JPS6033085B2 - 整髪用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は頭髪固定に適用する樹脂組成物に関するもので
あり、特にエアーゾルとしての使用に適したフィルム形
成能の優秀な整髪剤に関するものである。

整髪剤は頭髪を所望の髪型にととのえ、それに光沢を与
えて固定し、外観を改善することを目的としている。

この目的にはポリビニルピロリドンのような単一重合体
、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、アクリル酸
ェステル／モノェチレン系不飽和酸共重合体のような共
重合体が利用されている。

本発明の目的は従釆の整髪剤より価格の安い、しかも優
れた品質をもつ整髪用樹脂組成物を提供することにある
。ヘアースプレー用エアーゾルを作る際、強力なセット
力を得るためにフィルム形成能をもつポリマーが利用さ
れる。

このフィルムは種々の外力による頭髪の乱れを防止する
ために可操性で、しかも十分な強度と弾力を有するもの
でなければならない。しかも、外観および衛生面から形
成されたフィルムは高温下においてもべとつかず清潔で
光沢をもち透明であることが要求され、さらに水あるい
はシャンプーでの洗髪によって容易に洗浄除去し得るこ
とも要求される。さらに付け加えるならばこのフィルム
形成用のポリマーは通常使用される整髪用溶媒、すなわ
ち、種々の添加物を含む水性アルコ−ルに良く溶解し、
香料、噴射剤等と相互作用しないことが望まれ、そのう
え溶液としたとき噂霧できる粘度であり、さらにこの溶
液はスプレー缶を腐蝕しないことも具備すべき必要な条
件である。ところが従来の整髪用ポリマーは水溶性を付
与するために酸基を含むものが多く用いられ、この酸基
が缶の腐蝕を起こすのでその中和に有機アミン類が添加
されている。

しかるに有機ァミン類は人体への影響があるため、添加
を避けることが望ましいことはいうまでもない。本発明
者らは整髪用ポリマーとして要求される種々の条件を満
足するフィルム形成能を有するポリマーについて鋭意研
究を重ねた結果、酢酸ァＩＪルー酢酸ピニル共重合体の
特定部分ケン化物が整髪用ポリマーとして最適の性能を
有するものであることを見いだし本発明に到達した。

すなわち本発明は酢酸アリルを５〜７の重量％含有する
酢酸ビニルと酢酸アリルとの混合液を重合して得た共重
合体をケン化したケン化度４０〜９０モル％の部分ケン
化物を整髪用媒体中に溶解してなる整髪用樹脂組成物で
ある。

本発明の樹脂組成物を構成する部分ケン化物はその水熔
性を酢酸アリルおよび酢酸ビニルのヱステル基の部分加
水分解により生成した水酸基に依存するので従来の整髪
剤の如き有機ァミン類の添加を必要としない。本発明に
いう酢酸ビニルー酢酸アリル共重合体とは酢酸アリルを
５〜７の重量％含有する酢酸ビニルとの混合液を重合し
たものであり、特に酢酸アリルを１０〜４匹重量％含有
する混合液を重合したものが望ましい。重合に際して酢
酸ァリルが５重量％未満であると英重合効果がみられず
、ポリマーの物性は酢酸ビニル単独重合体と変らないの
で重合度およびケン化度が特定のせまし、範囲でしかエ
タノール、水の両方に溶解するものとはならない。また
、酢酸ァ１」ルが７の重量％を越えると酢酸ァリルの連
鎖移動および重合禁止効果によってラジカル重合が難し
くなるばかりでなく経済的にも不利となる。また酢酸ア
リルが７の重量％を越える混合液を重合して得た共重合
体のケン化物は空気中でひどいべとつきを生じ、造膜性
はなく整髪用樹脂として使用に耐えるものではなくなる
。しかるに酢酸フリルを１０〜４の重量％含有する混合
液を重合した共重合体の部分ケン化物は、整髪用ポリマ
ーとして特にすぐれた効果を発揮する。この共重合体の
分子量は直接測定できないがアセトンを溶媒とする溶液
にすればその粘度を測定することができる。

本発明にいう共重合体はアセトンを溶媒とする溶液の３
０ｑ○の極限粘度（濃度夕／１００の‘）が０．０５〜
０．３５のものが特に適している。すなわち０．３５よ
り極限粘度の高いものは水、および整髪用媒体への溶解
性が低下するだけでなく、整髪剤溶液としての粘度が高
くなって曙霧が困難となり、一方、極限粘度が０．０５
より低いものは皮膜の強度が落ち、十分なセット力を発
揮し得なくなるからである。酢酸ピニル−酢酸アリル共
重合体のケン化は共重合体のアルコール溶液を酸または
アルカリでケン化すればよい。

部分ケン化物のケン化度が４０モル％未満ではポリマー
の水溶性が失われ、シャンプーによる洗浄が困難となり
、逆にケン化度が９０モル％を越えると空気中の水分に
よってべとつきを生ずるばかりでなく、高度の含水アル
コールの溶液として使用する場合乾燥が遅く、ヘアース
プレーとしての使用は難しくなるので英重合体のケン化
度は４０〜９０モル％とすることが必要であり、特に５
０〜７５モル％の部分ケン化物は整髪用ポリマーとして
すぐれた効果を発揮する。本発明の酢酸ビニル−酢酸ア
リル共重合体の部分ケン化物はメタノール、エタノール
、プロパ／ール、ブタノール〜 アミルアルコールなど
の脂肪族アルコールに溶解すると同時に水にも溶解し、
そのフィルムは強轍かつべとつかず、さらに光沢もすぐ
れ透明である。

このポリマーを整髪用媒体に溶解した整髪剤で頭髪をセ
ットすれば、櫛入れもスムースに行なわれる。一般に整
髪用媒体としては９５％濃度の含水エタノール溶液が使
用されるが、本発明の整髪用ポリマーはさらに含水度の
高いエタノール溶液として用いてもよい。本発明の整髪
用樹脂組成物は噴射剤とともに容器内に加圧封入してエ
アーゾル化整髪剤として使用する。

噴射剤としては、例えば普通に用いられるトリクロロモ
ノフロロメタン、ジクロロジフロロメタン、ジクロロテ
トラフロロェタンなどを主成分とするハロゲン化炭化水
素またはプロパンおよびブタンを主成分とする石油液化
ガスを利用できる。その他香料、艶出し剤、着色料、毛
髪栄養剤、柔軟剤など整髪固定性、べとつきなどを悪化
させない添加剤は通常の整髪剤と同様に添加できる。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。実
施例中の部は特に断わらないかぎり重量部である。実施
例 １ 酢酸ァリル３礎都、酢酸ビニル９の部、重合触媒のアゾ
ビスィソブチロニトリル２部の混合物を重合容器に仕込
み、８０ｑｏで３．母音間かきまぜ重合した。

得られた重合液を減圧下に加熱して未反応モノマーを蒸
発させ、酢酸ァＩＪル−酢酸ビニル共重合体を１１碇部
得た。重合収率は仕込みモノマー全体の重量に対し９１
．６％であった。共重合体のアセトン溶液について３０
℃で測定した極限粘度〔刀〕は濃度単位を夕／１００の
【で示した場合０．２１であった。この共重合体６＄都
をメタノール５１部に溶解し、水酸化ナトリウムを０．
１３部加え、４０００で２５分間ケン化した。

得られたケン化物を１１０℃で減圧下に乾燥した。ケン
化度は７５モル％であった。得られたポリマーは水にも
エタノールにも溶解し、その５重量％エタノール溶液の
粘度は２０ｑｏで３．１センチポィズで１の重量％のそ
れは８．６センチポイズであった。この５重量％溶液４
０部に香料０．３部を添加し、ついでトリクロロモノフ
ロロメタンとジクロロジフロロメタンの等量混合物を６
の部加え、密閉容器に充填してヘアースブレーとした。

これをスプレーし頭髪をセットしたところべとつきもな
く、強力なセット性を示した。実施例 ２ 酢酸ァリル６碇郭、酢酸ビニル２７０部、ェタノ−ル２
９７部の混合溶液に重合触媒のアゾビスィソブチロニト
リルを５部加え、７５００で５時間重合した。

重合物は実施例１と同様にして未反応モノマーと溶剤の
エタノールを蒸発除去した。共重合体の収率は９３％で
あった。またその極限粘度〔り〕は０．１０７であった
。この共重合体６碇部をメタノール５８部に溶解し、水
酸化ナトリウムを０．１部加え４０ｑ○でケン化した。

ケン化物の取り出し‘ま実施例１と同様にして行なった
。得られたケン化物のケン化度は６３モル％であった。
このケン化物を９５％エタノールに溶解した溶液の粘度
（ポリマー濃度８重量％）は２０ｏｏで３．１センチポ
ィズであった。

水には白濁分散した。この部分ケン化物４部を９５％エ
タノール３０．４部に溶解した溶液にィソプロピルミリ
ステート０．３部、香料０．３部をそれぞれ加え、つい
でトリクロロモ／フロロメタン２２郭、ジクロロジフ。
ロメタン４３部加え、密閉容器に充填してヘアースプレ
ーとした。これを整髪時にスプレーすると整髪の固定性
がよく、べとつきがなく艶が良好であった。またシャン
プーで洗髪すると完全にしかも容易に除去できた。実施
例 ３ 酢酸ァＩＪル５５部、酢酸ビニル４５部の混合液に重合
触媒アゾビスィソブチロニトリル３部加え、温度７５℃
で４時間重合した。

実施例１と同様にして取り出した共重合体の重合収率は
９６％、アセトン溶液の極限粘度は０．０７であった。
この共重合体６＄部１こメタノール５１部加えて溶解し
、水酸化ナトリウム０．１５部加えて４０ｏｏでケン化
した。

得られたケン化物のケン化度は８５モル％であった。こ
のケン化物４部に９９．５％エタノール３６部加えて溶
解した溶液に香料０．３部添加し、ついでトリクロロモ
ノフロロメタンとジクロロジフロロメタンの等量混合物
を６碇瓢加え密閉容器に充填してヘアースプレーとした
。

このヘアースプレーを整髪時に階霧したところ若干吸湿
性であるものの強力なセット性を示した。実施例 ４ 酢酸アリル３碇部、酢酸ビニル２７０部、エタノール３
０礎都の混合溶液に重合触媒アゾビスィソブチロニトリ
ルを３部加え、７ず０で５時間重合した。

共重合体の収率は９６％、アセトン溶液の極限粘度は０
．２８３であった。この共重合体を実施例１と同じよう
にしてケン化し、ケン化度５１モル％の部分ケン化物を
得た。得られた部分ケン化物はェタ／ールには完全に溶
解し、水には若干白濁したがシャンプー液には透明に溶
解した。

このケン化物を濃度４重量％になるようエタノールに溶
解し、少量の香料を加えた溶液４礎部‘こトリク。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酢酸アリルを５〜７０重量％含有する酢酸ビニルと
   酢酸アリルとの混合液を重合して得た共重合体をケン化
   したケン化度４０〜９０モル％の部分ケン化物を整髪用
   媒体中に溶解してなる整髪用樹脂組成物。 ２ 酢酸アリルの含有量が１０〜４０重量％である特許
   請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ３ 共重合体がアセトンを溶媒とする溶液の３０℃の極
   限粘度（濃度ｇ／１００ｍｌ）で０．０５〜０．３５を
   有するものである特許請求の範囲第１項または第２項記
   載の樹脂組成物。 ４ 部分ケン化物のケン化度が５０〜７５モル％である
   特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の樹脂
   組成物。