JPS6033358A - 無電解銅めっき液 - Google Patents

無電解銅めっき液

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JPS6033358A
JPS6033358A JP58142686A JP14268683A JPS6033358A JP S6033358 A JPS6033358 A JP S6033358A JP 58142686 A JP58142686 A JP 58142686A JP 14268683 A JP14268683 A JP 14268683A JP S6033358 A JPS6033358 A JP S6033358A
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polyether
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copper plating
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昭士 中祖
Toshiro Okamura
岡村 寿郎
Kiyoshi Yamanoi
清 山野井
Sumiko Nakajima
澄子 中島
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、旨い伸び46忙もつめっき皮膜の倚らn、/
8無′&!、解組めつき液に閣下ゐ。
グリント配線板の製造に於て、絶縁基板に回路形成を行
うために無電解銅めっさ敢が1史用さn2ていゐ。無電
解銅めっき欣を使用して絶縁基板に回路形戟會行う方法
として王に次の2つの方法が行なわ1している。
すなわち、絶縁基板の回路とならない部分にめっきレジ
ストン塗布し、絶縁丞仮r無亀所銅めっ@液に浸漬して
、めっきレジストが塗布さ几ていない部分に無電解銅め
っき皮膜の回路r形成させる方法(フルアディティブ法
)と、絶縁基板會無電鮮銅めっき液に浸漬して、全面に
細い無電解鋼めっき皮膜音形成し%1g回路とならない
部分にめっさレジスIL−塗布し、電気銅めっき會行い
めっきレジストが塗布ちnでいない部分vc箪気鋼めっ
き皮膜ヶ形成させ、めっきレジストを除去し、史にクイ
ックエツチングにより電気銅めっさ反映が形成さIして
い7(V+部分の薄い無電解鋼めっき皮膜紮除云して回
路を形成さゼゐ方法(セミアデイテイブ法)とであゐ。
無篭岸手創、11めっき欣は1個を鈑褐2卸jなとの2
1間の銅塩、エチレンジアミン四重「敵なと′21曲i
+1リイオンのアルカリ可溶性錯化剤、ホルマリンなと
の鑞元剤および水酸化アルカリの田購螢剤から成ってい
る。こn、刀・ら侍らfl−ゐめっき皮膜は一般に脆い
。脆(て伸び率が小さい楊曾、プリント配線板なとにお
いては、回路)e成俊の憬孤加工VCよゐ歪、または熱
朦歴によゐプリント丞板の膨張、収縮に附子ゐスルーホ
ール回路銅の歪なとによって回路の1ITiが起こジ易
い。
こノ″Lヶ改善するためにシアン化9勿 αα′−ジピ
リジル、i、1o−7エナンスpリンJJ’l k l
vsカロ丁ゐことが提茶芒n、ていゐかこtl、らの場
合、めっき皮膜の光沢はイθら7′7.ゐか、伸び率は
十分に改善さnるに志っていないO 本発明はこのような点に鋭みてなきfl、πもので a)針4イオン、銅イオンの錯化性」、還元剤おLひF
44 Bi¥gJ、ン倉す、 b)−飲代 %式%) (但し、Rは水素、フッ系、塙累 1.mは0メは止の
数(1,m同時VCOで4)ゐ場合γ隙() n、p 
qrユ止のWυJ\丁0)で表わδ1L/)ポリエーテ
ル c)ンアン化合’9’Js αd−ジヒリジル、LIO
−7ヱナンスロリン類の少なくとも一桟を含む無電解銅
めっ@敢であゐ0 本発明で使用さ贋、ゐポリエーテルは、一般式%式% で表わさn、ゐ。ここで、Rはボ累、フッ系、垣素孕ボ
し、Rの全てが同柚類(例えはフッ素)のものであって
も良いし、Rが異った極用のものであっても良い。
又s ALmrJ、0又は正の数(Jt、rn四時に0
である場合?除ぐ) * ntp*qけ正の数盆小丁・
分子Mは500〜s o、 o o oのものが好まし
いO 上記のポリエーテルとして、一般式 %式%) 〔但し、r、s、t、uは正の数tボ丁Jで表わさfL
ゐバーフルオロポリエーテルの少qくとも一梗が好まし
い。
こn、らの市販品として、イタリアのモンテフルオス社
が製造してい勾曲品名フォン7リンYと7メンブリンZ
がある。
ンオンブリンYは化学イトr造が r1゛゛ −(()−CF−CFt)n−(0−CI”、)、n−
〇イ)のであゐ〇フォンブリンzに化字相迫か (l)(:)、CFJx (す(Ft〕「 のものであ
/SO平均分士賃は約1000からンo、oooまでの
1)のが製造σF+、ており、この4・巳1川のものは
全て1史用さflゐ〇 バーフルオロポリエーテルのめっき液′\の浴ffFl
il t、I 4iMめて小G イo ’Tlr’fi
)Ju tsi trl 5G n1g/ A T ”
h元号であめ。過剰に姉刀Oしてもめっき銅酌の伸び$
に対′Tゐ悲い影響にない。値・)剰に融加した場合は
めつき液力・ら相分醜してオイル状に分散するだけであ
る0央際に徐加する揚上には過覗jに添刀り丁ゐ方が濃
度の1IIIJ側1が心易であ心0過刺に添加丁j、ば
、パーフルオロポリエーテルの溶解1隻によってめっき
液中のイ就がセルフコントロール芒フ]、る。添加は2
榎以上混ぜて使用しても4IIJわない0土6己のパー
フルオロポリエーテルの少なくとも1つのフッ素を・水
系、扁來で直侯したものも1史用さi”L心。
シアン化物としては、シアン化ナトリワム(NaQす、
シアン化カリウム(K CN )、シアン化ニッケル(
NiCN)、シアン化コバルト(co(CN)−)@の
金紬シアン化物、フエロンアン化ナトリウム(Na4(
Naa(Fe(CN)a))。
7エロシアン化カリウム(K4(Fe(CN)6J)、
フェリシアン化ナトリワA (NaaLFe(CN)s
) 。
7sリシアン化カリウム(Ks(Fe(CN)6〕)、
シアン化ニッケルカリウム(K*Ni(にN) s )
、ニトロフルシトナトリウム(Na*Fe(CN)g(
NO))。
寺のシアン錯化合物、グリコロニトリル(1(Ocnオ
CN)、アミノアセトニトリル(N)ilC山CN)等
の勺1幾シアン化物が使用される。シアン化Wの磁度は
2〜200喝/lが好ましい。2■/1未満、又は20
0mg1lケ超λゐと十分満足でさる商い伸び率のめっ
き皮膜はatら几ない05〜80n嘱/lが−nu−1
’lL<、10〜50町/βが最も好ましい。
α、α′−ジヒリジルの磁度iJ、5〜300mg/l
か好址しい05唄/e禾(両でJ)なと、十分満足−〇
さ/8商い伸び率のめっき皮膜は侍らIしなく又、50
0■/l忙超えゐとめっさυ1出速展が低ト丁ゐので好
ましくない。10〜1b01四/l〃・より好よしく、
15〜60■/ l yfi最を好ましい。
1.1U−ンエナンスロリン匈jとしてa%1.10=
7エナンスロリン、4.7−7フエニルー1.10−7
1ナノスロリンお」、ひ2.9−シ/ナル−1,10−
フェナンスロリン鵠〃・1費用さ11.心。
1.10−フェナンスロリン類のめ延展は5〜600弗
/lが好よしい。50層/e禾イr4であゐと。
十分満足でさめ薗い伸ひ年のめっさ皮膜は狗らfl、 
7z < 、父、500II1g/l ’a=ji14
えゐとG、) ッ@ #r出速凝が低下するのでAfま
しくないo1υ〜150n1g/lがより好菫シく、1
5〜60Q/1が革も好ましいC 矩イオンrib似酸銅、硝a1!銅、塩化第2−1臭化
第2石、酢酸銅等の有機、無磯鈑の第2銅塩より惧州さ
fL勾。
鋼イオンの錯化剤は、第2 φM ’1オンと錯体音形
成しアルカリ水浴液に9溶と丁lbもので、エチレンジ
アミン四酢敵及びそのナトリウム塩。
07 ンエ/し塙、N、N、NzN’ −テトラキス(
2−ヒドロキシフロビル)−エナレンジアミン、トリエ
タノールアミン、エテレンニトリロテトシエタノール等
が使用さノLる0 還元剤としては、ホルムアルデヒド、ノ(ラホルムアル
テヒドが1史用さt″Lゐ0 )M(E腹背りとしては、 7J’C畝化ナトリワム、
刀(ば化カリウム等の本能化アルカリが使用芒7″I−
な。
無IM、解剖めっき液の基本組成としては、−献鋼5 
g/l〜15g/Jmめつき液筒60〜80°C,,N
(11,6〜15.0、錯化剤としでエナレンジアミン
四重1’:MCH15g/l 〜60 g/l。
17jM元剤としてはホルムア)Lデヒドの67%歩浴
欧として2+111/41〜20 m、l/ lのもの
か好ましい。
以上脱り」したように5本発明の無電hトめっき液は薗
い伸び率のめっき皮膜が骨しれプリント配線板の製造に
於けfJL!J路形緘昏に広く出いらノドゐ0 実施例1〜8.比較例1〜5 衣四勿mらかに研磨しにスア/」/スステール叡の表面
を脱脂し、めっき反応向始パリで6aPd葡付冶さセ1
ζ俊、第1我にボ丁組成の々)つき敢ン用いて70℃で
無゛屯用組めっきtf工ないめっき皮膜り:イむfヒ。
上it己スステンレススチールa“〈Li1l Vこ1
.ら71.ためッサ反験x<aより象りして’Ii+’
+ 1 [l 1ll111、tf<さ8Q muVC
+7ik)r L % 東洋ホールドクイ/3ウテ/ン
ロン引汝試り中装匝紮使用して、引ケJyり沼1処1m
m /ンナ、ナヤック間隔15mmでめっき反85(の
諸′1寸注の廁定忙おこなっ′fcoその結呆忙表2 
VC7J<丁〇第1表 注) III EDTA:エチレンジアζン四酢酸東※
 MW :平均分子量を示す 101秦P1(:液温20℃におけるpHを示す+pH
ll1i!i剤 Na0H)DI:余日 與2表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、a)銅イオン、銅イオンの錯化剤、迎元剤および田
    調整剤、 b)一般式 %式%) 〔但し、Rは水素、′フッ素、塩素、l + mはO又
    は正の数(l 、 mlIjJ時に0である場合葡除く
    〕bn*p+Q は正の叡2示す。〕で表わさn、/)
    ポリエーテル C)シアン化合物、αd−ジピリジル、1.10−フェ
    ナンスロリン類の少lくとも一4Mケ含む無電解銅めっ
    き欣0 2、ポリエーテルが、一般式 %式%) で表わさ21.6バーフルオロホリエーテルの少なくと
    %1−4nt ’″CあゐC持旧6青求の4.シ囲硝ろ
    1項台己載の#:電解餉めっ@故。
JP58142686A 1983-08-04 1983-08-04 無電解銅めっき液 Granted JPS6033358A (ja)

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