JPS6033897B2 - 耐食性の優れた鉛−錫合金メツキ鋼板の製造法 - Google Patents
耐食性の優れた鉛−錫合金メツキ鋼板の製造法Info
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- JPS6033897B2 JPS6033897B2 JP21208382A JP21208382A JPS6033897B2 JP S6033897 B2 JPS6033897 B2 JP S6033897B2 JP 21208382 A JP21208382 A JP 21208382A JP 21208382 A JP21208382 A JP 21208382A JP S6033897 B2 JPS6033897 B2 JP S6033897B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は鉛−錫合金メッキ鋼板の製造法に関するもので
ある。
ある。
鋼板に鉛と錫の合金を熔融メッキした表面処理鋼板は、
すぐれた耐食性、加工性、ハンダ性などの特性をいかし
て、自動車用のガソリンタンク、ラジエーターなど我々
の身近なところで多く使用されている。
すぐれた耐食性、加工性、ハンダ性などの特性をいかし
て、自動車用のガソリンタンク、ラジエーターなど我々
の身近なところで多く使用されている。
しかしながら鉛−錫合金メッキ鋼板は、鉛が鉄と反応し
にくく比較的酸化され易いために、ロール、高圧気体等
メッキ絞り方法でメッキ付着量を調整する際ピンホール
がいまいま発生する問題があった。また鉛−錫合金メッ
キ鋼板は軟質な金属であるが故、運搬時あるいはプレス
加工時地鉄に達する傷が付けられ易い欠点があった。こ
のようにピンホールが発生しあるいは傷が付けられた鉛
−錫合金メッキ鋼板は、腐食環境によって赤錆を発生し
、防蝕効果が著しく低減される問題があった。最近この
問題を解決したものとして、鋼板にＮｉ，Ｃｏあるいは
これらの合金を下地メッキした鉛−錫合金メッキ鋼板が
多く市販され使用されている。
にくく比較的酸化され易いために、ロール、高圧気体等
メッキ絞り方法でメッキ付着量を調整する際ピンホール
がいまいま発生する問題があった。また鉛−錫合金メッ
キ鋼板は軟質な金属であるが故、運搬時あるいはプレス
加工時地鉄に達する傷が付けられ易い欠点があった。こ
のようにピンホールが発生しあるいは傷が付けられた鉛
−錫合金メッキ鋼板は、腐食環境によって赤錆を発生し
、防蝕効果が著しく低減される問題があった。最近この
問題を解決したものとして、鋼板にＮｉ，Ｃｏあるいは
これらの合金を下地メッキした鉛−錫合金メッキ鋼板が
多く市販され使用されている。
このようなＮｉ等下地メッキの鉛−錫合金メッキ鋼板は
、電解脱脂し酸洗し水洗された冷延鋼板をＮｉメッキ等
下地処理した後水洗し、乾式または湿式のフラックス法
により鉛−錫合金溶融裕中に浸債する工程で製造されて
いる。このようにして製造された鉛−錫合金メッキ鋼板
は、著しく耐食性の優れたもので、使用上何ら支障を期
たすものでない。さらに本発明者らは、一層すぐれた耐
食性が安定して得られる鉛ｎ錫合金メッキ鋼板の製造法
を探求することを目的に多くの実験を試みた結果、Ｎｉ
，Ｃｏ，又はこれらの合金の下地メッキを施した鋼板を
、塩酸酸洗して、水洗または稀桜塩処理を施した湿潤状
態で、鉛−錫合金の溶融メッキすると、所要目的の鋼板
が製造できることを知見した。
、電解脱脂し酸洗し水洗された冷延鋼板をＮｉメッキ等
下地処理した後水洗し、乾式または湿式のフラックス法
により鉛−錫合金溶融裕中に浸債する工程で製造されて
いる。このようにして製造された鉛−錫合金メッキ鋼板
は、著しく耐食性の優れたもので、使用上何ら支障を期
たすものでない。さらに本発明者らは、一層すぐれた耐
食性が安定して得られる鉛ｎ錫合金メッキ鋼板の製造法
を探求することを目的に多くの実験を試みた結果、Ｎｉ
，Ｃｏ，又はこれらの合金の下地メッキを施した鋼板を
、塩酸酸洗して、水洗または稀桜塩処理を施した湿潤状
態で、鉛−錫合金の溶融メッキすると、所要目的の鋼板
が製造できることを知見した。
本発明はこの知見に基づいて構成したものである。すな
わちその要旨は、表面、清浄化された鋼板表面にＮｉ，
Ｃｏ，及びこれらの合金を電気メッキし、水洗し、塩酸
酸洗処理した後の湿潤状態、あるいはさらに水洗し、さ
らにまた水洗後、塩化物を含有する水溶液で処理した後
の湿潤状態で溶融鉛−錫合金メッキすることを特徴とす
る耐食性の優れた鉛−錫合金メッキ鋼板の製造法である
。以下本発明について詳細に説明する。
わちその要旨は、表面、清浄化された鋼板表面にＮｉ，
Ｃｏ，及びこれらの合金を電気メッキし、水洗し、塩酸
酸洗処理した後の湿潤状態、あるいはさらに水洗し、さ
らにまた水洗後、塩化物を含有する水溶液で処理した後
の湿潤状態で溶融鉛−錫合金メッキすることを特徴とす
る耐食性の優れた鉛−錫合金メッキ鋼板の製造法である
。以下本発明について詳細に説明する。
通常の冷間圧延製造工程を経て製造された冷延鋼板を、
電解脱指し酸洗し水洗する通常の表面清浄工程を経た後
、Ｎｉ，Ｃｏ，又はこれらの合金メッキを施す。
電解脱指し酸洗し水洗する通常の表面清浄工程を経た後
、Ｎｉ，Ｃｏ，又はこれらの合金メッキを施す。
Ｎｉ電気メッキは、ＮｉＳ０４・７比○，ＮｉＣ１２，
日３８０３で構成される〆ッキ浴等一般に使用される電
解メッキ格でメッキする。又、同様にＣｏ電気メッキ或
いはＮｉ−Ｃｏ合金メッキについても同様に、ＣｏＣ１
２・母日２０，Ｎ比ＣＩ，日３Ｂ０３或いはＣＯＳ０４
・７日２０，ＮｉＳ０４・７日２０，ＮｊＣ１２，日３
Ｂ０３等で構成される一般に使用される電解メッキ格で
メッキされる。而して、Ｎｉ，Ｃｏ，又はこれらの合金
の電気メッキ層の厚みは、ピンホールの減少による耐食
性の向上と加工性、経済性の点から０．０１〜１仏、好
ましくは０．０３〜０．５仏の範囲が使用される。この
ようにして、Ｎｉ，Ｃｏ，或いはこれらの合金が下地被
覆処理された鋼板は水洗してから塩酸酸洗して、水洗ま
たは塩化物を含有する水溶液で処理した後、鉛−錫合金
溶融メッキされる。
日３８０３で構成される〆ッキ浴等一般に使用される電
解メッキ格でメッキする。又、同様にＣｏ電気メッキ或
いはＮｉ−Ｃｏ合金メッキについても同様に、ＣｏＣ１
２・母日２０，Ｎ比ＣＩ，日３Ｂ０３或いはＣＯＳ０４
・７日２０，ＮｉＳ０４・７日２０，ＮｊＣ１２，日３
Ｂ０３等で構成される一般に使用される電解メッキ格で
メッキされる。而して、Ｎｉ，Ｃｏ，又はこれらの合金
の電気メッキ層の厚みは、ピンホールの減少による耐食
性の向上と加工性、経済性の点から０．０１〜１仏、好
ましくは０．０３〜０．５仏の範囲が使用される。この
ようにして、Ｎｉ，Ｃｏ，或いはこれらの合金が下地被
覆処理された鋼板は水洗してから塩酸酸洗して、水洗ま
たは塩化物を含有する水溶液で処理した後、鉛−錫合金
溶融メッキされる。
この塩酸酸洗は、Ｎｉメッキ等の下地電気メッキ後水洗
中又はその後に下地メッキ層の表面層に生成する酸化物
、水酸化物等のメッキ層表面の反応性を阻害する生成膜
を溶解除去するものである。即ち、Ｎｉメッキ等の下地
電気メッキ後、メッキ格の電解タンクからの持ち出しを
少なくすると共に、メッキ層表面に付着したメッキ格が
溶融鉛−錫合金〆ッキ浴に持ち込まれるのを防止するた
めに、メッキ後にメッキ俗のロール絞り等による払拭処
理及び水洗処理が施される。この水洗処理中或いは水洗
処理後溶融鉛−錫合金メッキ裕中に浸潰される迄の間に
、Ｎｉメッキ層等の下地電気メッキ層表面に酸化物、水
酸化物等が生成されるこの酸化物、水酸化物等が下地電
気メッキ層表面に生成されると、溶融鉛−錫合金メッキ
裕中のＳｎとの反応が阻害され、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｎｊ−Ｃ
ｏ合金とＳｎとの反応により生成される合金層の生成量
が少なく、又その均一繊密性に劣り、合金属のピンホー
ル生成量が増加する傾向にある。従って、この下地電気
メッキ、水洗後の塩酸酸洗により、下地電気メッキ層の
表面の酸化物、水酸化物を除去することによって、メッ
キ層表面が活性化され溶融鉛−錫合金メッキ裕中の錫と
の反応性増加により、下地メッキ層とＳｎとの合金層生
成反応が促進され、合金層の生成量及び均一、繊密性が
増し、合金層のピンホールが減少する。
中又はその後に下地メッキ層の表面層に生成する酸化物
、水酸化物等のメッキ層表面の反応性を阻害する生成膜
を溶解除去するものである。即ち、Ｎｉメッキ等の下地
電気メッキ後、メッキ格の電解タンクからの持ち出しを
少なくすると共に、メッキ層表面に付着したメッキ格が
溶融鉛−錫合金〆ッキ浴に持ち込まれるのを防止するた
めに、メッキ後にメッキ俗のロール絞り等による払拭処
理及び水洗処理が施される。この水洗処理中或いは水洗
処理後溶融鉛−錫合金メッキ裕中に浸潰される迄の間に
、Ｎｉメッキ層等の下地電気メッキ層表面に酸化物、水
酸化物等が生成されるこの酸化物、水酸化物等が下地電
気メッキ層表面に生成されると、溶融鉛−錫合金メッキ
裕中のＳｎとの反応が阻害され、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｎｊ−Ｃ
ｏ合金とＳｎとの反応により生成される合金層の生成量
が少なく、又その均一繊密性に劣り、合金属のピンホー
ル生成量が増加する傾向にある。従って、この下地電気
メッキ、水洗後の塩酸酸洗により、下地電気メッキ層の
表面の酸化物、水酸化物を除去することによって、メッ
キ層表面が活性化され溶融鉛−錫合金メッキ裕中の錫と
の反応性増加により、下地メッキ層とＳｎとの合金層生
成反応が促進され、合金層の生成量及び均一、繊密性が
増し、合金層のピンホールが減少する。
而して、この場合の塩酸酸洗の条件は、塩酸濃度０．１
〜３０％（好ましくは０．５〜１０％）、液温常温〜９
５ｏ０（好ましくは４０ｏｏ〜８０００）、処理時間０
．１〜１０秒、（好ましくは０．３〜３秒）の酸洗条件
での処理が好ましい。特に塩酸濃度については、０．１
％未満では本発明の目的とするＮｉ下地電気メッキ層表
面の活性化処理に対して充分な効果が小さく、また３０
％をこえるとその効果が飽和する傾向にある。又酸洗温
度についても規定するものではないが、温度が９６０を
こえると酸洗俗の蒸気発生、酸洗槽の損傷の点で好まし
くない。処理時間は０．１秒禾満では下地メッキ層表面
の活性化効果が小さく、１の砂をこえると下地メッキ層
のピンホール部からの鉄の熔解が増加する傾向にある。
これら上記の塩酸酸洗処理後、下地電気メッキ層表面に
該塩酸水溶液が残存する湿潤状態或いは塩酸水溶液をロ
ール絞り等の払拭処理を行ない水洗した後の湿潤状態又
は水洗後塩酸、塩化亜鉛等の塩素イオンを含有する水溶
液で処理した後の湿潤状態で、溶融鉛−錫合金メッキ俗
に導入し、鉛−錫合金メッキを施す。
〜３０％（好ましくは０．５〜１０％）、液温常温〜９
５ｏ０（好ましくは４０ｏｏ〜８０００）、処理時間０
．１〜１０秒、（好ましくは０．３〜３秒）の酸洗条件
での処理が好ましい。特に塩酸濃度については、０．１
％未満では本発明の目的とするＮｉ下地電気メッキ層表
面の活性化処理に対して充分な効果が小さく、また３０
％をこえるとその効果が飽和する傾向にある。又酸洗温
度についても規定するものではないが、温度が９６０を
こえると酸洗俗の蒸気発生、酸洗槽の損傷の点で好まし
くない。処理時間は０．１秒禾満では下地メッキ層表面
の活性化効果が小さく、１の砂をこえると下地メッキ層
のピンホール部からの鉄の熔解が増加する傾向にある。
これら上記の塩酸酸洗処理後、下地電気メッキ層表面に
該塩酸水溶液が残存する湿潤状態或いは塩酸水溶液をロ
ール絞り等の払拭処理を行ない水洗した後の湿潤状態又
は水洗後塩酸、塩化亜鉛等の塩素イオンを含有する水溶
液で処理した後の湿潤状態で、溶融鉛−錫合金メッキ俗
に導入し、鉛−錫合金メッキを施す。
この場合、溶融鉛−錫合金メッキは、メッキ裕面特に鋼
板導入部にフラックス（一般的には、塩化亜鉛を主体と
するフラックス、ＺｎＣ１２，ＺｎＣ１２一ＮＡＣＩ系
，ＺｎＣ１２−ＮａＣＩ系のフラックス）を浮遊せしめ
た湿式フラックス法で行なわれる。そのために、メッキ
俗への導入部で下地電気メッキ層とフラツクスとの反応
を活発に行なわしめることが、ピンホールの少ない鉛−
鉄合金メッキを得るために必要であり、鋼板表面が水溶
液で湿潤されて水溶液を有することにより、メッキ裕導
入部でフラックスと水溶液の反応が活発に行なわれ、フ
ラックスによる表面清浄化作用を活発に行なわしめるこ
とができる。
板導入部にフラックス（一般的には、塩化亜鉛を主体と
するフラックス、ＺｎＣ１２，ＺｎＣ１２一ＮＡＣＩ系
，ＺｎＣ１２−ＮａＣＩ系のフラックス）を浮遊せしめ
た湿式フラックス法で行なわれる。そのために、メッキ
俗への導入部で下地電気メッキ層とフラツクスとの反応
を活発に行なわしめることが、ピンホールの少ない鉛−
鉄合金メッキを得るために必要であり、鋼板表面が水溶
液で湿潤されて水溶液を有することにより、メッキ裕導
入部でフラックスと水溶液の反応が活発に行なわれ、フ
ラックスによる表面清浄化作用を活発に行なわしめるこ
とができる。
従って、本発明では塩酸酸洗後、水溶液で下地電気メッ
キ層表面が湿潤状態で溶融鉛−錫合金メッキ格に導入さ
れることが重要である。
キ層表面が湿潤状態で溶融鉛−錫合金メッキ格に導入さ
れることが重要である。
さらに、〆ッキ浴に導入される直前において鋼板は、溶
融鉛−錫メッキが通常３００〜４００ｏ０の温度で行な
われるため、メッキ俗からの放熱で加熱される。従って
、塩酸酸洗によって活性化された下地電気メッキ層がメ
ッキ格に導入される直前に、この加熱によって酸化され
るのを防止するために、溶融鉛−錫メッキ俗に導入され
る迄、水溶液で下地電気メッキ被覆層が保護されること
が重要である。この水溶液としては、塩酸酸洗後の水洗
による水、塩酸酸洗の表面残存水溶液、塩酸酸洗が終っ
てから新たに供給される塩化物（例えば、ＺｎＣ１２，
ＨＣ１，ＮａＣＩ等）を含有する水溶液のいずれでも良
く、これら水溶液の湿潤状態で溶融鉛一錫合金メッキ俗
に導入することが必要である。ここで、新たに供給する
水溶液は塩化物に限定したのは、湿式フラックスとして
一般に使用されるフラックスが塩化物であり、しかもこ
のフラツクスと混合する水溶液中に他の成分（例えばＳ
０４−２等）が多く混合しているとフラックスの老化が
促進されるので、混在物の少ない塩化物を使用すること
が必要である。特に、下地電気メッキ層・表面を塩酸酸
洗後ロール絞り等による塩酸溶液の払拭処理後、塩酸酸
洗溶液より濃度の低い塩酸水溶液を下地電気メッキ層・
表面に供給して湿潤状態で溶融鉛−錫合金メッキ俗に導
入することが、塩酸酸洗水溶液の酸洗槽からの持ち出し
を少なくし、鋼板に供給する水溶液を塩酸濃度の少ない
溶液が使用でき、鋼板がメッキ格に導入される前に板温
が上昇しても塩酸による下地電気メッキ層・表面の活性
化作用を活用できる等、作用効果、経済性の点から最も
望ましい。以上のような処理をされた下地電気メッキ層
を有する鋼板は、溶融鉛−錫合金〆ッキ浴中に浸潰され
、ロール、高圧気体等の払拭操作により所定のメッキ量
に調整しつつメッキされる。
融鉛−錫メッキが通常３００〜４００ｏ０の温度で行な
われるため、メッキ俗からの放熱で加熱される。従って
、塩酸酸洗によって活性化された下地電気メッキ層がメ
ッキ格に導入される直前に、この加熱によって酸化され
るのを防止するために、溶融鉛−錫メッキ俗に導入され
る迄、水溶液で下地電気メッキ被覆層が保護されること
が重要である。この水溶液としては、塩酸酸洗後の水洗
による水、塩酸酸洗の表面残存水溶液、塩酸酸洗が終っ
てから新たに供給される塩化物（例えば、ＺｎＣ１２，
ＨＣ１，ＮａＣＩ等）を含有する水溶液のいずれでも良
く、これら水溶液の湿潤状態で溶融鉛一錫合金メッキ俗
に導入することが必要である。ここで、新たに供給する
水溶液は塩化物に限定したのは、湿式フラックスとして
一般に使用されるフラックスが塩化物であり、しかもこ
のフラツクスと混合する水溶液中に他の成分（例えばＳ
０４−２等）が多く混合しているとフラックスの老化が
促進されるので、混在物の少ない塩化物を使用すること
が必要である。特に、下地電気メッキ層・表面を塩酸酸
洗後ロール絞り等による塩酸溶液の払拭処理後、塩酸酸
洗溶液より濃度の低い塩酸水溶液を下地電気メッキ層・
表面に供給して湿潤状態で溶融鉛−錫合金メッキ俗に導
入することが、塩酸酸洗水溶液の酸洗槽からの持ち出し
を少なくし、鋼板に供給する水溶液を塩酸濃度の少ない
溶液が使用でき、鋼板がメッキ格に導入される前に板温
が上昇しても塩酸による下地電気メッキ層・表面の活性
化作用を活用できる等、作用効果、経済性の点から最も
望ましい。以上のような処理をされた下地電気メッキ層
を有する鋼板は、溶融鉛−錫合金〆ッキ浴中に浸潰され
、ロール、高圧気体等の払拭操作により所定のメッキ量
に調整しつつメッキされる。
上記のような本発明法で製造された溶融鉛−錫合金メッ
キ鋼板は、下地電気メッキ層・表面が著しく活性化され
た状態でメッキ裕中のＳｎとの反応性が増加することに
よって、下地電気メッキ層とＳｎとの合金層、Ｎｉ−Ｓ
ｎ系合金層、Ｃｏ−Ｓｎ系合金層Ｎｉ−Ｃｏ−Ｓｎ系合
金層の生成量が増加し、又合金層の均一繊密性の向上に
よる合金層のピンホール減少によって、溶融鉛−錫合金
メッキ鋼板の耐食性が著しく向上する。次に本発明の実
施例について説明する。
キ鋼板は、下地電気メッキ層・表面が著しく活性化され
た状態でメッキ裕中のＳｎとの反応性が増加することに
よって、下地電気メッキ層とＳｎとの合金層、Ｎｉ−Ｓ
ｎ系合金層、Ｃｏ−Ｓｎ系合金層Ｎｉ−Ｃｏ−Ｓｎ系合
金層の生成量が増加し、又合金層の均一繊密性の向上に
よる合金層のピンホール減少によって、溶融鉛−錫合金
メッキ鋼板の耐食性が著しく向上する。次に本発明の実
施例について説明する。
実施例 １
脱脂、酸洗により表面清浄化された０．８柳の冷延鋼板
に３００夕／そＮｉＳ０４・７日２０−３０多／とＮｉ
Ｃ１２−３０夕／夕日３８０３俗を用いて電流密度１０
Ａ／ｄめで厚さ０．１仏のＮｉメッキを施した。
に３００夕／そＮｉＳ０４・７日２０−３０多／とＮｉ
Ｃ１２−３０夕／夕日３８０３俗を用いて電流密度１０
Ａ／ｄめで厚さ０．１仏のＮｉメッキを施した。
次いで、ロール絞り、水洗後に１％ＨＣＩ水溶液中で温
度７０ｏｏで１秒間の塩酸酸洗処理を行ない、ロール絞
り後、０．５％ＨＣＩ水溶液をスプレィで吹きつけてＮ
ｉメッキ層・表面を湿潤状態に保持しつつ、４０％のＺ
ｎＣ１２水溶液をフラックスとして浮遊せしめた溶融Ｐ
ｂ−８％Ｓｎ〆ッキ浴に３６０ｑｏで７秒間浸潰して、
高圧気体絞り法によりメッキ量片面当り６０夕／枕から
なる溶融鉛−錫合金メッキ鋼板を得た。又、比較例とし
て、同一条件でＮｉメッキ、水洗後溶融鉛−錫メッキを
行ないほぼ同一付着量のメッキ鋼板を得、比較例１とし
た。実施例 ２ 脱脂、酸洗により、表面清浄化された１．０柳の冷延鋼
板に、２４０夕／クＣｏＣ１２・細２０‐４０夕／そＮ
ＲＣＩ−１５夕／そ日３Ｂ０３俗を用いて、電流密度２
０Ａ／ｄめで厚さ０．０５仏のＣｏメッキを施した。
度７０ｏｏで１秒間の塩酸酸洗処理を行ない、ロール絞
り後、０．５％ＨＣＩ水溶液をスプレィで吹きつけてＮ
ｉメッキ層・表面を湿潤状態に保持しつつ、４０％のＺ
ｎＣ１２水溶液をフラックスとして浮遊せしめた溶融Ｐ
ｂ−８％Ｓｎ〆ッキ浴に３６０ｑｏで７秒間浸潰して、
高圧気体絞り法によりメッキ量片面当り６０夕／枕から
なる溶融鉛−錫合金メッキ鋼板を得た。又、比較例とし
て、同一条件でＮｉメッキ、水洗後溶融鉛−錫メッキを
行ないほぼ同一付着量のメッキ鋼板を得、比較例１とし
た。実施例 ２ 脱脂、酸洗により、表面清浄化された１．０柳の冷延鋼
板に、２４０夕／クＣｏＣ１２・細２０‐４０夕／そＮ
ＲＣＩ−１５夕／そ日３Ｂ０３俗を用いて、電流密度２
０Ａ／ｄめで厚さ０．０５仏のＣｏメッキを施した。
次いで、ロール絞り、水洗後に３％ＨＣＩ水溶液中で常
温、３秒間の塩酸酸洗処理、水洗後水洗溶液で湿潤状態
に保持しつつ、３０％ＺｎＣ１２一１０％ＮａＣＩ系水
溶液をフラックスとして浮遊せしめた溶融Ｐｂ−１２％
Ｓｎメッキ俗に３５０ｑｏで５秒間浸潰して、高圧気体
絞り法によりメッキ量片面当り４５夕／わからなる溶融
鉛−錫合金メッキ鋼板を得た。又、比較例として、同一
条件でＣｏメッキ、水洗後溶融鉛−錫メッキを行ない、
ほぼ同一付着量のメッキ鋼板を得、比較例２とした。実
施例 ３ 脱脂、酸洗により、表面清浄化された１．２肋の冷延鋼
板に、２００夕／そＮｊＣｌ２・紺２０−１５０夕／そ
ＣｏＣｉ２・紺２０−３０夕／そ日３Ｂ０３俗を用いて
、電流密度７．５Ａ／ｄめで厚さ０．５払のＮｉ−Ｃｏ
合金メッキを施した。
温、３秒間の塩酸酸洗処理、水洗後水洗溶液で湿潤状態
に保持しつつ、３０％ＺｎＣ１２一１０％ＮａＣＩ系水
溶液をフラックスとして浮遊せしめた溶融Ｐｂ−１２％
Ｓｎメッキ俗に３５０ｑｏで５秒間浸潰して、高圧気体
絞り法によりメッキ量片面当り４５夕／わからなる溶融
鉛−錫合金メッキ鋼板を得た。又、比較例として、同一
条件でＣｏメッキ、水洗後溶融鉛−錫メッキを行ない、
ほぼ同一付着量のメッキ鋼板を得、比較例２とした。実
施例 ３ 脱脂、酸洗により、表面清浄化された１．２肋の冷延鋼
板に、２００夕／そＮｊＣｌ２・紺２０−１５０夕／そ
ＣｏＣｉ２・紺２０−３０夕／そ日３Ｂ０３俗を用いて
、電流密度７．５Ａ／ｄめで厚さ０．５払のＮｉ−Ｃｏ
合金メッキを施した。
次いで、ロール絞り、水洗後に８％ＨＣＩ水溶液中で温
度５０００で０．５秒間の塩酸酸洗処理を行ない、ロー
ル絞り、水洗後に１％のＺｎＣ１２水溶液をスプレィで
吹きつけてＮｉ−Ｃｏメッキ層・表面を湿潤状態に保持
しつつ、３５％ＺｎＣ１２−５％ＳｎＣ１２孫水溶液を
フラックスとして浮遊せしめた溶融Ｐｂ−５％Ｓｎメッ
キ格に３８００○で３．５秒間浸潰して、高圧気体絞り
法によりメッキ量片面当り３７．５夕／あの熔融鉛−錫
合金メッキ鋼板を得た。
度５０００で０．５秒間の塩酸酸洗処理を行ない、ロー
ル絞り、水洗後に１％のＺｎＣ１２水溶液をスプレィで
吹きつけてＮｉ−Ｃｏメッキ層・表面を湿潤状態に保持
しつつ、３５％ＺｎＣ１２−５％ＳｎＣ１２孫水溶液を
フラックスとして浮遊せしめた溶融Ｐｂ−５％Ｓｎメッ
キ格に３８００○で３．５秒間浸潰して、高圧気体絞り
法によりメッキ量片面当り３７．５夕／あの熔融鉛−錫
合金メッキ鋼板を得た。
又、比較例として、同一条件でＮｉ−Ｃｏメッキ、水洗
後に熔融鉛−錫メッキを行ない、ほぼ同一付着量のメッ
キ鋼板を得、比較例３とした。実施例 ４脱脂、酸洗に
より表面清浄化された０．７肋の冷延鋼板に、１２０夕
／クＮｉＳ０４・７日２０−１５０夕／そＮｉＣ１２一
４５夕／夕日３８０３俗を用いて電流密度１松／ｄ〆で
厚さ０．１５仏のＮｉメッキを施した。
後に熔融鉛−錫メッキを行ない、ほぼ同一付着量のメッ
キ鋼板を得、比較例３とした。実施例 ４脱脂、酸洗に
より表面清浄化された０．７肋の冷延鋼板に、１２０夕
／クＮｉＳ０４・７日２０−１５０夕／そＮｉＣ１２一
４５夕／夕日３８０３俗を用いて電流密度１松／ｄ〆で
厚さ０．１５仏のＮｉメッキを施した。
次いで、ロール絞り、水洗後に１．５％ＨＣＩ水溶液中
で温度８０つ○で０．５秒間の塩酸酸洗処理を行ない、
そのまま該塩酸水溶液の残査でＮｉメッキ層表面を湿潤
状態に保持しつつ、５０％のＺｎＣ１２水溶液をフラツ
クスとして浮遊せしめた溶融Ｐｂ−７％Ｓｎメッキ格に
３６０００で８秒間浸潰して、高圧気体絞り法によりメ
ッキ量片面当り５５夕／力からなる溶融鉛−錫合金メッ
キ鋼板を得た。又、比較例として、同一条件でＮｉメッ
キ、水洗後に溶融鉛−錫メッキを行ない、ほぼ同一付着
量のメッキ鋼板を得、比較例４とした。本発明の方法で
得られた溶融鉛−錫合金メッキ鋼板及び比較例で得られ
た溶融鉛−錫合金メッキ鋼板について、各々第１図に合
金層のＳｎ含有量の分析結果、第２図に合金層とＳｎと
のカップル電流値の測定結果を示す様に、実施例はメッ
キ裕中のＳｎとの反応性の増加により合金層の生成量が
多く、又その合金層はピンホールが少なく均一繊密性に
すぐれている。
で温度８０つ○で０．５秒間の塩酸酸洗処理を行ない、
そのまま該塩酸水溶液の残査でＮｉメッキ層表面を湿潤
状態に保持しつつ、５０％のＺｎＣ１２水溶液をフラツ
クスとして浮遊せしめた溶融Ｐｂ−７％Ｓｎメッキ格に
３６０００で８秒間浸潰して、高圧気体絞り法によりメ
ッキ量片面当り５５夕／力からなる溶融鉛−錫合金メッ
キ鋼板を得た。又、比較例として、同一条件でＮｉメッ
キ、水洗後に溶融鉛−錫メッキを行ない、ほぼ同一付着
量のメッキ鋼板を得、比較例４とした。本発明の方法で
得られた溶融鉛−錫合金メッキ鋼板及び比較例で得られ
た溶融鉛−錫合金メッキ鋼板について、各々第１図に合
金層のＳｎ含有量の分析結果、第２図に合金層とＳｎと
のカップル電流値の測定結果を示す様に、実施例はメッ
キ裕中のＳｎとの反応性の増加により合金層の生成量が
多く、又その合金層はピンホールが少なく均一繊密性に
すぐれている。
第１図は本発明の方法による製品の合金層中のＳｎ含有
量を示し、合金層中のＳｎ含有量測定法は５％ＮａＯＨ
水溶液中でメッキ層のみを電解剥離して合金層を露出さ
せ、その面の表面からＥＰＭＡでＳＭＱの強度を求めた
。
量を示し、合金層中のＳｎ含有量測定法は５％ＮａＯＨ
水溶液中でメッキ層のみを電解剥離して合金層を露出さ
せ、その面の表面からＥＰＭＡでＳＭＱの強度を求めた
。
第２図は本発明の方法による製品の合金層のピンホール
試験結果を示す。Ｓｎ金属とターンメタルを剥離した合
金層（Ｎｊ−Ｓｎ，Ｃｏ−Ｓｎ，Ｎｉ−Ｃｏ−Ｓｎ系合
金層）の間のカップル電流値をトマトジュース溶液中で
測定することにより、合金層のピンホール部のＦｅ（Ｓ
ｎ金属、合金層、ピンホール部のＦｅのうち最も電位的
に卑）とＳｎ金属（前記のうち、最電位的に直）の間の
電流値でピンホール発生数の代表値として測定した。そ
の結果、第１表に塩水噴霧試験（ＪＩＳ２３７１）によ
る平板及び加工後の耐食性試験結果を示すように、本発
明の方法による溶融鉛−錫合金メッキ鋼板の耐食性は格
段にすぐれている。第１表 本発明方法にょる製品の塩水噴霧試験 （Ｓ．Ｓ．Ｔ）による耐食性 注１．◎．・・著しく良好 〇．．‐比較的良好△・・
・やや劣る ×．・・著しく劣る２．※・・・ブラン
ク径５００×５０仇のより、絞り深さ１２功奴 ２００
×２００肌の平底形状に角筒絞り
試験結果を示す。Ｓｎ金属とターンメタルを剥離した合
金層（Ｎｊ−Ｓｎ，Ｃｏ−Ｓｎ，Ｎｉ−Ｃｏ−Ｓｎ系合
金層）の間のカップル電流値をトマトジュース溶液中で
測定することにより、合金層のピンホール部のＦｅ（Ｓ
ｎ金属、合金層、ピンホール部のＦｅのうち最も電位的
に卑）とＳｎ金属（前記のうち、最電位的に直）の間の
電流値でピンホール発生数の代表値として測定した。そ
の結果、第１表に塩水噴霧試験（ＪＩＳ２３７１）によ
る平板及び加工後の耐食性試験結果を示すように、本発
明の方法による溶融鉛−錫合金メッキ鋼板の耐食性は格
段にすぐれている。第１表 本発明方法にょる製品の塩水噴霧試験 （Ｓ．Ｓ．Ｔ）による耐食性 注１．◎．・・著しく良好 〇．．‐比較的良好△・・
・やや劣る ×．・・著しく劣る２．※・・・ブラン
ク径５００×５０仇のより、絞り深さ１２功奴 ２００
×２００肌の平底形状に角筒絞り
第１図は本発明の方法による製品の合金層中のＳｎ含有
量を示し、第２図は本発明方法による製品の合金層のピ
ンホール試験結果を示す。 茅ｌ図 多Ｚ図
量を示し、第２図は本発明方法による製品の合金層のピ
ンホール試験結果を示す。 茅ｌ図 多Ｚ図
Claims (1)
- １ 表面清浄化された鋼板表面にＮｉ，Ｃｏ，及びこれ
らの合金を電気メツキし水洗し塩酸酸洗処理した後の湿
潤状態あるいはさらに水洗しさらにまた水洗後塩化物を
含有する水溶液で処理した後の湿潤状態で、溶融鉛−錫
合金メツキすることを特徴とする耐食性のすぐれた鉛−
錫合金メツキ鋼板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21208382A JPS6033897B2 (ja) | 1982-12-04 | 1982-12-04 | 耐食性の優れた鉛−錫合金メツキ鋼板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21208382A JPS6033897B2 (ja) | 1982-12-04 | 1982-12-04 | 耐食性の優れた鉛−錫合金メツキ鋼板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59104497A JPS59104497A (ja) | 1984-06-16 |
| JPS6033897B2 true JPS6033897B2 (ja) | 1985-08-06 |
Family
ID=16616583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21208382A Expired JPS6033897B2 (ja) | 1982-12-04 | 1982-12-04 | 耐食性の優れた鉛−錫合金メツキ鋼板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6033897B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6024081U (ja) * | 1983-07-26 | 1985-02-19 | 昭和アルミニウム株式会社 | 電磁誘導加熱調理器用器物 |
| JP6260413B2 (ja) * | 2014-04-01 | 2018-01-17 | 新日鐵住金株式会社 | 錫亜鉛めっき鋼板とその製造方法 |
-
1982
- 1982-12-04 JP JP21208382A patent/JPS6033897B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59104497A (ja) | 1984-06-16 |
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