重視する
ならばテーパー型式が、耐熱性を重視するならばクリア
ーカット型式が好ましい。The connection type between A and B may be a so-called taper type in which both styrene and butadiene components are mixed, or a so-called clear cut type in which both components are not mixed. If strength is important, the taper type is preferable, and if heat resistance is important, the clear cut type is preferable.
なお本発明に使用されるブロック共重合体は、ブタジエ
ン含有率、分子量構造及び連結型式が異なる２種類以上
のブロック共重合体が混合されたものであっても良い。Note that the block copolymer used in the present invention may be a mixture of two or more types of block copolymers that differ in butadiene content, molecular weight structure, and connection type.
次に本発明に使用されるＳＭＡ樹脂について述べる。Next, the SMA resin used in the present invention will be described.
本発明に使用されるＳＭＡ樹脂は該ブロック共重合体と
ほぼ同一の屈折率を有する必要があり、両者の屈折率に
差が生じた場合には、その差に応じてカセットハーフの
透明性が悪化し、本発明の目的に反したものしか得られ
なくなる。なお該ブロック共重合体と同一屈折率を得る
為のＳＭＡ樹脂の組成比は下式を満足するように選択す
ればよい。The SMA resin used in the present invention must have almost the same refractive index as the block copolymer, and if there is a difference in the refractive index between the two, the transparency of the cassette half will change depending on the difference. This will worsen the situation and result in something that is contrary to the purpose of the present invention. The composition ratio of the SMA resin to obtain the same refractive index as that of the block copolymer may be selected so as to satisfy the following formula.
（１）１．５９５［ＳＭ）ｂ＋１．５１６［ＢＤ）ｂ＝
１．５９５［ＳＭ］ｓ＋１．４９１（ＭＭＡ］ｓ（２）
［ＳＭ］ｂ＋［ＢＤ］ｂ＝１
（３）（ＳＭ）ｓ＋［ＭＭＡ］ｓ＝１
ここで、（ＳＭ）ｂ、（ＢＤ）ｂはブロック共重合体を
構成するスチレンとブタジエンの平均重量分率を示す。(1) 1.595[SM)b+1.516[BD)b=
1.595[SM]s+1.491(MMA]s(2)
[SM]b+[BD]b=1 (3)(SM)s+[MMA]s=1 Here, (SM)b and (BD)b are the average weights of styrene and butadiene constituting the block copolymer. Show rate.
また（ＳＭ）ｓ、（ＭＭＡ］ｓは、ＳＭＡ樹脂を構成す
るメチレンとメチルメタアクリレートの重量分率を示す
。Furthermore, (SM)s and (MMA]s represent the weight fractions of methylene and methyl methacrylate constituting the SMA resin.
以上説明したような特定の範囲にあるブロック共重合体
及びＳＭＡ樹脂が本発明に使用されるわけであるが、本
発明に使用される樹脂組成物としての両者の混合割合は
、樹脂組成物中のブタジエン含有率が５〜２５重量％で
ある範囲に限定される。すなわち樹脂組成物中のブタジ
エン含有率が５重量％未満ではカセットハーフとしての
透明性及び耐熱性は満足するが強度の改良効果が不充分
であり、２５重量％を越える範囲では、カセットハーフ
としての透明性を満足し、強度を大幅に改良できるが、
耐熱性が悪くなってしまう。The block copolymer and SMA resin within the specific range as explained above are used in the present invention, but the mixing ratio of both in the resin composition used in the present invention is determined depending on the resin composition. The butadiene content is limited to 5 to 25% by weight. That is, if the butadiene content in the resin composition is less than 5% by weight, the transparency and heat resistance as a cassette half will be satisfied, but the strength improvement effect will be insufficient, and if it exceeds 25% by weight, the content as a cassette half will be insufficient. Although it satisfies the transparency and can greatly improve the strength,
Heat resistance will deteriorate.
以上説明したような限定された範囲にあるブロック共重
合体及びＳＭＡ樹脂からなる樹脂組成物が本発明に用い
られるが、本発明の耐熱性、強度、及び透明性が良好な
カセットハーフを得る為には、更に限定された範囲にあ
る酸化防止剤を添加する必要がおる。本発明に用いられ
る酸化防止剤としては、ブチル化ヒトロキシアニソール
、ブチル化ヒドロキシトルエン、２．２′−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェ
ノール系酸化防止剤とトリスノニルフェ二ルフォスファ
イト等のフォスファイト系酸化防止剤が挙げられ、ブチ
ル化ヒドロキシトルエンとトリスノニルフェニルフォス
ファイトが好適に用いられる。フェノール系及びフォス
ファイト系酸化防止剤の使用重量比は５：１〜１：５程
度でさしつかえないが、両者の添加合計量としては、本
発明に用いられる樹脂組成物に対し、０．５〜１．５重
量％の範囲に限定される。すなわち、酸化防止剤添加量
合計が０．５重量％未満ではカセットハーフという薄肉
成形品を得る際の剪断発熱に伴なうブロック共重合体の
熱劣化に起因する透明性の低下を防止することができな
い。また酸化防止剤添加量合計が１．５重量％を越える
範囲ではカセットハーフの耐熱性をクリアーすることが
できなくなってしまう。A resin composition consisting of a block copolymer and an SMA resin within a limited range as explained above is used in the present invention, but in order to obtain the cassette half of the present invention with good heat resistance, strength, and transparency. It is necessary to add antioxidants within a more limited range. The antioxidants used in the present invention include phenolic antioxidants such as butylated hydroxyanisole, butylated hydroxytoluene, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), and trisnonylphene. Examples include phosphite-based antioxidants such as dilphosphite, and butylated hydroxytoluene and trisnonylphenylphosphite are preferably used. The weight ratio of the phenolic and phosphite antioxidants used may be approximately 5:1 to 1:5, but the total amount of both added to the resin composition used in the present invention is 0.5 to 1:5. It is limited to a range of 1.5% by weight. In other words, if the total amount of antioxidants added is less than 0.5% by weight, it is possible to prevent a decrease in transparency due to thermal deterioration of the block copolymer due to shear heat generation when obtaining a thin-walled molded product called a cassette half. I can't. Furthermore, if the total amount of antioxidants added exceeds 1.5% by weight, the heat resistance of the cassette half cannot be satisfied.
以上の如く、ブロック共重合体、ＳＭＡ樹脂、ブロック
共重合体とＳＭＡ樹脂の混合割合更には酸化防止剤量と
全てが限定された範囲にある本発明のカセットハーフは
、カセットハーフとしての用件である透明性及び耐熱性
を持ち、更にＧＰポリスチレンを用いた従来のカセット
ハーフでは満足できなかった強度を大幅に改良したもの
である。As described above, the cassette half of the present invention, in which the block copolymer, the SMA resin, the mixing ratio of the block copolymer and the SMA resin, and the amount of antioxidant are all within limited ranges, meets the requirements as a cassette half. It has transparency and heat resistance, and has significantly improved strength, which was unsatisfactory with conventional cassette halves using GP polystyrene.
なお本発明に使用される樹脂組成物に対してはカセット
ハーフとしての要件である透明性及び耐熱性、更には本
発明の最大の目的である強度を阻害しない範囲で滑剤、
着色剤等を添加しても良い。また本発明に使用される樹
脂組成物はカセットハーフ以外にもカセットテープを収
納するＰケースのほか小形ビデオテープを収納するハー
フやＰケースにも使用することができる。The resin composition used in the present invention has transparency and heat resistance, which are requirements for a cassette half, and lubricants, lubricants,
A coloring agent or the like may be added. Furthermore, the resin composition used in the present invention can be used not only for cassette halves but also for P cases for housing cassette tapes, as well as half and P cases for housing small video tapes.
以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.
実施例１
下記に示した方法（Ａ）により製造したブタジエン含有
率１０重量％のスチレン−ブタジエン系ブロック共重合
体（屈折率１．５８７）と、下記に示した方法（Ｂ）に
より製進したメチルメアクリレート含有率７．６重量％
のＳＭＡ樹脂（屈折率１．５８７）とを、混合重量比１
：１とし、樹脂組成物中のブタジエン含有率を５重量％
としたものに更にブチル化ヒドロキシトルエン（以下Ｂ
ＨＴという）及びトリスノニルフェニルフォスファイト
（以下ＴＮＰという）を各０．５重量％添加し、４０ｍ
／ｍφ押出機にて均一なペレットを製造した。次に得ら
れたペレットを下記に示した成形条件（Ｃ）によりカセ
ットハーフの成形を行ないカセットハーフの透明性及び
耐熱性強度の評価を行なった。結果を表に示した。透明
性及び耐熱性は良好であったが強度が比較例１で示した
ＧＰポリスチレンを用いたカセットハーフに比べすぐれ
ていた。Example 1 A styrene-butadiene block copolymer (refractive index 1.587) with a butadiene content of 10% by weight produced by the method (A) shown below and a copolymer produced by the method (B) shown below. Methyl acrylate content 7.6% by weight
of SMA resin (refractive index 1.587) at a mixing weight ratio of 1.
:1, and the butadiene content in the resin composition is 5% by weight.
Furthermore, butylated hydroxytoluene (hereinafter B
40 m
/mφ extruder was used to produce uniform pellets. Next, the obtained pellets were molded into cassette halves under the molding conditions (C) shown below, and the transparency and heat resistance strength of the cassette halves were evaluated. The results are shown in the table. The transparency and heat resistance were good, but the strength was superior to that of the cassette half made of GP polystyrene shown in Comparative Example 1.
（Ａ）ブロック共重合体の製造方法
容量１００ｌのオートクレープに精製したベンゼン８０
ｌ、スチレン９ｋｇを仕込み撹拌を行なった。次に温度
３０℃にてｎ−ブチルリチウムを０．１３モル投入し、
昇温を行ない重合を完結させた。次いでブタジエン２ｋ
ｇとスチレン９ｋｇを仕込み昇温を行ない重合を完結さ
せた。最後に水蒸気蒸留にてベンゼンを除去後重合体ス
ラリーの脱水乾燥性なった。(A) Manufacturing method for block copolymer 80 purified benzene in an autoclave with a capacity of 100 liters
1 and 9 kg of styrene were charged and stirred. Next, 0.13 mol of n-butyllithium was added at a temperature of 30°C.
The temperature was raised to complete polymerization. Then butadiene 2k
g and 9 kg of styrene were charged and the temperature was raised to complete polymerization. Finally, after removing benzene by steam distillation, the polymer slurry became dehydrated and dry.
（Ｂ）ＳＭＡ樹脂の製造方法
容量２３０ｌのオートクレーブに純水１００ｋｇ、ドデ
シルベンゼンスルフォン酸ナトリウム３ｇ、第３リン酸
カルシウム６００ｇを加え、１５０ｒｐｍで攪拌を行な
った。続いてスチレン８３．１６ｋｇとメチルメタアク
リレート６．８４ｋｇ、過酸化ベンゾイル２７０ｇ、タ
ーシャリ−ブチルパーベンゾエート２７ｇを添加し、オ
ートクレープ内を窒素ガスで置換してから密閉した。次
いで昇温を行ない、９０℃で５時間、１１５℃で２時間
、１３５℃で３時間保持し、冷却した。最後に中和、脱
水、乾燥を行なった。(B) Method for producing SMA resin 100 kg of pure water, 3 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, and 600 g of tribasic calcium phosphate were added to an autoclave with a capacity of 230 liters, and stirred at 150 rpm. Subsequently, 83.16 kg of styrene, 6.84 kg of methyl methacrylate, 270 g of benzoyl peroxide, and 27 g of tert-butyl perbenzoate were added, and the inside of the autoclave was purged with nitrogen gas and then sealed. Next, the temperature was raised and maintained at 90°C for 5 hours, 115°C for 2 hours, and 135°C for 3 hours, and then cooled. Finally, neutralization, dehydration, and drying were performed.
（Ｃ）成形条件
成形は住友ネスタール（ネオマット
５１５／１５０ＳＹＣＡＰ−Ｍ）を、金型はカセットハ
ーフ２セット取りを使用した。成形条件は成形温度２２
０℃、射出速度７５ｍｍ／ｓｃｃ、サイクル４０ｓｅｃ
にて行なった。なお射出圧力は成形品のショートショッ
トとオーバーパックの具合により調整を行なった。(C) Molding Conditions Sumitomo Nestal (Neomat 515/150SYCAP-M) was used for molding, and a mold with two sets of cassette halves was used. Molding conditions are molding temperature 22
0°C, injection speed 75mm/scc, cycle 40sec
It was held at The injection pressure was adjusted depending on the short shot and overpack of the molded product.
比較例１
従来力セセットハーフに使用されているＧＰポリスチレ
ンの例として、電気化学工業（株）製デンカスチロール
ＭＷ−１（商品名）を用い実施例１の方法に従ってカセ
ットハーフの物性評価を行なった。結果を表に示した。Comparative Example 1 As an example of the GP polystyrene conventionally used in the cassette half, Denka Styrol MW-1 (trade name) manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. was used to evaluate the physical properties of the cassette half according to the method of Example 1. Ta. The results are shown in the table.
透明性及び耐熱性は良好であるが強度が低かった。The transparency and heat resistance were good, but the strength was low.
実施例２
実施例１に示したブロック共重合体の製造方法において
下記（ａ）の点を変更して製造したブタジエン含有率３
０重量％のブロック共重合体（屈折率１．５７１）と、
実施例１に示したＳＭＡ樹脂の製造において下記（ｂ）
の点を変更して製造したメチルメクアクリレート含有率
２３重量％のＳＭＡ樹脂（屈折率１．５７１）とを、混
合重量比１：５とし、樹脂組成物中のブタジエン含有率
を５重量％としたほかは実施例１の方法に従って試験を
行なつた。Example 2 Butadiene content 3 produced by changing the following point (a) in the method for producing a block copolymer shown in Example 1
0% by weight block copolymer (refractive index 1.571),
In the production of the SMA resin shown in Example 1, the following (b)
SMA resin (refractive index 1.571) with a methylmequaacrylate content of 23% by weight, which was produced by changing the above points, was mixed at a mixing ratio of 1:5, and the butadiene content in the resin composition was 5% by weight. The test was conducted according to the method of Example 1 except for the above.
結果を表に示した。透明性及び耐熱性は良好であったが
、強度は実施例１と同等であった。The results are shown in the table. Although transparency and heat resistance were good, strength was equivalent to Example 1.
実施例３
実施例２の方法においてブロック共重合体（屈折率１．
５７１）とＳＭＡ樹脂（屈折率１．５７１）との温合重
量比を１：２とし、樹脂組成物中のブタジエン含有率を
１０重量％とした以外は実施例２と全く同様な試験を行
なった。結果を表に示した。カセットハーフとしての物
性は全て良好であった。Example 3 In the method of Example 2, a block copolymer (with a refractive index of 1.
A test was conducted in exactly the same manner as in Example 2, except that the heated weight ratio of 571) and SMA resin (refractive index 1.571) was 1:2, and the butadiene content in the resin composition was 10% by weight. Ta. The results are shown in the table. All physical properties as a cassette half were good.
比較例２
実施例２の方法において、ブロック共重合体（屈折率１
．５７１）とＳＭＡ樹脂（屈折率１．５７１）との混合
重量比を９：１とし樹脂組成物中のブタジエン含有率を
２７重量％とした以外は、実施例２と全く同様な試験を
行なった。結果を表に示した。透明性及び強度は良好で
あるが耐熱性が不良であった。Comparative Example 2 In the method of Example 2, a block copolymer (refractive index 1
．． A test was conducted in exactly the same manner as in Example 2, except that the mixing weight ratio of 571) and SMA resin (refractive index 1.571) was 9:1, and the butadiene content in the resin composition was 27% by weight. . The results are shown in the table. The transparency and strength were good, but the heat resistance was poor.
実施例４
下記に示した方法（Ｄ）により製造したブタジエン含有
率２５重量％であるブロック共重合体（屈折率１．５７
５）と実施例１に示したＳＭＡ樹脂の製造方法において
下記（ｅ）の点を変更して製造したメチルメタアクリレ
ート含有率１９重量％であるＳＭＡ樹脂（屈折率１．５
７５）とを混合重量比４：１として樹脂組成物中のブタ
ジエン含有率を２０重量％とした以外、実施例２と全く
同様な試験を行なった。Example 4 A block copolymer with a butadiene content of 25% by weight (refractive index 1.57) produced by method (D) shown below.
SMA resin (refractive index: 1.5
A test was conducted in exactly the same manner as in Example 2, except that the butadiene content in the resin composition was 20% by weight, with the mixture weight ratio of 75) being 4:1.
結果を表に示した。カセットハーフとしての物性は全て
良好であった。The results are shown in the table. All physical properties as a cassette half were good.
（Ｄ）ブロック共重合体の製造方法
容量１００ｌのオートクレープに精製したベンゼン８０
ｌ，スチレン７．５ｋｇを仕込み撹拌を行なった。次に
温度３０℃にてｎ−ブチルリチウムを０．２４モル投入
し、昇温を行ない重合を完結させた。次いでブタジエン
５ｋｇを仕込み昇温を行ない重合を完結させ、更にスチ
レン７．５ｋｇを仕込みその重合も完結させた。最後に
水蒸気蒸留にてベンゼンを除去後、重合体スラリーの脱
水乾燥を行なった。(D) Manufacturing method for block copolymer 80 purified benzene in an autoclave with a capacity of 100 liters
1 and 7.5 kg of styrene were charged and stirred. Next, 0.24 mol of n-butyllithium was added at a temperature of 30°C, and the temperature was raised to complete polymerization. Next, 5 kg of butadiene was charged and the temperature was raised to complete the polymerization, and further 7.5 kg of styrene was charged and the polymerization was also completed. Finally, after removing benzene by steam distillation, the polymer slurry was dehydrated and dried.
比較例３
実施例４で使用したブタジエン含有率２５重量％である
ブロック共重合体（屈折率１．５７５）と、実施例２に
示したＢＭＡ樹脂の製造方法において下記（ｄ）の点を
変更して製造したメチルメタアクリレート含有率４１重
量％であるＳＭＡ樹脂（屈折率１．５５２）とを用い混
合重量比２：３として樹脂組成物中のブタジエン含有率
を１０重量％とした以外実施例４と全く同様な試験を行
なった。Comparative Example 3 The following point (d) was changed in the block copolymer (refractive index 1.575) with a butadiene content of 25% by weight used in Example 4 and the manufacturing method of BMA resin shown in Example 2. SMA resin (refractive index 1.552) with a methyl methacrylate content of 41% by weight, which was produced using the following methods, was used in a mixing weight ratio of 2:3, and the butadiene content in the resin composition was 10% by weight. A test completely similar to 4 was conducted.
比較例４
結果を表にした。カセットハーフとしての耐熱性及び強
度は良好であったが、ブロック共重合体とＳＭＡ樹脂の
屈折率に差がある為透明性が悪かった。Comparative Example 4 The results were tabulated. The heat resistance and strength as a cassette half were good, but the transparency was poor because of the difference in refractive index between the block copolymer and the SMA resin.
実施例４
実施１に示したブロック共重合体の製造方法において、
下記（ｅ）の点を変更して製造したブタジエン含有率５
５重量％のブロック共重合体（屈折率１．５５２）と、
比較例３で使用したメチルメタアクリレート含有率４１
重量％であるＳＭＡ樹脂（屈折率１．５５２）とを用い
混合重量比１：９として樹脂組成物中のブタジエン含有
率を５．５重量％とし、更にＢＨＴ及びＴＮＰ量を０．
５及び１．０重量％とした以外比較例３と全く同様な試
験を行なった。結果を表に示した。Example 4 In the method for producing a block copolymer shown in Example 1,
Butadiene content 5 produced by changing the following point (e)
5% by weight block copolymer (refractive index 1.552),
Methyl methacrylate content used in Comparative Example 3: 41
SMA resin (refractive index 1.552) is used, the mixing weight ratio is 1:9, the butadiene content in the resin composition is 5.5% by weight, and the amount of BHT and TNP is 0.5% by weight.
A test was conducted in exactly the same manner as in Comparative Example 3 except that the amounts were 5 and 1.0% by weight. The results are shown in the table.
耐熱性及び強度は良好であったがブロック共重合体の熱
劣化により透明性が不良であった。Although the heat resistance and strength were good, the transparency was poor due to thermal deterioration of the block copolymer.
実施例５．６，７、比較例５．６
下記に示した方法（Ｅ）により製造したブタジエン含有
率２５重量％であるブロック共重合体（屈折率１．５７
５）と、実施例４で使用したメチルメタアクリレート含
有率１９重量％であるＳＭＡ樹脂（屈折率１．５７５）
とを混合重量比２：３として、ブタジエン含有率１０重
量％である樹脂維成物とした。次にこの樹脂組成物に対
し、ＢＨＴ及びＴＮＰを１：１の比率を保ちながら、０
．３、０．５、１．５．１．７重量％の添加を行ない、
４０ｍｍφ押出機にて均一なペレットを得た。以下は実
施例４と全く同様な試験を行ない結果をＢＨＴ及びＴＮ
Ｐの添加量合計０．３，０．５．１．０，１．５１．７
重量％の順に従がい比較例５、実施例５、６、比較例６
として表に示した。ＢＨＴ及びＴＮＰの添加量合計が０
．５重量％未満では透明性が悪く、１．５重量％を越え
る範囲では耐熱性が悪かった。Examples 5.6 and 7, Comparative Example 5.6 A block copolymer with a butadiene content of 25% by weight (refractive index 1.57) produced by the method (E) shown below.
5) and the SMA resin (refractive index 1.575) with a methyl methacrylate content of 19% by weight used in Example 4.
The mixture weight ratio was 2:3 to obtain a resin fiber composition with a butadiene content of 10% by weight. Next, BHT and TNP were added to this resin composition while maintaining a ratio of 1:1.
．． Addition of 3, 0.5, 1.5, 1.7% by weight,
Uniform pellets were obtained using a 40 mmφ extruder. Below, we conducted a test exactly the same as in Example 4 and reported the results for BHT and TN.
Total amount of P added: 0.3, 0.5.1.0, 1.51.7
Comparative Example 5, Examples 5 and 6, Comparative Example 6 in order of weight %
It is shown in the table as follows. Total amount of BHT and TNP added is 0
．． When it was less than 5% by weight, transparency was poor, and when it was more than 1.5% by weight, heat resistance was poor.
（Ｆ）ブロック共重合体の製造方法
容量１００ｌのオートクレープに精製したペンゼン８０
ｌ、スチレン８．３５ｋｇを仕込み攪拌を行なった。次
いで温度３０℃にてｎ−ブチルリチウムを０．１６モル
投入し昇温を行ない重合を完結させた。次いでブタジエ
ン３、３ｋｇとスチレン８．３５ｋｇを仕込み、昇温を
行ない重合を完結させ、容量２００ｌのポリマー液タン
クへ抜いた。次に第１回仕込スチレン量を２．４ｋｇ、
ｎ−ブチルリチウムを０．２２モル、第２回目のブタジ
エン及びスチレンの仕込量を３．９ｋｇおよび２．４ｋ
ｇとし、上記と同様な方法で重合体を得、上記容量２０
０ｌのポリマー液タンクへ抜いてブレンドを行なった。(F) Method for producing block copolymer Penzene 80 purified in an autoclave with a capacity of 100 liters
1 and 8.35 kg of styrene were charged and stirred. Next, 0.16 mol of n-butyllithium was added at a temperature of 30°C, and the temperature was raised to complete the polymerization. Next, 3.3 kg of butadiene and 8.35 kg of styrene were charged, the temperature was raised to complete polymerization, and the mixture was discharged into a polymer liquid tank with a capacity of 200 liters. Next, the amount of styrene charged for the first time was 2.4 kg,
0.22 mol of n-butyllithium, 3.9 kg and 2.4 kg of butadiene and styrene for the second time
g, a polymer was obtained in the same manner as above, and the volume was 20
The mixture was drained into a 0 liter polymer liquid tank and blended.
最後に水蒸気蒸留にて、ベンゼンを除去後重合体スラリ
ーの脱水乾燥を行なった。Finally, after removing benzene by steam distillation, the polymer slurry was dehydrated and dried.
なお実施例及び比較例におけるカセットハーフの物性評
価は下記の方法により行なった。The physical properties of the cassette halves in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following method.
１、透明性
カセットハーフの平坦面（厚さ１．２ｍｍ）についてＡ
ＳＴＭ Ｄ−１００３に準拠した方法でヘイズを測定し
、透明性の良いと言われているブロック共重合体のうち
実施例５で使用したブタジエン含有率２５重量％のもの
を基準に、このヘイズの値以下のものを透明性が良いと
した。1. Regarding the flat surface (thickness 1.2 mm) of the transparent cassette half A
The haze was measured using a method compliant with STM D-1003, and the haze was measured based on the block copolymer with a butadiene content of 25% by weight used in Example 5, which is said to have good transparency. Those below this value were considered to have good transparency.
２、耐熱性
カセットハーフを７０℃に保ったオーブン中に２時間入
れ、カセットテープの表面側に当たるカセットハーフの
面の最大辺に相当したもののうち、直線をなす辺につい
てそのタワミ量をめ、直線の全長に対するタワミ量を変
形率としてめた。判定は比較例１に示したＧＰポリスチ
レンの値を基準にこの値よりも大きなものを耐熱性が悪
いとした。2. Place the heat-resistant cassette half in an oven kept at 70℃ for 2 hours, measure the amount of deflection of the straight side of the side corresponding to the maximum side of the cassette half that corresponds to the front side of the cassette tape, and measure the amount of deflection of the straight side. The amount of deflection with respect to the total length was determined as the deformation rate. The evaluation was based on the value of GP polystyrene shown in Comparative Example 1, and those larger than this value were considered to have poor heat resistance.
３、強度
カセットハーフの平坦面（厚さ１．２ｍｍ）上に、１０
ｇ鋼球を落下させる落球強度の測定により、最高の非破
壊高さをめ、比較例１に示したＧＰポリスチレンの値の
１．２５倍以上のものを強度が良いとした。3. On the flat surface (thickness 1.2 mm) of the strength cassette half, place 10
By measuring the falling ball strength by dropping a steel ball, the highest non-destructive height was determined, and the strength was determined to be 1.25 times or more the value of GP polystyrene shown in Comparative Example 1.
特許出願人 電気化学工業株式会社
手続補正書
昭和５８年９月８日
昭和５８年特許願第１４１３９８号
２、発明の名称
カセットハーフ
３６ 補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号明細書の特
許請求の範囲の欄
５、補正の内容
特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。Patent Applicant: Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. Procedural Amendment September 8, 1980 Patent Application No. 141398 2, 1988 Name of the invention Cassette Half 36 Relationship with the person making the amendment Case Patent Applicant Address Chiyoda-ku, Tokyo Column 5 of the scope of claims in the specification of Yurakucho 1-4-1, content of the amendment The scope of claims is amended as shown in the attached sheet.
特許請求の範囲
１、 シタジエン含有率が５〜□５０重量％であるスチ
レン−シタジエン系ブロック共重合体及び該ブロック共
重合体とほぼ同一の屈折率を有するスチレン−メチルメ
タアクリレート共重合体とからなる樹脂組成物であって
、樹脂組成物中のシタジエン含有率が５〜２５重量係で
あり、かつ樹脂組成物に対スるフェノール系及びフォス
ファイト系酸化防止剤の含有量合計が０．５〜１．５重
量係であるものを素材とすることを特徴とするカセット
ハーフ。Claim 1: A styrene-citadiene block copolymer having a sitadiene content of 5 to □50% by weight, and a styrene-methyl methacrylate copolymer having almost the same refractive index as the block copolymer. A resin composition in which the sitadiene content in the resin composition is 5 to 25% by weight, and the total content of phenolic and phosphite antioxidants to the resin composition is 0.5. A cassette half characterized by being made of a material with a weight ratio of ~1.5.
２、 フェノール系酸化防止剤がブチル化ヒドロキシト
ルエンである特許請求の範囲第１項記載のカセットハー
フ。2. The cassette half according to claim 1, wherein the phenolic antioxidant is butylated hydroxytoluene.
Claims (1)
−ブタジエン系ブロック共重合体及び該ブロック共重合
体とほぼ同一の屈折率を有するスチレン−メチルメタア
クリレート共重合体とからなる樹脂組成物であって、樹
脂組成物中のブタジエン含有率が５〜２５重量％であり
、かつ樹脂組成物に対するフェノール系及びフォスファ
イト系酸化防止剤の含有量合計が０．５〜１．５重量％
であるものを素材とすることを特徴とするカセットハー
フ。 ２、フェノール系酸化防止剤がブチル化ヒドロキシトル
エンである特許請求の範囲第１項又は第２項記載のカセ
ットハーフ。 ３、フォスファイト系酸化防止剤がトリスノニルフェニ
ルフォスファイトである特許請求の範囲第１項又は第２
項記載のカセットハーフ。[Scope of Claims] 1. A styrene-butadiene block copolymer having a butadiene content of 5 to 50% by weight, and a styrene-methyl methacrylate copolymer having almost the same refractive index as the block copolymer. A resin composition consisting of a butadiene content of 5 to 25% by weight, and a total content of phenolic and phosphite antioxidants to the resin composition of 0.5 to 1. .5% by weight
A cassette half that is characterized by being made of materials. 2. The cassette half according to claim 1 or 2, wherein the phenolic antioxidant is butylated hydroxytoluene. 3. Claim 1 or 2, wherein the phosphite antioxidant is trisnonylphenylphosphite.
Cassette half as described in section.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14139883A JPS6032176A (en) | 1983-08-02 | 1983-08-02 | Cassette half |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14139883A JPS6032176A (en) | 1983-08-02 | 1983-08-02 | Cassette half |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032176A true JPS6032176A (en) | 1985-02-19 |
| JPH0429148B2 JPH0429148B2 (en) | 1992-05-18 |
Family
ID=15291066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14139883A Granted JPS6032176A (en) | 1983-08-02 | 1983-08-02 | Cassette half |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032176A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01182307A (en) * | 1988-01-12 | 1989-07-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Obtaining polymer |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57207248A (en) * | 1981-06-16 | 1982-12-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Cartridge |
-
1983
- 1983-08-02 JP JP14139883A patent/JPS6032176A/en active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57207248A (en) * | 1981-06-16 | 1982-12-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Cartridge |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01182307A (en) * | 1988-01-12 | 1989-07-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Obtaining polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0429148B2 (en) | 1992-05-18 |
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