JPS603370B2 - アルカンジオ−ルのケ−キング阻止法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は固体アルカンジオールのケーキングを阻止する
ための新規方法に関し、これにより通常の条件下でのそ
の貯蔵性は改良される。

ポリオールは化学合成に重要な中間体であり、これは一
部工業的に重要であり、特にプラスチック、例えばポリ
ウレタン、ポリカルボネート、アルキド樹脂、潤滑材、
可塑剤及びラッカーの製造に使用される。

その大きな使用範囲にとっての要因はポリオールが多く
の場合容易に手に入るということである。工業的に使用
されるポリオールの例は２，２‐ジメチル‐１，３‐プ
ロパンジオール（ネオベンチルグリコール）、１，６‐
へキサンジオール及びトリメチロールプロパンである。

その製造は１，６‐へキサンジオールの場合におけるよ
うに相応するカルボン酸又はェステルの接触水素添加に
より、又は２，２‐ジメチル‐１，３‐プロパンジオー
ル又はトリメチロールプロパンにおけるようにアルデヒ
ドとホルムアルデヒドとの混合アルドール化及び引き続
くヒドロキシアルデヒドの還元により行なわれる。この
先の加工において確実に取り扱いを容易にするために、
ポリオールを加工処理し、例えば鱗状物、錠剤又は塊状
物の形で市場に出す。

貯蔵において非常に妨害となることとしてはポリオール
のケーキングしやすさである。

この原因は常に公知であるわけではない。２，２‐ジメ
チル‐１，３‐プロパンジオールにおいては、固体の状
態で相互に変換可能な二種の異なった変態で存在すると
いうことが判明した。

熱力学的に不安定な変態の熱力学的に安定な形への又は
その逆の変換温度は４２℃もしくは過冷において３３午
○である。両方の変態の変換熱は１３．７ＫＪ／モルで
あり（日．Ｐ．Ｆｒａｎｋ，Ｋ．Ｋｒｚｅｎｉｃｋｉ，
日．Ｖｏｌｌｅ船ｌｅ著、Ｃｈｅｍｉｋｃｒ‐Ｚ咳．第
９７巻、第２０６頁、１９７３王）、これにより熔解熱
のほぼ３倍である。２，２‐ジメチル‐１，３‐プロパ
ンジオールの物理的特性のために、純粋な生成物の鱗状
物形成には問題がある。特に非常に純粋な品質において
、加工処理するための材料が例えば鱗状物形成ローラー
上で熱力学的に安定な「低温‐変態」に完全に移らない
ということにより問題が生じる。この結果としてネオベ
ンチルグリコールは後に販売過程において相応する「低
温‐変態」に変換し、この際非常に高い変換熱が放出さ
れる。放出された変換熱は販売製品中で著しい熱上昇を
もたらし、多かれ少なかれ鱗状製品のきわだつたケーキ
ングを起こさせる。極端な場合には製品の流動性が著し
く損われる。記載したような複雑化を回避するために、
日本国特開昭４９−８８８１３号明細書（ＣＡ第８３巻
、１１１２弧（１９７３王））中に抗ケーキング剤とし
て有機酸のュステル又はアセタールの添加が記載されて
いる。

それによれば酢酸セルロース・ブチルェステル０．００
５重量％の添加は加工処理後３０日間以上２３佃／地の
圧力をかけたネオベンチルグリコールが全くケーキング
を示さないように作用する。例えば今日通常の非常に高
くザックを積みあげるという貯蔵において生ずるような
、より高い圧力がかかる場合記載した添加物はその作用
を著しく失ない、更に例えばアルキド樹脂、ポリマー、
潤滑剤及び付加剤に加工する際に障害となるので、記載
したような欠点を回避し、不利な条件下にも作用を有す
る抗ケーキング剤を見し、出すという課題が生じる。本
発明はアルカンジオールにそれぞれ炭素原子数２〜２０
有利に炭素原子数２〜１２を有する少なくとも２個の同
一有機置換分を有する３級ァミンを添加することを特徴
とする通常の条件下で結晶であるアルカンジオールのケ
ーキングを阻止するための新規な方法である。

置換分は直鎖又は分枝鎖の脂肪族、未置換又は１個以上
置換した脂環式、芳香族脂肪族又は芳香族の基である。

精製蒸留の前もしくは加工処理、すなわち例えば鱗状物
形成による成形の前に、純粋なアミンの他にそれぞれ沸
騰範囲により２個以上のアミンの混合物を添加する。使
用したアミンの例はトリ‐ｎ‐へキシルアミン、トリ‐
ｎ−オクチルアミン、トリイソオクチルアミン、トリイ
ソノニルアミン、トリフエニルアミン、トリシクロヘキ
シルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジフエニルベンジルアミン、ピリ
ジン、３‐メチルピリジン、Ｎ−フエニルピベリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルェタノールアミン及びトリェタノール
アミンである。

アミンもしくはアミン混合物をアルカンジノオールに対
し、アミンもしくはアミン混合物０．００５〜０．２５
重量％の濃度範囲で、有利にアルカンジオールに対し、
アミンもしくはアミン混合物を０．０２〜０．１５重陵
％で使用する。

実験操作 溶融液体ジオールを加熱可能な蝿群容器（内容量６００
そ）中に満たし、抗ケーキング剤を相応して容積を記入
した同様に加熱可能な添加装置により添加する。

蝿梓下に溶融液体ジオールを均一とする。更に溶融液体
ジオールとジオールの全量に必要量の抗ケーキング剤か
らなる濃縮物を濃伴下に添加装置中で調合し、瀦枠容器
に導入することもできる。その後、抗ケーキング剤と調
合した溶融液体ジオールを冷却した鱗状物形成ローラ（
一時間当り生産量；２０ｋ９／時間）上に送る。

この際生じた鱗状物を貯蔵実験でその特性に関して調べ
る。次の表はいくつかの実験例を表わす。すべての記載
した場合においてこのように製造した鱗状物は全くケー
キングを示さず、一方比較例中で抗ケーキング剤の添加
（アミン添加）ないこ製造した鱗状物は短時間の貯蔵後
援着及びケーキングによりもはや申し分なく流動性では
ない。表（実施例）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 通常の条件下で結晶であるアルカンジオールのケー
   キングを阻止するために、アルカンジオールにそれぞれ
   炭素原子数２〜２０を有する少なくとも２個の同一有機
   置換分を有する３級アミンを添加することを特徴とする
   アルカンジオールのケーキング阻止法。 ２ 有機置換分が直鎖又は分枝鎖の脂肪族、置換もしく
   は未置換の脂環式、芳香族脂肪族又は芳香族のものであ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ ２種以上の３級アミンの混合物、有利にアミンの同
   じ割合の混合物を使用し、かつアミンもしくはアミン混
   合物の添加アルカンジオールの精製蒸留又は加工処理の
   前に行なう特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方
   法。 ４ アミンもしくはアミン混合物をアルカンジオールに
   対し０．００５〜０．２５重量％の濃度で、有利に０．
   ０２〜０．１５重量％の濃度で使用する特許請求の範囲
   第１項から第３項までのいずれか１項に記載の方法。