JPS6032648B2 - 導電性のフイルムの製造方法 - Google Patents
導電性のフイルムの製造方法Info
- Publication number
- JPS6032648B2 JPS6032648B2 JP12517479A JP12517479A JPS6032648B2 JP S6032648 B2 JPS6032648 B2 JP S6032648B2 JP 12517479 A JP12517479 A JP 12517479A JP 12517479 A JP12517479 A JP 12517479A JP S6032648 B2 JPS6032648 B2 JP S6032648B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pvc
- temperature
- conductive film
- film
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 22
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 22
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000010408 film Substances 0.000 description 12
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 3
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002253 Tannate Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- -1 and as a result Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910052598 goethite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はポリ塩化ピニル樹脂から導電性フィルムを製
造する方法に関する。
造する方法に関する。
従来、ポリ塩化ピニル樹脂に導電性を付与する方法とし
て樹脂中に金属や炭素の粉末を混入する方法、或は樹脂
中にゲーサィトを配合し、１８０〜２３０℃に加熱処理
する特公昭５０−３６６５３号の様な方法が知られてい
る。
て樹脂中に金属や炭素の粉末を混入する方法、或は樹脂
中にゲーサィトを配合し、１８０〜２３０℃に加熱処理
する特公昭５０−３６６５３号の様な方法が知られてい
る。
しかし、前者は金属や炭素の粉末を多量に混入しなけれ
ばならず、その為、物性が低下し、加工が困難となる欠
点があった。
ばならず、その為、物性が低下し、加工が困難となる欠
点があった。
又、後者は加熱処理に際して塩化水素ガスが発生し、急
激に昇温すると亀裂が生じたり強度が低下する。
激に昇温すると亀裂が生じたり強度が低下する。
従って、できるだけゆっくり昇温しなければならないの
で１８０〜２３０００迄昇温するには長時間を要する。
で１８０〜２３０００迄昇温するには長時間を要する。
又、フィルム作成の為のプレス板又はロール表面は普通
テフロン樹脂加工を施すが、２００ｑｏ以上ではいたみ
やすし、。この発明はポリ塩化ビニル樹脂（以下ＰＶＣ
という）に１・８ージアザビシクロ（５．４．０）ウン
デセンー７（以下ＤＢＵという）又は、例えばクエン酸
塩、タン酸塩、フェノール塩等の塩を少量添加し、比較
的低温で反応させることにより前述の欠点・難点を除去
し得たものである。
テフロン樹脂加工を施すが、２００ｑｏ以上ではいたみ
やすし、。この発明はポリ塩化ビニル樹脂（以下ＰＶＣ
という）に１・８ージアザビシクロ（５．４．０）ウン
デセンー７（以下ＤＢＵという）又は、例えばクエン酸
塩、タン酸塩、フェノール塩等の塩を少量添加し、比較
的低温で反応させることにより前述の欠点・難点を除去
し得たものである。
以下、この発明について詳述すると、ＰＶＣにＤＢＵ又
はその塩を添加して加熱するとＰＶＣの分解が著るしく
促進され、ＰＶＣの脱塩化水素による共役二重結合の生
成をもたらし、その結果ＰＶＣは黒化するに至る。
はその塩を添加して加熱するとＰＶＣの分解が著るしく
促進され、ＰＶＣの脱塩化水素による共役二重結合の生
成をもたらし、その結果ＰＶＣは黒化するに至る。
この黒化したＰＶＣは大量の共役二重結合の生成により
導電性を有する様になるのである。
導電性を有する様になるのである。
発明者はＤＢＵ又はその塩をＰＶＣに対して０．５〜３
％添加したＰＶＣをロール練りして薄いフィルムを作成
し、これを二板の鏡板にはさんでプレス装置に挿入し、
加熱することにより、黒色の美しい導電性フィルムを得
た。前記１・８ージアザビシクロ（５．４．０）ウンデ
セン−７はなる構造を有する強塩 基で、非常に緩和な条件で活性水素を引抜く性質を有し
ている。
％添加したＰＶＣをロール練りして薄いフィルムを作成
し、これを二板の鏡板にはさんでプレス装置に挿入し、
加熱することにより、黒色の美しい導電性フィルムを得
た。前記１・８ージアザビシクロ（５．４．０）ウンデ
セン−７はなる構造を有する強塩 基で、非常に緩和な条件で活性水素を引抜く性質を有し
ている。
従って、これをＰＶＣに配合して反応させると、前記の
ように塩化水素の脱離反応が起きてＰＶＣ中に共役二重
結合が大量に生成し、その結果ＰＶＣは黒化して導電性
を有する様になる。
ように塩化水素の脱離反応が起きてＰＶＣ中に共役二重
結合が大量に生成し、その結果ＰＶＣは黒化して導電性
を有する様になる。
この時競争反応として架橋反応が起き、強度、ガラス転
移点も上がる。これ等の反応はｐＨに対して敏感であり
、アルカリ性が強い程促進される。
移点も上がる。これ等の反応はｐＨに対して敏感であり
、アルカリ性が強い程促進される。
従って、ＤＢＵの塩
の
場合は強塩基性が弱められる為、反応も弱められる。
具体的な例として実験的な方法について説明すると、Ｐ
ＶＣをテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦという。
ＶＣをテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦという。
）に溶解せしめ、室温〜７０ｏｏ程度で鷹拝しながら前
記ＤＢＵをＰＶＣに対して０．５〜３％滴下すると即時
反応を開始し、共役二重結合を生成する。この反応は室
温（２０００）で十分おこる為、反応温度は室温〜４０
ｑＣが良いが、４０〜６０ｏｏとして反応速度を早めて
もよい。但し、６０ｑｏ以上ではＴＥＦの蒸発が激しく
好しくない。
記ＤＢＵをＰＶＣに対して０．５〜３％滴下すると即時
反応を開始し、共役二重結合を生成する。この反応は室
温（２０００）で十分おこる為、反応温度は室温〜４０
ｑＣが良いが、４０〜６０ｏｏとして反応速度を早めて
もよい。但し、６０ｑｏ以上ではＴＥＦの蒸発が激しく
好しくない。
その際、共役二重結合の長さに応じた色に変色するが、
常温では黄褐色を呈する。
常温では黄褐色を呈する。
これを平板上で室温〜４００○で乾燥してＴＨＦを蒸発
せしめると（ＴＨＦの沸点６４〜６５ｏｏ）茶褐色のフ
ィルムが得られる。
せしめると（ＴＨＦの沸点６４〜６５ｏｏ）茶褐色のフ
ィルムが得られる。
このフィルムを空気中で除々に（２〜３００／分）昇温
しながら反応及び残留ＴＨＦの蒸発を行なわしめ、約８
０ｑｏ迄昇温するとフィルムは変色し、ついに黒色とな
る。
しながら反応及び残留ＴＨＦの蒸発を行なわしめ、約８
０ｑｏ迄昇温するとフィルムは変色し、ついに黒色とな
る。
これを好ましくはテフロン樹脂で表面加工したプレス板
に挟み５０〜１００ｋ９／めでプレスしながら８０〜１
２０ｏｏ迄２〜３℃／分ずつ昇温すると黒色のフィルム
が得られる。
に挟み５０〜１００ｋ９／めでプレスしながら８０〜１
２０ｏｏ迄２〜３℃／分ずつ昇温すると黒色のフィルム
が得られる。
この様にして得られた黒色フィルムは約１ぴ。
〜１び２０伽の比抵抗をもつようになる（後記実施例１
，２参照）。これよりも比抵抗を小さくする為には、カ
ーボンブラック、グラフアィト等の導電体を添加すれば
よいが、約１び６０地の比抵抗をもつ一般のＰＶＣに比
して遥かに少ない添加量で求める抵抗値となる。
，２参照）。これよりも比抵抗を小さくする為には、カ
ーボンブラック、グラフアィト等の導電体を添加すれば
よいが、約１び６０地の比抵抗をもつ一般のＰＶＣに比
して遥かに少ない添加量で求める抵抗値となる。
勿論、添加量を調整することにより、導電性発熱体の範
囲迄抵抗値を下げることが可能である。
囲迄抵抗値を下げることが可能である。
実験的には上記のＴＨＦ系に油性のコロィダル黒鉛カー
ボンブラックを添加し、十分分散せしめることによって
データを得た（後記実施例３参照）。これ等の導電性Ｐ
ＶＣはロール練りによっても得られる。
ボンブラックを添加し、十分分散せしめることによって
データを得た（後記実施例３参照）。これ等の導電性Ｐ
ＶＣはロール練りによっても得られる。
即ち、ミキサーによってＰＶＣにＤＢＵをブレンドし、
それをロール練りすることによって反応させ、シートを
得る。
それをロール練りすることによって反応させ、シートを
得る。
この時、ロール練りに必要な滑剤を添加するが、それ以
外の添加剤は加えない方がよい。
外の添加剤は加えない方がよい。
特に安定剤は反応の性質上好ましくない。具体的な方法
について説明すると、ミキサー中にＰＶＣ及び適当な滑
剤、必要な場合はグラフアィト、カーボンブラック等の
導電体を加え、ブレンドさせる。
について説明すると、ミキサー中にＰＶＣ及び適当な滑
剤、必要な場合はグラフアィト、カーボンブラック等の
導電体を加え、ブレンドさせる。
この時ミキサーを５０〜６０こ０に加熱してもよいが、
加熱しなくてもミキシングによる発熱で３０〜４０こ○
となる。
加熱しなくてもミキシングによる発熱で３０〜４０こ○
となる。
ブレンドが十分となったらミキシングしながらＤＢＵ又
はその塩をＰＶＣに対して０．５〜３％滴下し、十分に
分散せしめる。
はその塩をＰＶＣに対して０．５〜３％滴下し、十分に
分散せしめる。
このようにして得た粉体をロール練りするがその温度は
ロール練りに必要なできるだけ低い温度で行なう。
ロール練りに必要なできるだけ低い温度で行なう。
この発明による導電性フィルムは、床暖房用、種苗床の
保温用等の面発熱体、フィルム状抵抗体等として有用で
あり、また、建築用床材としての使用も可能である。
保温用等の面発熱体、フィルム状抵抗体等として有用で
あり、また、建築用床材としての使用も可能である。
それ自体、帯電防止館もあって、塵挨のつきにくい長所
がある。
がある。
なお、この発明においても昇温はゆっくり行なうのがよ
いが、低温で反応が進行するので短時間で処理が完了す
る。
いが、低温で反応が進行するので短時間で処理が完了す
る。
又、プレス板、ロール等の表面は普通離型を容易にする
為と耐酸（塩化水素）の為テフロン樹脂加工するが、こ
の発明の反応温度ではいたみにくく耐久性がある。
為と耐酸（塩化水素）の為テフロン樹脂加工するが、こ
の発明の反応温度ではいたみにくく耐久性がある。
（実施例 １）
ＰＶＣ（三井東庄３００山） １０００Ｂ
Ｕ（サソァボット社） ３まず、ＰＶＣ
をＴＨＦに溶解せしめ、室温〜７０℃で櫨拝しながらＤ
ＢＵを滴下して反応させ、ＴＨＦを蒸発させた後１００
ｏｏ迄昇温し、１００ｏｏで１時間反応させた後、プレ
スして黒色フィルムを得た。
Ｕ（サソァボット社） ３まず、ＰＶＣ
をＴＨＦに溶解せしめ、室温〜７０℃で櫨拝しながらＤ
ＢＵを滴下して反応させ、ＴＨＦを蒸発させた後１００
ｏｏ迄昇温し、１００ｏｏで１時間反応させた後、プレ
スして黒色フィルムを得た。
比抵抗は７．４×１ぴ１０弧であった。（実施例 ２）
ＰＶＣ（三井東庄３００血） １００Ｄ
ＢＵ（サンアボツト社） １を実施例１
の如く処理して、黒色フィルムを得た。
ＢＵ（サンアボツト社） １を実施例１
の如く処理して、黒色フィルムを得た。
比抵抗は１．５×１び２０弧であった。
（実施例 ３）
ＰＶＣ（三井東庄３００血） １００ＤＢ
Ｕ（サンアボット社） ３コロイダルグ
ラフアイト ５を実施例１の如く処理して
黒色フィルムを得た。
Ｕ（サンアボット社） ３コロイダルグ
ラフアイト ５を実施例１の如く処理して
黒色フィルムを得た。
Claims (1)
- １ ポリ塩化ビニル樹脂に１．８−ジアザビシクロ（５
，４，０）ウンデセン−７又はその塩をポリ塩化ビニル
樹脂の０．５〜３％配合し、８０〜１２０℃の間で加熱
処理することを特徴とする導電性フイルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12517479A JPS6032648B2 (ja) | 1979-09-28 | 1979-09-28 | 導電性のフイルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12517479A JPS6032648B2 (ja) | 1979-09-28 | 1979-09-28 | 導電性のフイルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5649736A JPS5649736A (en) | 1981-05-06 |
| JPS6032648B2 true JPS6032648B2 (ja) | 1985-07-29 |
Family
ID=14903716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12517479A Expired JPS6032648B2 (ja) | 1979-09-28 | 1979-09-28 | 導電性のフイルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032648B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63171100A (ja) * | 1987-01-09 | 1988-07-14 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 全炭素質スピ−カ−用振動板の製造方法 |
| US5869110A (en) * | 1994-09-16 | 1999-02-09 | Nissei Asb Machine Co., Ltd. | Container molding apparatus |
-
1979
- 1979-09-28 JP JP12517479A patent/JPS6032648B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5649736A (en) | 1981-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4301763B2 (ja) | 銀化合物ペースト | |
| DE69229253T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines eigenleitfähigen Polymeren und dieses enthaltende Gegenstände aus thermoplastischer Polymermischung | |
| JPS6032648B2 (ja) | 導電性のフイルムの製造方法 | |
| JP3056001B2 (ja) | 導電性プラスチゾル成形品 | |
| DE3339700A1 (de) | Russ mit verbesserter elektrischer leitfaehigkeit, elektrisch leitfaehige zusammensetzung mit einem derartigen russ und verfahren zur herstellung von solchem russ | |
| JPS6213457A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
| US4323484A (en) | Glaze resistor composition | |
| KR101993883B1 (ko) | 탄소나노튜브를 갖는 실리콘 복합소재, 탄소나노튜브를 활용한 무금속 실리콘 복합소재의 제조방법 | |
| Kshirsagar et al. | Microstructure and electrical performance of eco-friendly thick film resistor compositions fired at different firing conditions | |
| JPH11297506A (ja) | 正の抵抗温度特性を有する導電性組成物及びその製造方法並びにそれを用いた自己温度制御性面状発熱体 | |
| CN114835486B (zh) | 导电陶瓷材料及其制备方法和导电陶瓷体及其制备方法 | |
| JPS58166021A (ja) | 導電性シ−トの製造法 | |
| JP4024384B2 (ja) | 抵抗体ペースト | |
| JPH02138363A (ja) | 導電性樹脂組成物 | |
| JP3210208B2 (ja) | 炭化ケイ素セラミックヒーターの製造方法 | |
| US1084199A (en) | Fireproof electrically-conducting bodies and process of manufacturing the same. | |
| SU1361730A1 (ru) | Гибкий полимерный нагреватель | |
| US2298679A (en) | Method of making resistors and resistance materials | |
| JPH07724B2 (ja) | 四フッ化エチレン樹脂組成物 | |
| DE1765893A1 (de) | Waermeempfindliche hochmolekulare Widerstaende | |
| JPH07258559A (ja) | 導電性プラスチック材およびこのような材の製造方法 | |
| JPS5850003B2 (ja) | 摺動抵抗器用抵抗体 | |
| JP2683028B2 (ja) | 導電性複合体の製造方法 | |
| JP2588033B2 (ja) | 可撓性面状発熱体とその製造方法 | |
| JPS62164763A (ja) | 正抵抗温度係数発熱体樹脂組成物の製造方法 |