JPS603425B2 - メルカプトオルガノポリシロキサンおよびカルボン酸第一錫塩を含む組成物 - Google Patents
メルカプトオルガノポリシロキサンおよびカルボン酸第一錫塩を含む組成物Info
- Publication number
- JPS603425B2 JPS603425B2 JP81500298A JP50029880A JPS603425B2 JP S603425 B2 JPS603425 B2 JP S603425B2 JP 81500298 A JP81500298 A JP 81500298A JP 50029880 A JP50029880 A JP 50029880A JP S603425 B2 JPS603425 B2 JP S603425B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- weight
- parts
- units
- formulas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 79
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 title claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 28
- -1 Dimethylsiloxane unit Chemical group 0.000 claims description 24
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 19
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 14
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 claims description 6
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 30
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 18
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 8
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 8
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroperoxypropan-2-yl)-4-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(C(C)(C)OO)CC1 XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWFYPPSBLUWMFQ-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(1,4,6,7-tetrahydropyrazolo[4,3-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=C2 AWFYPPSBLUWMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000206761 Bacillariophyta Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940021231 clearskin Drugs 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 125000000400 lauroyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002669 linoleoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000001038 naphthoyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=O)* 0.000 description 1
- 125000002801 octanoyl group Chemical group C(CCCCCCC)(=O)* 0.000 description 1
- 125000002811 oleoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001312 palmitoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 125000003696 stearoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D41/00—Casting melt-holding vessels, e.g. ladles, tundishes, cups or the like
- B22D41/14—Closures
- B22D41/44—Consumable closure means, i.e. closure means being used only once
- B22D41/46—Refractory plugging masses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
明細書
本発明は、硫黄含有のシロキサンポリマ−およびシロキ
サンェラストマ−を包含する組成物に関する。
サンェラストマ−を包含する組成物に関する。
１９７７年９月２日付でＨｏｍａｎおよびＬｅｅに対し
て発行された米国特許第４０３９５０４号および同第４
０３９５０５号は、室温または加熱によりェラストマー
に硬化可能な組成物におおむね関するものである。
て発行された米国特許第４０３９５０４号および同第４
０３９５０５号は、室温または加熱によりェラストマー
に硬化可能な組成物におおむね関するものである。
これらの組成物は、ある種のポリメチルビニルシロキサ
ンおよびメルカプトオルガノポリシロキサンと有機過酸
化物および場合によっては充填剤との混合物から製造さ
れる。１９７８王１月２４日付でＨｏｍａｎおよびＬｅ
ｅに対して発行された米国特許第４０７０３２叫号‘ま
、メルカプトオルガノポリシロキサンと有機過酸化物触
媒との混合物から製造される組成物を開示している。
ンおよびメルカプトオルガノポリシロキサンと有機過酸
化物および場合によっては充填剤との混合物から製造さ
れる。１９７８王１月２４日付でＨｏｍａｎおよびＬｅ
ｅに対して発行された米国特許第４０７０３２叫号‘ま
、メルカプトオルガノポリシロキサンと有機過酸化物触
媒との混合物から製造される組成物を開示している。
同じくＨｏｍａｎおよびＬｅｅに対して１９７８年１月
２４印こ発行された米国特許第４０７０３２８号は、メ
ルカプトオルガノポリシロキサン、有機ヒドロ過酸化物
、および選択された窒素化合物の混合物から製造される
組成物を開示している。これらの文献に従って製造され
る組成物は、表面が非粘着性であるェラストマーに急速
に硬化するシーラントとして使用することができる。メ
ルカプトオルガノポリシロキサンおよびアルケニル含有
シロキサンとのその混合物を含む組成物、ならびに電磁
線および粒子線照射を利用する硬化系に関する従来技術
の文献はほかにも多い。
２４印こ発行された米国特許第４０７０３２８号は、メ
ルカプトオルガノポリシロキサン、有機ヒドロ過酸化物
、および選択された窒素化合物の混合物から製造される
組成物を開示している。これらの文献に従って製造され
る組成物は、表面が非粘着性であるェラストマーに急速
に硬化するシーラントとして使用することができる。メ
ルカプトオルガノポリシロキサンおよびアルケニル含有
シロキサンとのその混合物を含む組成物、ならびに電磁
線および粒子線照射を利用する硬化系に関する従来技術
の文献はほかにも多い。
これらの文献には、Ｖａｎｄｅｒｌｉｎｄｅに対して１
９６ｇ王５月２０日発行された米国特許第３４４５４１
９号；Ｖｉｖｅｎｔｉに対して１９７４年６月１１日に
発行された米国特許第３８１６２８２号：Ｍｉｃｈａｅ
ｌに対して１９７５年３月２５日に発行された米国特許
第３８７３４９９号：Ｂａｚａｎｔらによる１９７０年
９月１０日付公告のドイツ公開特許明細書（０６）２０
０８４２６：Ｇａｎｔに対して１９７７年１月２０日に
発行された米国特許第４０６４０２７号：Ｈｏｍａｎお
よびＬｅｅに対して１９７８年１月３日に発行された米
国特許第４０６６６０３号：およびＢｏｋｅｒｍａｎお
よびＫａｌｉｎｏ順ｋｉに対してて１９７母王１０月７
印こ発行された日本特許第９３００３５号各明細書が包
含される。先行技術の現状を例証する目的で、上記特許
の開示事項に言及するものである。先行技術によって、
メルカプトオルガノポリシロキサンとアルケニル含有ポ
リシロキサンおよび有機過酸化物との混合、メルカブト
オルガノポリシロキサンと有機過酸化物単体との混合、
またはメルカプトオルガノポリシロキサンと有機ヒドロ
過酸化物および選択された窒素化合物との混合操作で形
成されるェラストマー性の物質が記載されてはいるが、
メルカプトオルガノポリシロキサンとカルボン酸第一錫
塩とを室温で混合することにより、ェラストマー性物質
を包含する有用な物質が提供可能であると予想したもの
はなかった。また、メルカプトオルガノポリシロキサン
と有機過酸化物との混合物中にこれらの第一錫化合物を
用いるならば、混合物を硬化してェラストマー性組成物
を与える速度が実質的に増進されるであろうという予想
もなされなかった。本発明によれば、メルカプトオルガ
ノポリシロキサンをカルボン酸の第一錫塩と混合するこ
とにより、新規な組成物が提供される。
９６ｇ王５月２０日発行された米国特許第３４４５４１
９号；Ｖｉｖｅｎｔｉに対して１９７４年６月１１日に
発行された米国特許第３８１６２８２号：Ｍｉｃｈａｅ
ｌに対して１９７５年３月２５日に発行された米国特許
第３８７３４９９号：Ｂａｚａｎｔらによる１９７０年
９月１０日付公告のドイツ公開特許明細書（０６）２０
０８４２６：Ｇａｎｔに対して１９７７年１月２０日に
発行された米国特許第４０６４０２７号：Ｈｏｍａｎお
よびＬｅｅに対して１９７８年１月３日に発行された米
国特許第４０６６６０３号：およびＢｏｋｅｒｍａｎお
よびＫａｌｉｎｏ順ｋｉに対してて１９７母王１０月７
印こ発行された日本特許第９３００３５号各明細書が包
含される。先行技術の現状を例証する目的で、上記特許
の開示事項に言及するものである。先行技術によって、
メルカプトオルガノポリシロキサンとアルケニル含有ポ
リシロキサンおよび有機過酸化物との混合、メルカブト
オルガノポリシロキサンと有機過酸化物単体との混合、
またはメルカプトオルガノポリシロキサンと有機ヒドロ
過酸化物および選択された窒素化合物との混合操作で形
成されるェラストマー性の物質が記載されてはいるが、
メルカプトオルガノポリシロキサンとカルボン酸第一錫
塩とを室温で混合することにより、ェラストマー性物質
を包含する有用な物質が提供可能であると予想したもの
はなかった。また、メルカプトオルガノポリシロキサン
と有機過酸化物との混合物中にこれらの第一錫化合物を
用いるならば、混合物を硬化してェラストマー性組成物
を与える速度が実質的に増進されるであろうという予想
もなされなかった。本発明によれば、メルカプトオルガ
ノポリシロキサンをカルボン酸の第一錫塩と混合するこ
とにより、新規な組成物が提供される。
本発明によって提供される組成物には、空気のごとき酸
素含有雰囲気の存在下に室温でェラストマーに硬化可能
な組成物が含まれる。本発明の硬化可能組成物は、場合
によっては充填剤を含むことができ、表面が非粘着性の
ェラストマー性物質に急速に硬化するシーラントを提供
する。有機過酸化物、メルカプトオルガノポリシロキサ
ンおよび第一錫塩から製造される組成物は、メルカプト
オルガノポリシロキサンおよび第一錫塩から製造される
組成物より短時間でェラストマーに硬化する。本発明は
、 風 ジメチルシロキサン単位、トリメチルシロキサン単
位、ヒドロキシジメチルシロキサン単位、式 の単位、 式 の単位、 式 の単位、および 式 の単位 （式中、Ｒは炭素数が１なし、し３のアルキル基および
フェニル基かれなる群から選ばれる一価の基であり、ｎ
は１ないし４の値を有する）から選ばれる単位の組合せ
から本質的になるメルカプトオルガノポリシロキサンで
あって、しかもその１分子当り平均２個以上のメルカプ
ト含有シ。
素含有雰囲気の存在下に室温でェラストマーに硬化可能
な組成物が含まれる。本発明の硬化可能組成物は、場合
によっては充填剤を含むことができ、表面が非粘着性の
ェラストマー性物質に急速に硬化するシーラントを提供
する。有機過酸化物、メルカプトオルガノポリシロキサ
ンおよび第一錫塩から製造される組成物は、メルカプト
オルガノポリシロキサンおよび第一錫塩から製造される
組成物より短時間でェラストマーに硬化する。本発明は
、 風 ジメチルシロキサン単位、トリメチルシロキサン単
位、ヒドロキシジメチルシロキサン単位、式 の単位、 式 の単位、 式 の単位、および 式 の単位 （式中、Ｒは炭素数が１なし、し３のアルキル基および
フェニル基かれなる群から選ばれる一価の基であり、ｎ
は１ないし４の値を有する）から選ばれる単位の組合せ
から本質的になるメルカプトオルガノポリシロキサンで
あって、しかもその１分子当り平均２個以上のメルカプ
ト含有シ。
キサン単位を含み、かつ、該メルカプトオルガノポリシ
ロキサンに含まれる全シロキサン単位数を基準にしてメ
ルカプト含有シロキサン単位が１０モル％以下であるよ
うにメルカプトオルガノポリシロキサン；‘Ｂ） 式
Ｓｎ（ＯＲＩ）２ （式中、ＲＩは一価のアシル基である）で表わされるも
のからなる群から選ばれるカルボン酸の第一錫塩；‘Ｃ
’１０の重量部の風に対して０ないし２０の重量部の量
の充填剤：および‘Ｄ｝ １０の重量部の凶に対して０
なし、し約６重量部に等しい量の有機過酸化物を混合す
ることによって製造される物質からなる組成物に関する
。
ロキサンに含まれる全シロキサン単位数を基準にしてメ
ルカプト含有シロキサン単位が１０モル％以下であるよ
うにメルカプトオルガノポリシロキサン；‘Ｂ） 式
Ｓｎ（ＯＲＩ）２ （式中、ＲＩは一価のアシル基である）で表わされるも
のからなる群から選ばれるカルボン酸の第一錫塩；‘Ｃ
’１０の重量部の風に対して０ないし２０の重量部の量
の充填剤：および‘Ｄ｝ １０の重量部の凶に対して０
なし、し約６重量部に等しい量の有機過酸化物を混合す
ることによって製造される物質からなる組成物に関する
。
本発明の実施に有用なメルカプトオルガノポリシロキサ
ンには、ジメチルシロキサン単位、トリメチルシロキサ
ン単位、ヒドロキシジメチルシロキサン単位、および式
および 〔式中、Ｒは、炭素数１なし、し３のアルキル基（例え
ばメチル、エチルおよびプロピル）およびフェニル基か
らなる群から選ばれる一価の基であり、ｎは１ないし４
、好ましくは３の値を有する〕で表わされる基から本質
的になるものが包含され、しかもこの種のメルカプトオ
ルガノポリシロキサンには、１分子当り少くとも２個の
メルカプト含有シロキサン単位が含まれ、かつ、メルカ
プトオルガノポリシロキサンに含まれる全単位数を基準
にしてメルカプト含有シロキサン単位が１０モル％をこ
えない。
ンには、ジメチルシロキサン単位、トリメチルシロキサ
ン単位、ヒドロキシジメチルシロキサン単位、および式
および 〔式中、Ｒは、炭素数１なし、し３のアルキル基（例え
ばメチル、エチルおよびプロピル）およびフェニル基か
らなる群から選ばれる一価の基であり、ｎは１ないし４
、好ましくは３の値を有する〕で表わされる基から本質
的になるものが包含され、しかもこの種のメルカプトオ
ルガノポリシロキサンには、１分子当り少くとも２個の
メルカプト含有シロキサン単位が含まれ、かつ、メルカ
プトオルガノポリシロキサンに含まれる全単位数を基準
にしてメルカプト含有シロキサン単位が１０モル％をこ
えない。
メルカプトオルガノポリシロキサンの例には、式１およ
び０：（式中、Ｒおよびｎは前記定義のとおりであり、
そしてｘは１８ないし１０００、好ましくは２００なし
・し８００の値を有する）で表わされるごとき「末端（
ｔｅｒｍｉｎａｌ）」メルカプト基を有するもの、およ
び式ｍないしＷ：（式中、ｎおよびＲは前記に同じであ
り、ｙ＋ｚは１８ないし１０００、好ましくは２００な
し、し８００の値を有し、そしてｚは少くとも２であっ
て、しかもポリマーに含まれる全シロキサン単位を基準
にしてメルカプト含有シ。
び０：（式中、Ｒおよびｎは前記定義のとおりであり、
そしてｘは１８ないし１０００、好ましくは２００なし
・し８００の値を有する）で表わされるごとき「末端（
ｔｅｒｍｉｎａｌ）」メルカプト基を有するもの、およ
び式ｍないしＷ：（式中、ｎおよびＲは前記に同じであ
り、ｙ＋ｚは１８ないし１０００、好ましくは２００な
し、し８００の値を有し、そしてｚは少くとも２であっ
て、しかもポリマーに含まれる全シロキサン単位を基準
にしてメルカプト含有シ。
キサン単位が１０モル％となる数をこえないものとする
）で表わされるごとき「側鎖（ｐｅｎ船ｎｔ）」メルカ
プト基を有するものが包含される。式１およびｍのメル
カプトオルガノポリシロキサンは、さきに引用した先行
技術によって立証されるとおり当業界で公知である。
）で表わされるごとき「側鎖（ｐｅｎ船ｎｔ）」メルカ
プト基を有するものが包含される。式１およびｍのメル
カプトオルガノポリシロキサンは、さきに引用した先行
技術によって立証されるとおり当業界で公知である。
式０およびＷのメルカプトシラシクロベンチルポリシロ
キサンおよびその位置異性体は、Ｇ．Ｅ．ＬｅＧｒｏｗ
に対して１９７２年４月１１日に発行された米国特許第
３６５５７１３号明細書で規定される方法によって製造
できる。本発明の実施に有用な好ましい第一錫塩は、式
：Ｓｎ（ＯＲＩ）２ （式中、ＲＩは一価のアシル基である）で表わすことが
できる。
キサンおよびその位置異性体は、Ｇ．Ｅ．ＬｅＧｒｏｗ
に対して１９７２年４月１１日に発行された米国特許第
３６５５７１３号明細書で規定される方法によって製造
できる。本発明の実施に有用な好ましい第一錫塩は、式
：Ｓｎ（ＯＲＩ）２ （式中、ＲＩは一価のアシル基である）で表わすことが
できる。
適当な第一錫塩を与える一価のアシル基ＲＩには、アセ
チル、プロピオニル、ィソブチリル、ステアロイル、ラ
ウロイル、２ーエチルヘキソイル（「オクタノィル」と
呼ぶこともある）、オレオイル、リノレオイル、ベンゾ
イル、ナフトイル、８−ペンゾイルプロピオニル、クロ
トニル、アトロポイル、パルミトイルおよびシンナモイ
ルが含まれる。ジー２ーェチルヘキサン酸第一錫が好ま
しい。第一錫塩の好ましい量は、ポリマー１０の重量部
に対し約０．１なし、し約１０．の重量部の範囲内であ
る。本発明の組成物は、ｚの平均値が２以上である式ｍ
およびＷのうちのいずれかで示される少くとも１種のメ
ルカプトオルガノポリシロキサンを第一錫塩と混合し、
架橋密度に応じてゲル状の生成物またはェラストマー性
の生成物に架橋される一包装製品とすることによって製
造することができる。
チル、プロピオニル、ィソブチリル、ステアロイル、ラ
ウロイル、２ーエチルヘキソイル（「オクタノィル」と
呼ぶこともある）、オレオイル、リノレオイル、ベンゾ
イル、ナフトイル、８−ペンゾイルプロピオニル、クロ
トニル、アトロポイル、パルミトイルおよびシンナモイ
ルが含まれる。ジー２ーェチルヘキサン酸第一錫が好ま
しい。第一錫塩の好ましい量は、ポリマー１０の重量部
に対し約０．１なし、し約１０．の重量部の範囲内であ
る。本発明の組成物は、ｚの平均値が２以上である式ｍ
およびＷのうちのいずれかで示される少くとも１種のメ
ルカプトオルガノポリシロキサンを第一錫塩と混合し、
架橋密度に応じてゲル状の生成物またはェラストマー性
の生成物に架橋される一包装製品とすることによって製
造することができる。
この一包装製品が有する、空気を除外するように密封し
た容器内における貯蔵安定性は限定されているが、６ケ
月またはそれ以上まで包装した組成物の貯蔵は可能であ
る。大量の組成物の製造に先立ち、組成物ごとに小試料
にて、貯蔵安定性の測定を行なうべきである。容器の適
合性および密封方法についても、小試料を用いて決定す
べきである。密封容器中における組成物の貯蔵可能期間
の長さは、容器の型式（例えば、材料によっては酸素を
透過させるので、容器の製造に用いられる材料）；封の
緊密度；および組成物の製造に使用される成分の性質に
よって影響され得る。第一錫塩の量は、メルカプトオル
ガノポリシロキサン１０の重量部に対して０．１ないし
１の重量部の範囲でよいが、１なし、し６重量部が好ま
しい。充填剤を用いて、改善された性状のェラストマー
生成物を得ることができる。また、本発明の組成物は、
ｚの平均値が２以上である式ｍおよびＷのうちのいずれ
かで示される少くとも１種のメルカプトオルガノポリシ
ロキサンおよび式１および０のうちのいずれかで示され
る少くとも１種のメルカプトオルガノポリシロキサンと
第一錫塩とを混合して、上記のごとき一包装製品となす
ことによっても製造できる。
た容器内における貯蔵安定性は限定されているが、６ケ
月またはそれ以上まで包装した組成物の貯蔵は可能であ
る。大量の組成物の製造に先立ち、組成物ごとに小試料
にて、貯蔵安定性の測定を行なうべきである。容器の適
合性および密封方法についても、小試料を用いて決定す
べきである。密封容器中における組成物の貯蔵可能期間
の長さは、容器の型式（例えば、材料によっては酸素を
透過させるので、容器の製造に用いられる材料）；封の
緊密度；および組成物の製造に使用される成分の性質に
よって影響され得る。第一錫塩の量は、メルカプトオル
ガノポリシロキサン１０の重量部に対して０．１ないし
１の重量部の範囲でよいが、１なし、し６重量部が好ま
しい。充填剤を用いて、改善された性状のェラストマー
生成物を得ることができる。また、本発明の組成物は、
ｚの平均値が２以上である式ｍおよびＷのうちのいずれ
かで示される少くとも１種のメルカプトオルガノポリシ
ロキサンおよび式１および０のうちのいずれかで示され
る少くとも１種のメルカプトオルガノポリシロキサンと
第一錫塩とを混合して、上記のごとき一包装製品となす
ことによっても製造できる。
第一錫塩の量および充填剤の使用については上述のとお
りである。これらの組成物にあっては、式１および０の
メルカプトオルガノポリシロキサンの量および式ｍおよ
びＷのそれは、広い範囲で変動させることが可能である
が、１分子当りのメルカプト基の平均数が少くとも２．
１となるような量とすべきである。前記の組成物におい
ては、好ましいメルカプトオルガノポリシロキサンは、
Ｒがメチルであり、そしてｎが３である式１なし、しＷ
のものである。
りである。これらの組成物にあっては、式１および０の
メルカプトオルガノポリシロキサンの量および式ｍおよ
びＷのそれは、広い範囲で変動させることが可能である
が、１分子当りのメルカプト基の平均数が少くとも２．
１となるような量とすべきである。前記の組成物におい
ては、好ましいメルカプトオルガノポリシロキサンは、
Ｒがメチルであり、そしてｎが３である式１なし、しＷ
のものである。
また、組成物は、１種またはそれ以上のメルカプトオル
ガノポリシロキサン、第一錫塩、および有機過酸化物を
混合することによっても製造できる。適当な過酸化物の
例には、２・４−ジクロロベンゾイルベルオキシド、ｔ
ーブチルベルベンゾエート、ペンゾイルベルオキシド、
ジーｔーブチルベルオキシド、ｔーブチルベルオクトヱ
ート、ジクミルベルオキシド、２・５ービス（ｔ−ブチ
ルベルオキシ）一２・５ージメチルヘキサン、ｐーメン
タンヒドロベルオキシド、ｔ−ブチルヒドロベルオキシ
ドおよびクメンヒドロベルオキシドが包含される。有機
過酸化物の量は、メルカブトオルガノポリシロキサン１
００重量部に対し、約１なし・し約６重量部の範囲とす
ることができる。過酸化物を含有するこれらの組成物は
、成分を混合すると急速に厚形材（ｔｈｉｃｋｓｅｃｔ
ｉｏｎ）の状態に硬化する。メルカプトオルガノポリシ
ロキサンおよび有機過酸化物を含む本発明の混合物に第
一錫塩を加えると、第一錫塩は、一Ｓ−Ｓ−共有結合に
よるポリマーの架橋を促進する。
ガノポリシロキサン、第一錫塩、および有機過酸化物を
混合することによっても製造できる。適当な過酸化物の
例には、２・４−ジクロロベンゾイルベルオキシド、ｔ
ーブチルベルベンゾエート、ペンゾイルベルオキシド、
ジーｔーブチルベルオキシド、ｔーブチルベルオクトヱ
ート、ジクミルベルオキシド、２・５ービス（ｔ−ブチ
ルベルオキシ）一２・５ージメチルヘキサン、ｐーメン
タンヒドロベルオキシド、ｔ−ブチルヒドロベルオキシ
ドおよびクメンヒドロベルオキシドが包含される。有機
過酸化物の量は、メルカブトオルガノポリシロキサン１
００重量部に対し、約１なし・し約６重量部の範囲とす
ることができる。過酸化物を含有するこれらの組成物は
、成分を混合すると急速に厚形材（ｔｈｉｃｋｓｅｃｔ
ｉｏｎ）の状態に硬化する。メルカプトオルガノポリシ
ロキサンおよび有機過酸化物を含む本発明の混合物に第
一錫塩を加えると、第一錫塩は、一Ｓ−Ｓ−共有結合に
よるポリマーの架橋を促進する。
このように過酸化物を含む組成物にあっては、第一錫塩
のみを用いる場合に較べ、第一錫塩の使用量を少〈する
ことができる。作用の機構がどうであろうと、式ｍおよ
びＮのメルカプトオルガノポリシロキサンを単独で、ま
たは式１およびロのポリマーと組合わせて本発明の組成
物中に用いる時は、ェラストマー性の物質が得られるで
あろう。
のみを用いる場合に較べ、第一錫塩の使用量を少〈する
ことができる。作用の機構がどうであろうと、式ｍおよ
びＮのメルカプトオルガノポリシロキサンを単独で、ま
たは式１およびロのポリマーと組合わせて本発明の組成
物中に用いる時は、ェラストマー性の物質が得られるで
あろう。
本発明の組成物中に充填剤を用いることができるが、必
須成分ではない。
須成分ではない。
充填剤は、ヒュームドシリカおよびトリオルガノシロキ
シ基を表面に有するヒュームドシリカ、カーボンブラッ
クまたは沈降シリカのごとき処理および非処理の強化用
充填剤と、破砕または粉砕石英、珪藻±、および炭酸カ
ルシウムのごとき増量用充填剤のいずれであっても差支
えない。硬化可能なヱラストマー組成物には、メルカプ
トオルガノポリシロキサン１００重量部に対し約２０の
重量部までの充填剤が含まれる。有機過酸化物を含まず
、そしてヱラストマ−に硬化する本発明の組成物は、空
気のごとき酸素含有雰囲気の存在下に室温で急激に硬化
する。
シ基を表面に有するヒュームドシリカ、カーボンブラッ
クまたは沈降シリカのごとき処理および非処理の強化用
充填剤と、破砕または粉砕石英、珪藻±、および炭酸カ
ルシウムのごとき増量用充填剤のいずれであっても差支
えない。硬化可能なヱラストマー組成物には、メルカプ
トオルガノポリシロキサン１００重量部に対し約２０の
重量部までの充填剤が含まれる。有機過酸化物を含まず
、そしてヱラストマ−に硬化する本発明の組成物は、空
気のごとき酸素含有雰囲気の存在下に室温で急激に硬化
する。
得られるェラストマーは、乾燥または非粘着性の表面を
有する。熱を用いることにより、硬化速度を促進させる
ことができる。メルカプトを含まず、過酸化物で硬化さ
れる従来技術のシリコ−ンゴム組成物に見られるような
空気抑制は見られない、また脂肪族不飽和シロキサンお
よびＳｉＨ含有シロキサンを含む白金で触媒される組成
物に見られるような種々の物質、例えば硫黄および燐に
よる抑制も見られない。本発明の急速硬化性ェラストマ
ーは、非常に有効なシーラ・ントであると期待され、そ
して空気にさらした際に硬化する一包装式シーラント系
として、メルカプトオルガノポリシロキサン（場合によ
っては充填剤を含む）と第一錫塩との混合物の形で提供
することができる。メルカプトオルガノポリシロキサン
、過酸化物および第一錫塩の混合によって提供される本
発明の組成物は、これら３種の成分を粗合せた時の混合
物が不安定であるため、二つまたは三つの包装系として
包装すべきである。高速度の混合および計量分配用装置
は、過酸化物を含む組成物の成分を完全に混ぜ合わせ、
そして実質的な硬化が起きる前に硬化させるべき適所に
それらを施工するために、提案される。以下に開示する
例は、説明を目的として記載するものであって、文発明
を制限するものであると理解すべきでない。
有する。熱を用いることにより、硬化速度を促進させる
ことができる。メルカプトを含まず、過酸化物で硬化さ
れる従来技術のシリコ−ンゴム組成物に見られるような
空気抑制は見られない、また脂肪族不飽和シロキサンお
よびＳｉＨ含有シロキサンを含む白金で触媒される組成
物に見られるような種々の物質、例えば硫黄および燐に
よる抑制も見られない。本発明の急速硬化性ェラストマ
ーは、非常に有効なシーラ・ントであると期待され、そ
して空気にさらした際に硬化する一包装式シーラント系
として、メルカプトオルガノポリシロキサン（場合によ
っては充填剤を含む）と第一錫塩との混合物の形で提供
することができる。メルカプトオルガノポリシロキサン
、過酸化物および第一錫塩の混合によって提供される本
発明の組成物は、これら３種の成分を粗合せた時の混合
物が不安定であるため、二つまたは三つの包装系として
包装すべきである。高速度の混合および計量分配用装置
は、過酸化物を含む組成物の成分を完全に混ぜ合わせ、
そして実質的な硬化が起きる前に硬化させるべき適所に
それらを施工するために、提案される。以下に開示する
例は、説明を目的として記載するものであって、文発明
を制限するものであると理解すべきでない。
・
平均式
を有するポリマー１００夕とオクタン酸第一錫２夕とを
混合してェラストマーを調製した。
混合してェラストマーを調製した。
沃素滴定によるポリマーのメルカプト含有量は０．４＄
重量％−ＳＨ（すなわち、０．０１４８モルーＳＨ／ポ
リマー１００夕）であった。得られた混合物を室温で硬
化させた。組成物が回復性（ｒｅｃｏｖｅｒｙｐｍｐｅ
ｒｔｉｅｓ）を得るに要する時間の長さであると定義さ
れるスナップ時間（ｓｎａｐｔｉｍｅｓ）は、３時間以
内であった。２岬時間後に組成物は実質的に架橋された
が、柔軟なゴム状の性質のものであつた。
重量％−ＳＨ（すなわち、０．０１４８モルーＳＨ／ポ
リマー１００夕）であった。得られた混合物を室温で硬
化させた。組成物が回復性（ｒｅｃｏｖｅｒｙｐｍｐｅ
ｒｔｉｅｓ）を得るに要する時間の長さであると定義さ
れるスナップ時間（ｓｎａｐｔｉｍｅｓ）は、３時間以
内であった。２岬時間後に組成物は実質的に架橋された
が、柔軟なゴム状の性質のものであつた。
例２
例１における混合物の試料を空気中で１５び０に加熱し
てェラストマーを調製した。
てェラストマーを調製した。
試料は１８分後に増粘し、表皮層を形成していた。３び
分後に表面は完全に硬化したが、内部はまだ硬化してし
、なかつた。
分後に表面は完全に硬化したが、内部はまだ硬化してし
、なかつた。
例３
平均式
を有するメルカプトオルガノポリシロキサン１０夕とオ
クタン酸第一錫０．１夕（６瓶）とを混合した。
クタン酸第一錫０．１夕（６瓶）とを混合した。
沃素滴定によると、ポリマーは０．４４重量％の−ＳＨ
を含んでいた。次に、０．１夕のｔ−ブチルヒドロベル
オキシド（６滴）を加えた。この物質は、混合中にゲル
化し始めた。急速なゲル化のため完全な混合を行なうこ
とができず、従って硬化の完了に要する時間を測定する
ことは困難であった。推定硬化時間は約５分以下であっ
た。例４ ヒドロ過酸化物を０．０５夕（３滴）とした以外は、例
３に記載したごとく混合物を調製した。
を含んでいた。次に、０．１夕のｔ−ブチルヒドロベル
オキシド（６滴）を加えた。この物質は、混合中にゲル
化し始めた。急速なゲル化のため完全な混合を行なうこ
とができず、従って硬化の完了に要する時間を測定する
ことは困難であった。推定硬化時間は約５分以下であっ
た。例４ ヒドロ過酸化物を０．０５夕（３滴）とした以外は、例
３に記載したごとく混合物を調製した。
この場合も、物質は混合の直後にゲル化した。約５分で
硬化が認められたが、若干の未硬化部分が斑状に残って
いるようであった。約１時間後に、全体が完全に硬化し
た。例５ 例３に定義したメルカプトオルガノポリシロキサン１０
夕を、オクタン酸第一錫０．１夕（６滴）およびヒドロ
過酸化物０．５夕（３０滴）と混合した。
硬化が認められたが、若干の未硬化部分が斑状に残って
いるようであった。約１時間後に、全体が完全に硬化し
た。例５ 例３に定義したメルカプトオルガノポリシロキサン１０
夕を、オクタン酸第一錫０．１夕（６滴）およびヒドロ
過酸化物０．５夕（３０滴）と混合した。
ヒドロ過酸化物の添加直後に硬化した。例６
例３に定義したポリマー１０夕とオクタン酸第一錫０．
０５夕（３滴）との混合物を調製した。
０５夕（３滴）との混合物を調製した。
ｔーフチルヒドｏベルオキシド０．１夕（６滴）をこの
混合物に加えた。この物質は、直ちにスナップにゲル化
し、約６時間で完全に乾燥した硬化が観察された。例７ オクタン酸第一錫を０．０１夕（１微小滴）、ヒドロ過
酸化物を０．１夕用いたほかは、例６と同じように混合
物の調製を行なった。
混合物に加えた。この物質は、直ちにスナップにゲル化
し、約６時間で完全に乾燥した硬化が観察された。例７ オクタン酸第一錫を０．０１夕（１微小滴）、ヒドロ過
酸化物を０．１夕用いたほかは、例６と同じように混合
物の調製を行なった。
得られた混合物は直ちにゲル化したが、スナップ特性を
示したのは混合してから２．５分後であった。室温２４
時間後において、物質はまだ完全に硬化しなかった。例
８オクタン酸第一錫の使用量を０．００５夕とした以外
は、例６に記載したとおり混合物を調製した。
示したのは混合してから２．５分後であった。室温２４
時間後において、物質はまだ完全に硬化しなかった。例
８オクタン酸第一錫の使用量を０．００５夕とした以外
は、例６に記載したとおり混合物を調製した。
得られた混合物は〜混合中には全然ゲル化しなかった。
室温２少時間後、試料の稲度はかすかに増粘し、さらに
１５０℃に２少時間道し、たところ、試料はさらに架橋
されたように見えたが、まだ完全に硬化してはいなかっ
た。例９ 例３に定義したポリマー１０夕とオクタン酸第一錫０．
１夕（６滴）との混合物に、ｔーブチルベルベンゾェー
ト０．５夕（３母商）を加えた。
室温２少時間後、試料の稲度はかすかに増粘し、さらに
１５０℃に２少時間道し、たところ、試料はさらに架橋
されたように見えたが、まだ完全に硬化してはいなかっ
た。例９ 例３に定義したポリマー１０夕とオクタン酸第一錫０．
１夕（６滴）との混合物に、ｔーブチルベルベンゾェー
ト０．５夕（３母商）を加えた。
混合後３０秒以内に、この物質は完全に硬化した。例
１０ 例９におけるポリマーとオクタン酸第一錫との混合物に
ｔ−プチルベルベンゾェート０．１夕（６滴）を加えた
。
１０ 例９におけるポリマーとオクタン酸第一錫との混合物に
ｔ−プチルベルベンゾェート０．１夕（６滴）を加えた
。
この物質は直ちにゲル化し、２分以内に完全に硬化した
。例１１ 例９に記載のポリマーとオクタン酸第一錫との混合物に
ｔ−プチルベルベンゾェート０．０５夕を加えた。
。例１１ 例９に記載のポリマーとオクタン酸第一錫との混合物に
ｔ−プチルベルベンゾェート０．０５夕を加えた。
この混合物は直ちにゲル化し、約３現砂で硬化したが、
表面は粘着性であった。約５分以内に表面は非粘着性と
なった。ち例 １２ 例３記載のポリマ−１００夕とオクタン酸第一錫１夕と
の混合物にｔーブチルヒドロベルオキシド５．０夕を加
えた。
表面は粘着性であった。約５分以内に表面は非粘着性と
なった。ち例 １２ 例３記載のポリマ−１００夕とオクタン酸第一錫１夕と
の混合物にｔーブチルヒドロベルオキシド５．０夕を加
えた。
この物質は室温で３硯砂・以内に硬化し、表面が非粘着
性である厚形材に硬化したヱラストマーが得られた。例
１３ 例３に記載のポリマー１００夕をｔーブチルヒドロベル
オキシド５．０夕と混合して混合物を調製した。
性である厚形材に硬化したヱラストマーが得られた。例
１３ 例３に記載のポリマー１００夕をｔーブチルヒドロベル
オキシド５．０夕と混合して混合物を調製した。
混合してから約７日後まで、完全な硬化は観察されなか
った。例３なし、し例１３において得られた結果を第１
表に要約するが、表にはポリマー、オクタン酸第一錫お
よび過酸化物の重量および室温において硬化するに所要
の時間を示す。第 １ 表 例 １４ 一般式 を有し、かつ、沃素滴定で測定して２．箱重量％の−Ｓ
Ｈを含むポリマー５０夕を、縄梓機および密封用手段を
設けたポリエチレン製の管に入れた後、真空室にて１５
分間脱気した。
った。例３なし、し例１３において得られた結果を第１
表に要約するが、表にはポリマー、オクタン酸第一錫お
よび過酸化物の重量および室温において硬化するに所要
の時間を示す。第 １ 表 例 １４ 一般式 を有し、かつ、沃素滴定で測定して２．箱重量％の−Ｓ
Ｈを含むポリマー５０夕を、縄梓機および密封用手段を
設けたポリエチレン製の管に入れた後、真空室にて１５
分間脱気した。
次いでポリマーを管内に密封し、オクタン酸第一錫０．
６夕をプランジャー装置を用いてポリマーに添加した後
、濃投機を用いて管の内容物を混合した。管から押出し
た試料を室温で１枚放置したところゲル化したが、管内
に残っていた物質は硬化しないままであった。例 １５ 例１４に記載のポリマー５０夕とオクタン酸第一錫２夕
との混合物を例１４の手順に従って調製した。
６夕をプランジャー装置を用いてポリマーに添加した後
、濃投機を用いて管の内容物を混合した。管から押出し
た試料を室温で１枚放置したところゲル化したが、管内
に残っていた物質は硬化しないままであった。例 １５ 例１４に記載のポリマー５０夕とオクタン酸第一錫２夕
との混合物を例１４の手順に従って調製した。
この混合物の試料の一つは、管から直ちに押出した。押
出された試料は、室温で１時間後にガム状の物質を形成
し、１夜放置するとェラストマー性物質に完全に硬化し
た。別の試料は、混合してから１．即時間後に管から押
出した。押出された物質は、若干粘鋼性を増してはいた
が、依然流動可能であった。押出された試料の厚さは約
１′４インチであった。第二の押出し試料の表面は、約
１び分でガム状になり、室温に１夜放置して完全に硬化
した。押出された物質の色は、硬化の過程で薄緑色から
白色に変わった。混合してから２日後に、混合物の第三
の試料を管から押出した。この押出された物質は依然流
動可能であり、押出されてから約１０分後に室温で表皮
層を形成した。密封管内の残留混合物は、室温で３ケ月
貯蔵した後においてもまだ流動可能であった。例１６ 例１４に記載した管の中に、平均式 を有し、かつ、沃素滴定で測定した−ＳＨ含有量が２．
２５重量％であるポリマー１００夕を入れ、真空室内で
１５分間脱気した。
出された試料は、室温で１時間後にガム状の物質を形成
し、１夜放置するとェラストマー性物質に完全に硬化し
た。別の試料は、混合してから１．即時間後に管から押
出した。押出された物質は、若干粘鋼性を増してはいた
が、依然流動可能であった。押出された試料の厚さは約
１′４インチであった。第二の押出し試料の表面は、約
１び分でガム状になり、室温に１夜放置して完全に硬化
した。押出された物質の色は、硬化の過程で薄緑色から
白色に変わった。混合してから２日後に、混合物の第三
の試料を管から押出した。この押出された物質は依然流
動可能であり、押出されてから約１０分後に室温で表皮
層を形成した。密封管内の残留混合物は、室温で３ケ月
貯蔵した後においてもまだ流動可能であった。例１６ 例１４に記載した管の中に、平均式 を有し、かつ、沃素滴定で測定した−ＳＨ含有量が２．
２５重量％であるポリマー１００夕を入れ、真空室内で
１５分間脱気した。
次にポリマーを管内に密封し、あらかじめ鉱油５夕と混
合しておいた１．０夕のオクタン酸第一錫をプランジャ
ー装置を通してポリマーに加えた後、縄梓機を用いて管
の内容物を完全に混和した。混合してから５分後に、淡
黄色混合物の一試料を押出したところ、１２分で粘着性
の表面が現われ、室温で１夜放置後完全に硬化した。こ
の混合物の別の試料を、混合処理の１６時間後に押出し
た。この押出された試料は、約１１分で表皮層を一面に
形成し、室温で１夜放置後完全に硬化した。混合してか
ら１３日後に、管壁の近くにある密封管内の物質の一部
は硬化しているように見えたが、管の中心部にある物質
は流動可能であった。この流動可能な物質の試料を管か
ら押出した。この押出された試料は、約１５分で表皮層
を一面に形成し、室温で１夜放置後完全に硬化した。混
合してから約４ケ月後に、管の開□都附近に硬化した物
質のプラグ（ｐｌｕｇ）を形成したが、管の中心部の物
質は流動可能であった。この流動可能物質の試料を押出
した。この押出された試料は、約１び分で表皮層を形成
し、３び分でかすかに粘着性の表面を有し、そして室温
で１夜放置後完全に硬化した。上記の硬化した物質は、
すべて透明で無色であった。例１７ 例１４に記載したごとき管の中に、一般式を有し、沃素
滴定で測定した−ＳＨ含有量が０．２３重量％（すなわ
ち、０．００７０モルーＳＨ／ポリマー１００夕）であ
るポリマー１００夕を仕込み、真空室内で１時間脱気し
た。
合しておいた１．０夕のオクタン酸第一錫をプランジャ
ー装置を通してポリマーに加えた後、縄梓機を用いて管
の内容物を完全に混和した。混合してから５分後に、淡
黄色混合物の一試料を押出したところ、１２分で粘着性
の表面が現われ、室温で１夜放置後完全に硬化した。こ
の混合物の別の試料を、混合処理の１６時間後に押出し
た。この押出された試料は、約１１分で表皮層を一面に
形成し、室温で１夜放置後完全に硬化した。混合してか
ら１３日後に、管壁の近くにある密封管内の物質の一部
は硬化しているように見えたが、管の中心部にある物質
は流動可能であった。この流動可能な物質の試料を管か
ら押出した。この押出された試料は、約１５分で表皮層
を一面に形成し、室温で１夜放置後完全に硬化した。混
合してから約４ケ月後に、管の開□都附近に硬化した物
質のプラグ（ｐｌｕｇ）を形成したが、管の中心部の物
質は流動可能であった。この流動可能物質の試料を押出
した。この押出された試料は、約１び分で表皮層を形成
し、３び分でかすかに粘着性の表面を有し、そして室温
で１夜放置後完全に硬化した。上記の硬化した物質は、
すべて透明で無色であった。例１７ 例１４に記載したごとき管の中に、一般式を有し、沃素
滴定で測定した−ＳＨ含有量が０．２３重量％（すなわ
ち、０．００７０モルーＳＨ／ポリマー１００夕）であ
るポリマー１００夕を仕込み、真空室内で１時間脱気し
た。
次に管内にポリマーを密封してから、例１６に記載のポ
リマー５夕とトルェン３．０のこ溶解したオクタン酸第
一錫１．０夕との混合物をプランジャー装置を通して前
記のポリマーに加え、蝿梓機を用いた管内客物を完全に
混和した。混合後、直ちにこの物質の試料を押出した。
室温で１夜放置したところ、押出された試料上にはガム
状の表皮が形成されたが、試料の下面部分は硬化してい
なかった。例１８ トルェン１．０タ中のオクタン酸第一錫５．０夕を用い
た以外は同一の成分を用いて、例１７の手順どおりに混
合物を調製した。
リマー５夕とトルェン３．０のこ溶解したオクタン酸第
一錫１．０夕との混合物をプランジャー装置を通して前
記のポリマーに加え、蝿梓機を用いた管内客物を完全に
混和した。混合後、直ちにこの物質の試料を押出した。
室温で１夜放置したところ、押出された試料上にはガム
状の表皮が形成されたが、試料の下面部分は硬化してい
なかった。例１８ トルェン１．０タ中のオクタン酸第一錫５．０夕を用い
た以外は同一の成分を用いて、例１７の手順どおりに混
合物を調製した。
得られた混合物の一試料を混合直後に押出した。室温約
５時間で、押出された試料上に明確な表皮層が認められ
た。混合してから約２週間後に、第二の試料を管から押
出したが、管の内容物が流動可能性であることが観察さ
れた。押出された物質は、室温で１夜後にジュロメータ
ー値の低いェラストマーに硬化したが、試料の下面部分
は、上面部分に比較して架橋密度が低かった。例１９ 平均式 を有し、かつ、沃素滴定で測定した−ＳＨ量が０．４３
２５重量％であるポリマー１００夕と炭酸カルシウム充
填剤１５０夕とを、三本ロール煉り機上で混練すること
によって混合し、例１４に記載したごとく管の中へ注入
した後、真空室内で１時間混合物を脱気した。
５時間で、押出された試料上に明確な表皮層が認められ
た。混合してから約２週間後に、第二の試料を管から押
出したが、管の内容物が流動可能性であることが観察さ
れた。押出された物質は、室温で１夜後にジュロメータ
ー値の低いェラストマーに硬化したが、試料の下面部分
は、上面部分に比較して架橋密度が低かった。例１９ 平均式 を有し、かつ、沃素滴定で測定した−ＳＨ量が０．４３
２５重量％であるポリマー１００夕と炭酸カルシウム充
填剤１５０夕とを、三本ロール煉り機上で混練すること
によって混合し、例１４に記載したごとく管の中へ注入
した後、真空室内で１時間混合物を脱気した。
管を密封し、１．０夕のオクタン酸第一錫を加えて例１
４に記載したごと〈混合した。混合直後に、この物質の
試料を押出した。押出された試料は、５分で表皮層を形
成し、室温１８分で非粘着性となった。室温で２４時間
後、１／８インチの試料は完全に硬化してガム状のゴム
ェラストマーになつた。例 ２０ 例１９に記載したごときポリマー２５０夕、炭酸カルシ
ウム充填剤２５０夕およびオクタン酸第一錫７．５夕の
混合物を例１９の方法で調製し、室温で硬化させた。
４に記載したごと〈混合した。混合直後に、この物質の
試料を押出した。押出された試料は、５分で表皮層を形
成し、室温１８分で非粘着性となった。室温で２４時間
後、１／８インチの試料は完全に硬化してガム状のゴム
ェラストマーになつた。例 ２０ 例１９に記載したごときポリマー２５０夕、炭酸カルシ
ウム充填剤２５０夕およびオクタン酸第一錫７．５夕の
混合物を例１９の方法で調製し、室温で硬化させた。
得られたェラストマ−は、約５５２キロパスカルの引張
り強さ、約２５０％の伸び、約４８３キロパスカルの１
００％モジュラスおよび約２４のジュロメーター（ショ
アーーＡ）値を有していた。シリコーン技術に関して通
常の熟練度を有する者が前掲の説明を読めば、本発明を
実施するに当・つて多数の修正および改変が考えられる
であろうが、それらを制約するものは、別紙請求の範囲
に記載する事項以外には何もない。
り強さ、約２５０％の伸び、約４８３キロパスカルの１
００％モジュラスおよび約２４のジュロメーター（ショ
アーーＡ）値を有していた。シリコーン技術に関して通
常の熟練度を有する者が前掲の説明を読めば、本発明を
実施するに当・つて多数の修正および改変が考えられる
であろうが、それらを制約するものは、別紙請求の範囲
に記載する事項以外には何もない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ） ジメチルシロキサン単位、トリメチルシロ
キサン単位、ヒドロキシジメチルシロキサン単位、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、および 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位 （式中、Ｒは炭素数１ないし３のアルキル基およびフエ
ニル基からなる群から選ばれる一価の基であり、そして
ｎは１から４までの値を有する）から選ばれる単位の組
合せから本質的になるメルカプトオルガノポリシロキサ
ン、ただしこのメルカプトオルガノポリシロキサンには
１分子当り平均して２個以上のメルカプト含有シロキサ
ン単位が含まれ、かつ、メルカプトオルガノポリシロキ
サンに含まれる全シロキサン単位数を基準にして、メル
カプト含有シロキサン単位が１０モル％を超えないもの
とする、（Ｂ） １００重量部の（Ａ）に対して０．１
ないし１の重量部の量で含まれる、式Ｓｎ（ＯＲ＾１）
＿２ （式中、Ｒ＾１は一価のアシル基である）で表わされる
ものからなる群から選ばれるカルボン酸第一錫塩、（Ｃ
） １００重量部の（Ａ）に対して０ないし２００重量
部の量である充填剤、および（Ｄ） １００重量部の（
Ａ）に対して０ないし約６重量部の量である有機過酸化
物を混合して製造される物質であることを特徴とする組
成物。 ２ （Ａ）が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｚ≧２であり、そしてｙ＋ｚは約１８ないし１
０００の値を有する）で表わされるものからなる群から
選ばれる１種またはそれ以上のメルカプトオルガノポリ
シロキサンからなるエラストマーに硬化可能な上記１に
記載の組成物。 ３ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘは１８ないし１０００の値を有する）で表わ
されるものからなる群から選ばれる１種またはそれ以上
のメルカプトオルガノポリシロキサンをさらに含み、し
かも組成物中におけるメルカプト基の平均数が１分子当
り少くとも２．１である上記２に記載の組成物。 ４ （Ｂ）がオクタン酸第一錫である上記１に記載の組
成物。 ５ １００重量部の（Ａ）に対し、（Ｄ）が約１ないし
約６重量％に等しい量で含まれる上記１に記載の組成物
。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/099,301 US4279792A (en) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Compositions including mercaptoorganopolysiloxanes and stannous salts of carboxylic acids |
| PCT/US1980/001490 WO1981001571A1 (en) | 1979-12-03 | 1980-11-05 | Compositions including mercaptoorganopolysiloxanes and stannous salts of carboxylic acids |
| US99301 | 2008-04-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56500205A JPS56500205A (ja) | 1981-02-26 |
| JPS603425B2 true JPS603425B2 (ja) | 1985-01-28 |
Family
ID=22274334
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP81500298A Granted JPS56501607A (ja) | 1979-12-03 | 1980-11-05 | |
| JP81500298A Expired JPS603425B2 (ja) | 1979-12-03 | 1980-11-05 | メルカプトオルガノポリシロキサンおよびカルボン酸第一錫塩を含む組成物 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP81500298A Granted JPS56501607A (ja) | 1979-12-03 | 1980-11-05 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4279792A (ja) |
| EP (1) | EP0030800B1 (ja) |
| JP (2) | JPS56501607A (ja) |
| AU (1) | AU537034B2 (ja) |
| BR (1) | BR8008943A (ja) |
| CA (1) | CA1145885A (ja) |
| DD (1) | DD154989A5 (ja) |
| DE (1) | DE3066724D1 (ja) |
| ES (1) | ES8205252A1 (ja) |
| WO (1) | WO1981001571A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA807227B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4526954A (en) * | 1983-12-28 | 1985-07-02 | Union Carbide Corporation | Organosiloxane polymers and compositions containing same curable upon exposure to gaseous oxygen |
| US5994456A (en) * | 1998-04-09 | 1999-11-30 | Dow Corning Corporation | Compositions comprising mercapto-functional organosilicon compounds |
| CN120826447A (zh) * | 2023-03-16 | 2025-10-21 | 株式会社华尔卡 | 糊料 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3445419A (en) * | 1966-01-21 | 1969-05-20 | Dow Corning | Room temperature vulcanizable silicones |
| DE2008426A1 (ja) | 1969-02-27 | 1970-09-10 | ||
| US3655713A (en) * | 1970-07-13 | 1972-04-11 | Dow Corning | Silacyclopentane thiols and thiolates |
| US3816282A (en) * | 1971-04-15 | 1974-06-11 | Gen Electric | Radiation induced polymerization of polysiloxanes |
| US4064027A (en) * | 1973-09-28 | 1977-12-20 | Dow Corning Corporation | UV curable composition |
| US3873499A (en) * | 1973-11-29 | 1975-03-25 | Dow Corning | Fast curing mercaptoalkyl vinyl siloxane resins |
| US3931047A (en) * | 1974-01-10 | 1976-01-06 | General Electric Company | Catalyst composition for room temperature vulcanizing silicone compositions and catalyzed compositions therefrom |
| US4039505A (en) * | 1976-03-03 | 1977-08-02 | Dow Corning Corporation | Siloxane elastomers containing sulfur and method of preparation |
| US4039504A (en) * | 1976-03-03 | 1977-08-02 | Dow Corning Corporation | Mercaptosiloxane elastomer and method of preparation |
| US4066603A (en) * | 1976-03-03 | 1978-01-03 | Dow Corning Corporation | Sulfur containing silicone elastomer and method of preparation |
| US4070329A (en) * | 1977-01-03 | 1978-01-24 | Dow Corning Corporation | Siloxane elastomer prepared from mercaptoorg anopolysiloxanes |
| US4070328A (en) * | 1977-01-03 | 1978-01-24 | Dow Corning Corporation | Mercaptoorganopolysiloxanes cured to elastomers with peroxides and nitrogen compounds |
-
1979
- 1979-12-03 US US06/099,301 patent/US4279792A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-11-05 BR BR8008943A patent/BR8008943A/pt unknown
- 1980-11-05 AU AU66441/81A patent/AU537034B2/en not_active Ceased
- 1980-11-05 JP JP81500298A patent/JPS56501607A/ja active Granted
- 1980-11-05 WO PCT/US1980/001490 patent/WO1981001571A1/en not_active Ceased
- 1980-11-05 JP JP81500298A patent/JPS603425B2/ja not_active Expired
- 1980-11-12 CA CA000364524A patent/CA1145885A/en not_active Expired
- 1980-11-20 ZA ZA00807227A patent/ZA807227B/xx unknown
- 1980-11-20 EP EP80304153A patent/EP0030800B1/en not_active Expired
- 1980-11-20 DE DE8080304153T patent/DE3066724D1/de not_active Expired
- 1980-12-02 ES ES497379A patent/ES8205252A1/es not_active Expired
- 1980-12-03 DD DD80225680A patent/DD154989A5/de unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0030800A2 (en) | 1981-06-24 |
| BR8008943A (pt) | 1981-10-20 |
| DE3066724D1 (en) | 1984-03-29 |
| ES497379A0 (es) | 1982-06-01 |
| JPS56500205A (ja) | 1981-02-26 |
| WO1981001571A1 (en) | 1981-06-11 |
| AU6644181A (en) | 1981-06-19 |
| ES8205252A1 (es) | 1982-06-01 |
| EP0030800A3 (en) | 1981-10-07 |
| US4279792A (en) | 1981-07-21 |
| DD154989A5 (de) | 1982-05-05 |
| AU537034B2 (en) | 1984-05-31 |
| EP0030800B1 (en) | 1984-02-22 |
| ZA807227B (en) | 1981-09-30 |
| JPS56501607A (ja) | 1981-11-05 |
| CA1145885A (en) | 1983-05-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4066603A (en) | Sulfur containing silicone elastomer and method of preparation | |
| JPH02283764A (ja) | 補強用シリカ充填剤及びその製造方法 | |
| JPH02133492A (ja) | 非―スランプ性シリコーンシーラントの製造方法 | |
| US4070329A (en) | Siloxane elastomer prepared from mercaptoorg anopolysiloxanes | |
| EP0216390A2 (en) | Low consistency, one-part silicone elastomers | |
| KR19980071705A (ko) | 저-비율의 패키징에 적합한 이-성분 고속 경화 알티브이 접착성 밀봉제 | |
| GB1577893A (en) | Siloxane elastomers containing sulphur and method of preparation | |
| US3677996A (en) | Room temperature vulcanizable silicone rubber containing polyglycol derivative | |
| CA1055636A (en) | Vinyl polydiorganosiloxane-mercaptoorganosiloxaneorganic peroxide composition curable to elastomer and method therefor | |
| US4269741A (en) | Oxygen-curable mercaptoorganosiloxane compositions possessing rapid surface reaction and method of forming higher molecular weight products therefrom | |
| KR19980070522A (ko) | 장기간의 유효수명을 가진 실리콘 주조 조성물 | |
| PL193777B1 (pl) | Zestaw i sposób do wytwarzania szybko utwardzanych, sieciowanych mas silikonowych oraz zastosowaniezestawu | |
| JPH06100780A (ja) | 二液型超低モジュラスシリコーンシーラント | |
| US4284539A (en) | Compositions including mercaptoorganopolysiloxanes, aliphatically unsaturated polydiorganosiloxanes and carboxylic acid salts of metals | |
| EP0030800B1 (en) | Compositions including mercaptoorganopolysiloxanes and stannous salts of carboxylic acids | |
| JPH01146956A (ja) | 硬化剤としてヒドロゲルを含有する、ケチミノキシ基含有オルガノポリシロキサン組成物 | |
| US4272415A (en) | Compositions including mercaptoorganopolysiloxanes and metal salts of carboxylic acids | |
| JPS604217B2 (ja) | 金属カルボニル化合物を触媒として含む酸素硬化性のメルカプトオルガノシロキサン組成物 | |
| US4388433A (en) | Shelf-stable catalyst component for RTV silicone composition | |
| EP0690099B1 (en) | Moisture curable organosiloxane compositions exhibiting extended workability | |
| US5438095A (en) | Precured silicone emulsion | |
| EP0030801B1 (en) | Ferrocene catalyzed elastomer formation | |
| US4448928A (en) | Shelf-stable catalyst component for RTV silicone composition | |
| US3359237A (en) | Organosilicon compounds and their use | |
| US2982755A (en) | Heat-resistant high-tensile silicone rubber compositions and methods of making them |