JPS6032176A - カセツトハ−フ - Google Patents
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- JPS6032176A JPS6032176A JP14139883A JP14139883A JPS6032176A JP S6032176 A JPS6032176 A JP S6032176A JP 14139883 A JP14139883 A JP 14139883A JP 14139883 A JP14139883 A JP 14139883A JP S6032176 A JPS6032176 A JP S6032176A
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B23/00—Record carriers not specific to the method of recording or reproducing; Accessories, e.g. containers, specially adapted for co-operation with the recording or reproducing apparatus ; Intermediate mediums; Apparatus or processes specially adapted for their manufacture
- G11B23/02—Containers; Storing means both adapted to cooperate with the recording or reproducing means
- G11B23/04—Magazines; Cassettes for webs or filaments
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はオーデオ用カセットテープの構成成分である磁
気テープを収納する容器である、いわゆるカセットハー
フと呼ばれるものに関するものであり、特定の素材を用
いた透明であって耐熱性を有し、かつ強度が優れたもの
に関する。
気テープを収納する容器である、いわゆるカセットハー
フと呼ばれるものに関するものであり、特定の素材を用
いた透明であって耐熱性を有し、かつ強度が優れたもの
に関する。
従来カセットハーフとしては、次の特性が要求されてい
た。すなわち （１）内部に収納された磁気テープの走行残量が見やす
いように透明性が良いこと。
た。すなわち （１）内部に収納された磁気テープの走行残量が見やす
いように透明性が良いこと。
（２）閉めきった自動車内の温度が７０℃にも達する夏
場のカーステレオでの使用ができるような耐熱性がある
こと。
場のカーステレオでの使用ができるような耐熱性がある
こと。
が必要である。このような点から従来からＧＰポリスチ
レンを素材としたカセットハーフが使用されている。
レンを素材としたカセットハーフが使用されている。
しかし従来のＧＰポリスチレンを素材としたカセットハ
ーフは、透明性及び耐熱性は充分に満足できるものであ
ったが、強度の点が不充分であった。すなわち射出成形
時の成形条件不適正に起因する離型時の割れ、あるいは
離型後のカセットハーフ成形品落下による割れ、更には
床に絡まって落した際の割れ等が問題であった。
ーフは、透明性及び耐熱性は充分に満足できるものであ
ったが、強度の点が不充分であった。すなわち射出成形
時の成形条件不適正に起因する離型時の割れ、あるいは
離型後のカセットハーフ成形品落下による割れ、更には
床に絡まって落した際の割れ等が問題であった。
そこで本発明は、カセットハーフの透明性及び耐熱性を
満足し、しかも強度を改良すべく、 （１）ＧＰポリスチレンよりも耐熱性は劣るが強度が優
れた透明素材であるスチレン−ブタジエン系ブロック共
重合体（以下ブロック共重合体という）と、 （２）該ブロック共重合体とほぼ同一の屈折率を有する
スチレン−メチルメタアクリレート共重合体（以下ＳＭ
Ａ樹脂という）とを使用することに着目し、鋭意研究を
行なった結果、特定な組成範囲にあるブロック共重合体
とＳＭＡ樹脂とを特定な範囲で混合した樹脂組成物に対
し、特定な範囲にある酸化防止剤を添加したものを素材
にすることにより、本発明の目的を達成することができ
た。
満足し、しかも強度を改良すべく、 （１）ＧＰポリスチレンよりも耐熱性は劣るが強度が優
れた透明素材であるスチレン−ブタジエン系ブロック共
重合体（以下ブロック共重合体という）と、 （２）該ブロック共重合体とほぼ同一の屈折率を有する
スチレン−メチルメタアクリレート共重合体（以下ＳＭ
Ａ樹脂という）とを使用することに着目し、鋭意研究を
行なった結果、特定な組成範囲にあるブロック共重合体
とＳＭＡ樹脂とを特定な範囲で混合した樹脂組成物に対
し、特定な範囲にある酸化防止剤を添加したものを素材
にすることにより、本発明の目的を達成することができ
た。
すなわち本発明は、ブタジエン含有率が５〜５０重量％
であるスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体及び該
ブロック共重合体とほぼ同一の屈折率を有するスチレン
−メチルメタアクリレート共重合体とからなる樹脂組成
物であって、樹脂組成物中のブタジエン含有率が５〜２
５重量％であり、かつ樹脂組成物に対するフェノール系
及びフォスファイト系酸化防止剤の含有量合計が０．５
〜１．５重量％であるものを素材とすることを特徴とす
るカセットハーフに関するものである。
であるスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体及び該
ブロック共重合体とほぼ同一の屈折率を有するスチレン
−メチルメタアクリレート共重合体とからなる樹脂組成
物であって、樹脂組成物中のブタジエン含有率が５〜２
５重量％であり、かつ樹脂組成物に対するフェノール系
及びフォスファイト系酸化防止剤の含有量合計が０．５
〜１．５重量％であるものを素材とすることを特徴とす
るカセットハーフに関するものである。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明に使用されるブロック共重合体は、スチレンとブ
タジエンをブロック共重合したもののうち、ブタジエン
含有率が５〜５０重量％であるものが使用できるが、通
常は５〜３０重量％であるものが使用される。すなわち
、ブタジエン含有率が５重量％未満では、樹脂組成物中
のブロック共重合体量を増してもカセットハーフとして
の強度が不足する。
タジエンをブロック共重合したもののうち、ブタジエン
含有率が５〜５０重量％であるものが使用できるが、通
常は５〜３０重量％であるものが使用される。すなわち
、ブタジエン含有率が５重量％未満では、樹脂組成物中
のブロック共重合体量を増してもカセットハーフとして
の強度が不足する。
また、ブタジエン含有率が３０重量％を越える範囲では
、カセットハーフを射出成形する際の薄肉であるがゆえ
の剪断発熱によるブロック共重合体の熱劣化に起因する
透明性低下を防止する為、ブロック共重合体の分子量を
低下させ、流動性を向上させ、溶融粘度を低下させるこ
とが必要になってくる。しかし、ブタジエン含有率が５
０重量％を越える範囲では、ブロック共重合体の分子量
を更に低下させても透明性低下を避けることができない
。
、カセットハーフを射出成形する際の薄肉であるがゆえ
の剪断発熱によるブロック共重合体の熱劣化に起因する
透明性低下を防止する為、ブロック共重合体の分子量を
低下させ、流動性を向上させ、溶融粘度を低下させるこ
とが必要になってくる。しかし、ブタジエン含有率が５
０重量％を越える範囲では、ブロック共重合体の分子量
を更に低下させても透明性低下を避けることができない
。
以上ブック共重合体のブタジエン含有率について述べた
が、ブタジエン含有率が３０重量％を越えるものであっ
てもカセットハーフの強度改良には有効である為使用が
可能である。
が、ブタジエン含有率が３０重量％を越えるものであっ
てもカセットハーフの強度改良には有効である為使用が
可能である。
次にブロック共重合体の構造及び連結型式について述べ
る。
る。
本発明に使用されるブロック共重合体の構造型式は、（
Ａ−Ｂ）ｎ、Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ、（Ａ−Ｂ）ｎＸ等いず
れの型式であっても良い。ここでＡはスチレン重合体連
鎖を、Ｂはブタジエン重合体連鎖を、ｎは正の整数を、
Ｘはｎ個のＡ−Ｂ重合体連鎖を結びつけている多官能性
化合物を示している。
Ａ−Ｂ）ｎ、Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ、（Ａ−Ｂ）ｎＸ等いず
れの型式であっても良い。ここでＡはスチレン重合体連
鎖を、Ｂはブタジエン重合体連鎖を、ｎは正の整数を、
Ｘはｎ個のＡ−Ｂ重合体連鎖を結びつけている多官能性
化合物を示している。
またＡとＢとの連結型式は、スチレン、ブタジエン両成
分が混在した、いわゆるテーパー型式であっても良いし
、両成分が混在していない、いわゆるクリアーカット型
式であっても良いが、カセットハーフの強度を重視する
ならばテーパー型式が、耐熱性を重視するならばクリア
ーカット型式が好ましい。
分が混在した、いわゆるテーパー型式であっても良いし
、両成分が混在していない、いわゆるクリアーカット型
式であっても良いが、カセットハーフの強度を重視する
ならばテーパー型式が、耐熱性を重視するならばクリア
ーカット型式が好ましい。
なお本発明に使用されるブロック共重合体は、ブタジエ
ン含有率、分子量構造及び連結型式が異なる２種類以上
のブロック共重合体が混合されたものであっても良い。
ン含有率、分子量構造及び連結型式が異なる２種類以上
のブロック共重合体が混合されたものであっても良い。
次に本発明に使用されるＳＭＡ樹脂について述べる。
本発明に使用されるＳＭＡ樹脂は該ブロック共重合体と
ほぼ同一の屈折率を有する必要があり、両者の屈折率に
差が生じた場合には、その差に応じてカセットハーフの
透明性が悪化し、本発明の目的に反したものしか得られ
なくなる。なお該ブロック共重合体と同一屈折率を得る
為のＳＭＡ樹脂の組成比は下式を満足するように選択す
ればよい。
ほぼ同一の屈折率を有する必要があり、両者の屈折率に
差が生じた場合には、その差に応じてカセットハーフの
透明性が悪化し、本発明の目的に反したものしか得られ
なくなる。なお該ブロック共重合体と同一屈折率を得る
為のＳＭＡ樹脂の組成比は下式を満足するように選択す
ればよい。
（１）１．５９５［ＳＭ）ｂ＋１．５１６［ＢＤ）ｂ＝
１．５９５［ＳＭ］ｓ＋１．４９１（ＭＭＡ］ｓ（２）
［ＳＭ］ｂ＋［ＢＤ］ｂ＝１ （３）（ＳＭ）ｓ＋［ＭＭＡ］ｓ＝１ ここで、（ＳＭ）ｂ、（ＢＤ）ｂはブロック共重合体を
構成するスチレンとブタジエンの平均重量分率を示す。
１．５９５［ＳＭ］ｓ＋１．４９１（ＭＭＡ］ｓ（２）
［ＳＭ］ｂ＋［ＢＤ］ｂ＝１ （３）（ＳＭ）ｓ＋［ＭＭＡ］ｓ＝１ ここで、（ＳＭ）ｂ、（ＢＤ）ｂはブロック共重合体を
構成するスチレンとブタジエンの平均重量分率を示す。
また（ＳＭ）ｓ、（ＭＭＡ］ｓは、ＳＭＡ樹脂を構成す
るメチレンとメチルメタアクリレートの重量分率を示す
。
るメチレンとメチルメタアクリレートの重量分率を示す
。
以上説明したような特定の範囲にあるブロック共重合体
及びＳＭＡ樹脂が本発明に使用されるわけであるが、本
発明に使用される樹脂組成物としての両者の混合割合は
、樹脂組成物中のブタジエン含有率が５〜２５重量％で
ある範囲に限定される。すなわち樹脂組成物中のブタジ
エン含有率が５重量％未満ではカセットハーフとしての
透明性及び耐熱性は満足するが強度の改良効果が不充分
であり、２５重量％を越える範囲では、カセットハーフ
としての透明性を満足し、強度を大幅に改良できるが、
耐熱性が悪くなってしまう。
及びＳＭＡ樹脂が本発明に使用されるわけであるが、本
発明に使用される樹脂組成物としての両者の混合割合は
、樹脂組成物中のブタジエン含有率が５〜２５重量％で
ある範囲に限定される。すなわち樹脂組成物中のブタジ
エン含有率が５重量％未満ではカセットハーフとしての
透明性及び耐熱性は満足するが強度の改良効果が不充分
であり、２５重量％を越える範囲では、カセットハーフ
としての透明性を満足し、強度を大幅に改良できるが、
耐熱性が悪くなってしまう。
以上説明したような限定された範囲にあるブロック共重
合体及びＳＭＡ樹脂からなる樹脂組成物が本発明に用い
られるが、本発明の耐熱性、強度、及び透明性が良好な
カセットハーフを得る為には、更に限定された範囲にあ
る酸化防止剤を添加する必要がおる。本発明に用いられ
る酸化防止剤としては、ブチル化ヒトロキシアニソール
、ブチル化ヒドロキシトルエン、２．２′−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェ
ノール系酸化防止剤とトリスノニルフェ二ルフォスファ
イト等のフォスファイト系酸化防止剤が挙げられ、ブチ
ル化ヒドロキシトルエンとトリスノニルフェニルフォス
ファイトが好適に用いられる。フェノール系及びフォス
ファイト系酸化防止剤の使用重量比は５：１〜１：５程
度でさしつかえないが、両者の添加合計量としては、本
発明に用いられる樹脂組成物に対し、０．５〜１．５重
量％の範囲に限定される。すなわち、酸化防止剤添加量
合計が０．５重量％未満ではカセットハーフという薄肉
成形品を得る際の剪断発熱に伴なうブロック共重合体の
熱劣化に起因する透明性の低下を防止することができな
い。また酸化防止剤添加量合計が１．５重量％を越える
範囲ではカセットハーフの耐熱性をクリアーすることが
できなくなってしまう。
合体及びＳＭＡ樹脂からなる樹脂組成物が本発明に用い
られるが、本発明の耐熱性、強度、及び透明性が良好な
カセットハーフを得る為には、更に限定された範囲にあ
る酸化防止剤を添加する必要がおる。本発明に用いられ
る酸化防止剤としては、ブチル化ヒトロキシアニソール
、ブチル化ヒドロキシトルエン、２．２′−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェ
ノール系酸化防止剤とトリスノニルフェ二ルフォスファ
イト等のフォスファイト系酸化防止剤が挙げられ、ブチ
ル化ヒドロキシトルエンとトリスノニルフェニルフォス
ファイトが好適に用いられる。フェノール系及びフォス
ファイト系酸化防止剤の使用重量比は５：１〜１：５程
度でさしつかえないが、両者の添加合計量としては、本
発明に用いられる樹脂組成物に対し、０．５〜１．５重
量％の範囲に限定される。すなわち、酸化防止剤添加量
合計が０．５重量％未満ではカセットハーフという薄肉
成形品を得る際の剪断発熱に伴なうブロック共重合体の
熱劣化に起因する透明性の低下を防止することができな
い。また酸化防止剤添加量合計が１．５重量％を越える
範囲ではカセットハーフの耐熱性をクリアーすることが
できなくなってしまう。
以上の如く、ブロック共重合体、ＳＭＡ樹脂、ブロック
共重合体とＳＭＡ樹脂の混合割合更には酸化防止剤量と
全てが限定された範囲にある本発明のカセットハーフは
、カセットハーフとしての用件である透明性及び耐熱性
を持ち、更にＧＰポリスチレンを用いた従来のカセット
ハーフでは満足できなかった強度を大幅に改良したもの
である。
共重合体とＳＭＡ樹脂の混合割合更には酸化防止剤量と
全てが限定された範囲にある本発明のカセットハーフは
、カセットハーフとしての用件である透明性及び耐熱性
を持ち、更にＧＰポリスチレンを用いた従来のカセット
ハーフでは満足できなかった強度を大幅に改良したもの
である。
なお本発明に使用される樹脂組成物に対してはカセット
ハーフとしての要件である透明性及び耐熱性、更には本
発明の最大の目的である強度を阻害しない範囲で滑剤、
着色剤等を添加しても良い。また本発明に使用される樹
脂組成物はカセットハーフ以外にもカセットテープを収
納するＰケースのほか小形ビデオテープを収納するハー
フやＰケースにも使用することができる。
ハーフとしての要件である透明性及び耐熱性、更には本
発明の最大の目的である強度を阻害しない範囲で滑剤、
着色剤等を添加しても良い。また本発明に使用される樹
脂組成物はカセットハーフ以外にもカセットテープを収
納するＰケースのほか小形ビデオテープを収納するハー
フやＰケースにも使用することができる。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
下記に示した方法（Ａ）により製造したブタジエン含有
率１０重量％のスチレン−ブタジエン系ブロック共重合
体（屈折率１．５８７）と、下記に示した方法（Ｂ）に
より製進したメチルメアクリレート含有率７．６重量％
のＳＭＡ樹脂（屈折率１．５８７）とを、混合重量比１
：１とし、樹脂組成物中のブタジエン含有率を５重量％
としたものに更にブチル化ヒドロキシトルエン（以下Ｂ
ＨＴという）及びトリスノニルフェニルフォスファイト
（以下ＴＮＰという）を各０．５重量％添加し、４０ｍ
／ｍφ押出機にて均一なペレットを製造した。次に得ら
れたペレットを下記に示した成形条件（Ｃ）によりカセ
ットハーフの成形を行ないカセットハーフの透明性及び
耐熱性強度の評価を行なった。結果を表に示した。透明
性及び耐熱性は良好であったが強度が比較例１で示した
ＧＰポリスチレンを用いたカセットハーフに比べすぐれ
ていた。
率１０重量％のスチレン−ブタジエン系ブロック共重合
体（屈折率１．５８７）と、下記に示した方法（Ｂ）に
より製進したメチルメアクリレート含有率７．６重量％
のＳＭＡ樹脂（屈折率１．５８７）とを、混合重量比１
：１とし、樹脂組成物中のブタジエン含有率を５重量％
としたものに更にブチル化ヒドロキシトルエン（以下Ｂ
ＨＴという）及びトリスノニルフェニルフォスファイト
（以下ＴＮＰという）を各０．５重量％添加し、４０ｍ
／ｍφ押出機にて均一なペレットを製造した。次に得ら
れたペレットを下記に示した成形条件（Ｃ）によりカセ
ットハーフの成形を行ないカセットハーフの透明性及び
耐熱性強度の評価を行なった。結果を表に示した。透明
性及び耐熱性は良好であったが強度が比較例１で示した
ＧＰポリスチレンを用いたカセットハーフに比べすぐれ
ていた。
（Ａ）ブロック共重合体の製造方法
容量１００ｌのオートクレープに精製したベンゼン８０
ｌ、スチレン９ｋｇを仕込み撹拌を行なった。次に温度
３０℃にてｎ−ブチルリチウムを０．１３モル投入し、
昇温を行ない重合を完結させた。次いでブタジエン２ｋ
ｇとスチレン９ｋｇを仕込み昇温を行ない重合を完結さ
せた。最後に水蒸気蒸留にてベンゼンを除去後重合体ス
ラリーの脱水乾燥性なった。
ｌ、スチレン９ｋｇを仕込み撹拌を行なった。次に温度
３０℃にてｎ−ブチルリチウムを０．１３モル投入し、
昇温を行ない重合を完結させた。次いでブタジエン２ｋ
ｇとスチレン９ｋｇを仕込み昇温を行ない重合を完結さ
せた。最後に水蒸気蒸留にてベンゼンを除去後重合体ス
ラリーの脱水乾燥性なった。
（Ｂ）ＳＭＡ樹脂の製造方法
容量２３０ｌのオートクレーブに純水１００ｋｇ、ドデ
シルベンゼンスルフォン酸ナトリウム３ｇ、第３リン酸
カルシウム６００ｇを加え、１５０ｒｐｍで攪拌を行な
った。続いてスチレン８３．１６ｋｇとメチルメタアク
リレート６．８４ｋｇ、過酸化ベンゾイル２７０ｇ、タ
ーシャリ−ブチルパーベンゾエート２７ｇを添加し、オ
ートクレープ内を窒素ガスで置換してから密閉した。次
いで昇温を行ない、９０℃で５時間、１１５℃で２時間
、１３５℃で３時間保持し、冷却した。最後に中和、脱
水、乾燥を行なった。
シルベンゼンスルフォン酸ナトリウム３ｇ、第３リン酸
カルシウム６００ｇを加え、１５０ｒｐｍで攪拌を行な
った。続いてスチレン８３．１６ｋｇとメチルメタアク
リレート６．８４ｋｇ、過酸化ベンゾイル２７０ｇ、タ
ーシャリ−ブチルパーベンゾエート２７ｇを添加し、オ
ートクレープ内を窒素ガスで置換してから密閉した。次
いで昇温を行ない、９０℃で５時間、１１５℃で２時間
、１３５℃で３時間保持し、冷却した。最後に中和、脱
水、乾燥を行なった。
（Ｃ）成形条件
成形は住友ネスタール（ネオマット
５１５／１５０ＳＹＣＡＰ−Ｍ）を、金型はカセットハ
ーフ２セット取りを使用した。成形条件は成形温度２２
０℃、射出速度７５ｍｍ／ｓｃｃ、サイクル４０ｓｅｃ
にて行なった。なお射出圧力は成形品のショートショッ
トとオーバーパックの具合により調整を行なった。
ーフ２セット取りを使用した。成形条件は成形温度２２
０℃、射出速度７５ｍｍ／ｓｃｃ、サイクル４０ｓｅｃ
にて行なった。なお射出圧力は成形品のショートショッ
トとオーバーパックの具合により調整を行なった。
比較例１
従来力セセットハーフに使用されているＧＰポリスチレ
ンの例として、電気化学工業（株）製デンカスチロール
ＭＷ−１（商品名）を用い実施例１の方法に従ってカセ
ットハーフの物性評価を行なった。結果を表に示した。
ンの例として、電気化学工業（株）製デンカスチロール
ＭＷ−１（商品名）を用い実施例１の方法に従ってカセ
ットハーフの物性評価を行なった。結果を表に示した。
透明性及び耐熱性は良好であるが強度が低かった。
実施例２
実施例１に示したブロック共重合体の製造方法において
下記（ａ）の点を変更して製造したブタジエン含有率３
０重量％のブロック共重合体（屈折率１．５７１）と、
実施例１に示したＳＭＡ樹脂の製造において下記（ｂ）
の点を変更して製造したメチルメクアクリレート含有率
２３重量％のＳＭＡ樹脂（屈折率１．５７１）とを、混
合重量比１：５とし、樹脂組成物中のブタジエン含有率
を５重量％としたほかは実施例１の方法に従って試験を
行なつた。
下記（ａ）の点を変更して製造したブタジエン含有率３
０重量％のブロック共重合体（屈折率１．５７１）と、
実施例１に示したＳＭＡ樹脂の製造において下記（ｂ）
の点を変更して製造したメチルメクアクリレート含有率
２３重量％のＳＭＡ樹脂（屈折率１．５７１）とを、混
合重量比１：５とし、樹脂組成物中のブタジエン含有率
を５重量％としたほかは実施例１の方法に従って試験を
行なつた。
結果を表に示した。透明性及び耐熱性は良好であったが
、強度は実施例１と同等であった。
、強度は実施例１と同等であった。
実施例３
実施例２の方法においてブロック共重合体（屈折率１．
５７１）とＳＭＡ樹脂（屈折率１．５７１）との温合重
量比を１：２とし、樹脂組成物中のブタジエン含有率を
１０重量％とした以外は実施例２と全く同様な試験を行
なった。結果を表に示した。カセットハーフとしての物
性は全て良好であった。
５７１）とＳＭＡ樹脂（屈折率１．５７１）との温合重
量比を１：２とし、樹脂組成物中のブタジエン含有率を
１０重量％とした以外は実施例２と全く同様な試験を行
なった。結果を表に示した。カセットハーフとしての物
性は全て良好であった。
比較例２
実施例２の方法において、ブロック共重合体（屈折率１
．５７１）とＳＭＡ樹脂（屈折率１．５７１）との混合
重量比を９：１とし樹脂組成物中のブタジエン含有率を
２７重量％とした以外は、実施例２と全く同様な試験を
行なった。結果を表に示した。透明性及び強度は良好で
あるが耐熱性が不良であった。
．５７１）とＳＭＡ樹脂（屈折率１．５７１）との混合
重量比を９：１とし樹脂組成物中のブタジエン含有率を
２７重量％とした以外は、実施例２と全く同様な試験を
行なった。結果を表に示した。透明性及び強度は良好で
あるが耐熱性が不良であった。
実施例４
下記に示した方法（Ｄ）により製造したブタジエン含有
率２５重量％であるブロック共重合体（屈折率１．５７
５）と実施例１に示したＳＭＡ樹脂の製造方法において
下記（ｅ）の点を変更して製造したメチルメタアクリレ
ート含有率１９重量％であるＳＭＡ樹脂（屈折率１．５
７５）とを混合重量比４：１として樹脂組成物中のブタ
ジエン含有率を２０重量％とした以外、実施例２と全く
同様な試験を行なった。
率２５重量％であるブロック共重合体（屈折率１．５７
５）と実施例１に示したＳＭＡ樹脂の製造方法において
下記（ｅ）の点を変更して製造したメチルメタアクリレ
ート含有率１９重量％であるＳＭＡ樹脂（屈折率１．５
７５）とを混合重量比４：１として樹脂組成物中のブタ
ジエン含有率を２０重量％とした以外、実施例２と全く
同様な試験を行なった。
結果を表に示した。カセットハーフとしての物性は全て
良好であった。
良好であった。
（Ｄ）ブロック共重合体の製造方法
容量１００ｌのオートクレープに精製したベンゼン８０
ｌ，スチレン７．５ｋｇを仕込み撹拌を行なった。次に
温度３０℃にてｎ−ブチルリチウムを０．２４モル投入
し、昇温を行ない重合を完結させた。次いでブタジエン
５ｋｇを仕込み昇温を行ない重合を完結させ、更にスチ
レン７．５ｋｇを仕込みその重合も完結させた。最後に
水蒸気蒸留にてベンゼンを除去後、重合体スラリーの脱
水乾燥を行なった。
ｌ，スチレン７．５ｋｇを仕込み撹拌を行なった。次に
温度３０℃にてｎ−ブチルリチウムを０．２４モル投入
し、昇温を行ない重合を完結させた。次いでブタジエン
５ｋｇを仕込み昇温を行ない重合を完結させ、更にスチ
レン７．５ｋｇを仕込みその重合も完結させた。最後に
水蒸気蒸留にてベンゼンを除去後、重合体スラリーの脱
水乾燥を行なった。
比較例３
実施例４で使用したブタジエン含有率２５重量％である
ブロック共重合体（屈折率１．５７５）と、実施例２に
示したＢＭＡ樹脂の製造方法において下記（ｄ）の点を
変更して製造したメチルメタアクリレート含有率４１重
量％であるＳＭＡ樹脂（屈折率１．５５２）とを用い混
合重量比２：３として樹脂組成物中のブタジエン含有率
を１０重量％とした以外実施例４と全く同様な試験を行
なった。
ブロック共重合体（屈折率１．５７５）と、実施例２に
示したＢＭＡ樹脂の製造方法において下記（ｄ）の点を
変更して製造したメチルメタアクリレート含有率４１重
量％であるＳＭＡ樹脂（屈折率１．５５２）とを用い混
合重量比２：３として樹脂組成物中のブタジエン含有率
を１０重量％とした以外実施例４と全く同様な試験を行
なった。
比較例４
結果を表にした。カセットハーフとしての耐熱性及び強
度は良好であったが、ブロック共重合体とＳＭＡ樹脂の
屈折率に差がある為透明性が悪かった。
度は良好であったが、ブロック共重合体とＳＭＡ樹脂の
屈折率に差がある為透明性が悪かった。
実施例４
実施１に示したブロック共重合体の製造方法において、
下記（ｅ）の点を変更して製造したブタジエン含有率５
５重量％のブロック共重合体（屈折率１．５５２）と、
比較例３で使用したメチルメタアクリレート含有率４１
重量％であるＳＭＡ樹脂（屈折率１．５５２）とを用い
混合重量比１：９として樹脂組成物中のブタジエン含有
率を５．５重量％とし、更にＢＨＴ及びＴＮＰ量を０．
５及び１．０重量％とした以外比較例３と全く同様な試
験を行なった。結果を表に示した。
下記（ｅ）の点を変更して製造したブタジエン含有率５
５重量％のブロック共重合体（屈折率１．５５２）と、
比較例３で使用したメチルメタアクリレート含有率４１
重量％であるＳＭＡ樹脂（屈折率１．５５２）とを用い
混合重量比１：９として樹脂組成物中のブタジエン含有
率を５．５重量％とし、更にＢＨＴ及びＴＮＰ量を０．
５及び１．０重量％とした以外比較例３と全く同様な試
験を行なった。結果を表に示した。
耐熱性及び強度は良好であったがブロック共重合体の熱
劣化により透明性が不良であった。
劣化により透明性が不良であった。
実施例５．６，７、比較例５．６
下記に示した方法（Ｅ）により製造したブタジエン含有
率２５重量％であるブロック共重合体（屈折率１．５７
５）と、実施例４で使用したメチルメタアクリレート含
有率１９重量％であるＳＭＡ樹脂（屈折率１．５７５）
とを混合重量比２：３として、ブタジエン含有率１０重
量％である樹脂維成物とした。次にこの樹脂組成物に対
し、ＢＨＴ及びＴＮＰを１：１の比率を保ちながら、０
．３、０．５、１．５．１．７重量％の添加を行ない、
４０ｍｍφ押出機にて均一なペレットを得た。以下は実
施例４と全く同様な試験を行ない結果をＢＨＴ及びＴＮ
Ｐの添加量合計０．３，０．５．１．０，１．５１．７
重量％の順に従がい比較例５、実施例５、６、比較例６
として表に示した。ＢＨＴ及びＴＮＰの添加量合計が０
．５重量％未満では透明性が悪く、１．５重量％を越え
る範囲では耐熱性が悪かった。
率２５重量％であるブロック共重合体（屈折率１．５７
５）と、実施例４で使用したメチルメタアクリレート含
有率１９重量％であるＳＭＡ樹脂（屈折率１．５７５）
とを混合重量比２：３として、ブタジエン含有率１０重
量％である樹脂維成物とした。次にこの樹脂組成物に対
し、ＢＨＴ及びＴＮＰを１：１の比率を保ちながら、０
．３、０．５、１．５．１．７重量％の添加を行ない、
４０ｍｍφ押出機にて均一なペレットを得た。以下は実
施例４と全く同様な試験を行ない結果をＢＨＴ及びＴＮ
Ｐの添加量合計０．３，０．５．１．０，１．５１．７
重量％の順に従がい比較例５、実施例５、６、比較例６
として表に示した。ＢＨＴ及びＴＮＰの添加量合計が０
．５重量％未満では透明性が悪く、１．５重量％を越え
る範囲では耐熱性が悪かった。
（Ｆ）ブロック共重合体の製造方法
容量１００ｌのオートクレープに精製したペンゼン８０
ｌ、スチレン８．３５ｋｇを仕込み攪拌を行なった。次
いで温度３０℃にてｎ−ブチルリチウムを０．１６モル
投入し昇温を行ない重合を完結させた。次いでブタジエ
ン３、３ｋｇとスチレン８．３５ｋｇを仕込み、昇温を
行ない重合を完結させ、容量２００ｌのポリマー液タン
クへ抜いた。次に第１回仕込スチレン量を２．４ｋｇ、
ｎ−ブチルリチウムを０．２２モル、第２回目のブタジ
エン及びスチレンの仕込量を３．９ｋｇおよび２．４ｋ
ｇとし、上記と同様な方法で重合体を得、上記容量２０
０ｌのポリマー液タンクへ抜いてブレンドを行なった。
ｌ、スチレン８．３５ｋｇを仕込み攪拌を行なった。次
いで温度３０℃にてｎ−ブチルリチウムを０．１６モル
投入し昇温を行ない重合を完結させた。次いでブタジエ
ン３、３ｋｇとスチレン８．３５ｋｇを仕込み、昇温を
行ない重合を完結させ、容量２００ｌのポリマー液タン
クへ抜いた。次に第１回仕込スチレン量を２．４ｋｇ、
ｎ−ブチルリチウムを０．２２モル、第２回目のブタジ
エン及びスチレンの仕込量を３．９ｋｇおよび２．４ｋ
ｇとし、上記と同様な方法で重合体を得、上記容量２０
０ｌのポリマー液タンクへ抜いてブレンドを行なった。
最後に水蒸気蒸留にて、ベンゼンを除去後重合体スラリ
ーの脱水乾燥を行なった。
ーの脱水乾燥を行なった。
なお実施例及び比較例におけるカセットハーフの物性評
価は下記の方法により行なった。
価は下記の方法により行なった。
１、透明性
カセットハーフの平坦面（厚さ１．２ｍｍ）についてＡ
ＳＴＭ Ｄ−１００３に準拠した方法でヘイズを測定し
、透明性の良いと言われているブロック共重合体のうち
実施例５で使用したブタジエン含有率２５重量％のもの
を基準に、このヘイズの値以下のものを透明性が良いと
した。
ＳＴＭ Ｄ−１００３に準拠した方法でヘイズを測定し
、透明性の良いと言われているブロック共重合体のうち
実施例５で使用したブタジエン含有率２５重量％のもの
を基準に、このヘイズの値以下のものを透明性が良いと
した。
２、耐熱性
カセットハーフを７０℃に保ったオーブン中に２時間入
れ、カセットテープの表面側に当たるカセットハーフの
面の最大辺に相当したもののうち、直線をなす辺につい
てそのタワミ量をめ、直線の全長に対するタワミ量を変
形率としてめた。判定は比較例１に示したＧＰポリスチ
レンの値を基準にこの値よりも大きなものを耐熱性が悪
いとした。
れ、カセットテープの表面側に当たるカセットハーフの
面の最大辺に相当したもののうち、直線をなす辺につい
てそのタワミ量をめ、直線の全長に対するタワミ量を変
形率としてめた。判定は比較例１に示したＧＰポリスチ
レンの値を基準にこの値よりも大きなものを耐熱性が悪
いとした。
３、強度
カセットハーフの平坦面（厚さ１．２ｍｍ）上に、１０
ｇ鋼球を落下させる落球強度の測定により、最高の非破
壊高さをめ、比較例１に示したＧＰポリスチレンの値の
１．２５倍以上のものを強度が良いとした。
ｇ鋼球を落下させる落球強度の測定により、最高の非破
壊高さをめ、比較例１に示したＧＰポリスチレンの値の
１．２５倍以上のものを強度が良いとした。
特許出願人 電気化学工業株式会社
手続補正書
昭和５８年９月８日
昭和５８年特許願第１４１３９８号
２、発明の名称
カセットハーフ
３６ 補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号明細書の特
許請求の範囲の欄 ５、補正の内容 特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。
許請求の範囲の欄 ５、補正の内容 特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。
特許請求の範囲
１、 シタジエン含有率が５〜□５０重量％であるスチ
レン−シタジエン系ブロック共重合体及び該ブロック共
重合体とほぼ同一の屈折率を有するスチレン−メチルメ
タアクリレート共重合体とからなる樹脂組成物であって
、樹脂組成物中のシタジエン含有率が５〜２５重量係で
あり、かつ樹脂組成物に対スるフェノール系及びフォス
ファイト系酸化防止剤の含有量合計が０．５〜１．５重
量係であるものを素材とすることを特徴とするカセット
ハーフ。
レン−シタジエン系ブロック共重合体及び該ブロック共
重合体とほぼ同一の屈折率を有するスチレン−メチルメ
タアクリレート共重合体とからなる樹脂組成物であって
、樹脂組成物中のシタジエン含有率が５〜２５重量係で
あり、かつ樹脂組成物に対スるフェノール系及びフォス
ファイト系酸化防止剤の含有量合計が０．５〜１．５重
量係であるものを素材とすることを特徴とするカセット
ハーフ。
２、 フェノール系酸化防止剤がブチル化ヒドロキシト
ルエンである特許請求の範囲第１項記載のカセットハー
フ。
ルエンである特許請求の範囲第１項記載のカセットハー
フ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ブタジエン含有率が５〜５０重量％であるスチレン
−ブタジエン系ブロック共重合体及び該ブロック共重合
体とほぼ同一の屈折率を有するスチレン−メチルメタア
クリレート共重合体とからなる樹脂組成物であって、樹
脂組成物中のブタジエン含有率が５〜２５重量％であり
、かつ樹脂組成物に対するフェノール系及びフォスファ
イト系酸化防止剤の含有量合計が０．５〜１．５重量％
であるものを素材とすることを特徴とするカセットハー
フ。 ２、フェノール系酸化防止剤がブチル化ヒドロキシトル
エンである特許請求の範囲第１項又は第２項記載のカセ
ットハーフ。 ３、フォスファイト系酸化防止剤がトリスノニルフェニ
ルフォスファイトである特許請求の範囲第１項又は第２
項記載のカセットハーフ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14139883A JPS6032176A (ja) | 1983-08-02 | 1983-08-02 | カセツトハ−フ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14139883A JPS6032176A (ja) | 1983-08-02 | 1983-08-02 | カセツトハ−フ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032176A true JPS6032176A (ja) | 1985-02-19 |
| JPH0429148B2 JPH0429148B2 (ja) | 1992-05-18 |
Family
ID=15291066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14139883A Granted JPS6032176A (ja) | 1983-08-02 | 1983-08-02 | カセツトハ−フ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032176A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01182307A (ja) * | 1988-01-12 | 1989-07-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 重合体を取得する方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57207248A (en) * | 1981-06-16 | 1982-12-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Cartridge |
-
1983
- 1983-08-02 JP JP14139883A patent/JPS6032176A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57207248A (en) * | 1981-06-16 | 1982-12-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Cartridge |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01182307A (ja) * | 1988-01-12 | 1989-07-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 重合体を取得する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0429148B2 (ja) | 1992-05-18 |
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