JPS6034929B2 - １，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレンの製造方法 - Google Patents
１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレンの製造方法Info
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- JPS6034929B2 JPS6034929B2 JP54113189A JP11318979A JPS6034929B2 JP S6034929 B2 JPS6034929 B2 JP S6034929B2 JP 54113189 A JP54113189 A JP 54113189A JP 11318979 A JP11318979 A JP 11318979A JP S6034929 B2 JPS6034929 B2 JP S6034929B2
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- hexamethyltetrahydronaphthalene
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１，１，３，４，４，６−へキサメチルテトラ
ヒドロナフタレンの新規な製造方法、更に詳細にはｐ−
Ｑージメチルスチレンに２，３−ジメチルブテンを環化
アルキル化させる反応において、触媒として有機溶媒中
で担体に硫酸を含浸させた固型化酸触媒を用いることを
特徴とする１，１，３，４，４，６ーヘキサメチルテト
ラヒドロナフタレンの製造方法に関する。
ヒドロナフタレンの新規な製造方法、更に詳細にはｐ−
Ｑージメチルスチレンに２，３−ジメチルブテンを環化
アルキル化させる反応において、触媒として有機溶媒中
で担体に硫酸を含浸させた固型化酸触媒を用いることを
特徴とする１，１，３，４，４，６ーヘキサメチルテト
ラヒドロナフタレンの製造方法に関する。
１，１，３，４，４，６ーヘキサメチルテトラヒド。
ナフタレンは、ムスク香気の中間体原料として重要なも
のである。すなわち、これをアシル化することにより有
用なテトラリン系ムスク香料、例えば、７ーアセチル−
１，１，３，４，４，６−へキサメチルテトラヒドロナ
フタレン〔Ｊ．○ｒｄ．Ｃｈｅｍ．２８．２２４８（１
９６３）：Ｇｉｖａｕｄａｎｎｉａｎ．ｐ．５，Ｊａｎ
ｕａｒｙ（１９６９）〕に導くことができる。しかしな
がら、１，１，３，４，４，６−へキサメチルテトラヒ
ドロナフタレンは、これを好収率で得る製法が未だ見出
されていないため、高価とならざるを得ず、自ずからこ
れより導かれるテトラリンムスク香料の用途及び使用量
も限られているのが実状である。従って香料工業界にお
いては安価に１，１，３，４，４，６ーヘキサメチルテ
トラヒドロナフタレンを得ることのできる製造方法の開
発が望まれている。従来、１，１，３，４，４，６−へ
キサメチルテトラヒドロナフタレンを製造する方法とし
ては、ｐ−シメンあるいはｐ−Ｑ−ジメチルスチレンに
ジメチルイソプロピルビノール、ｔ−ブチルメチルカル
ビノール、２，３ージメチルブテン−２，２，３−ジメ
チルブテンー１または３，３−ジメチルブテン−１を酸
触媒の存在下に反応させる環化ァルキル化反応を行なわ
せる反応が知られている。
のである。すなわち、これをアシル化することにより有
用なテトラリン系ムスク香料、例えば、７ーアセチル−
１，１，３，４，４，６−へキサメチルテトラヒドロナ
フタレン〔Ｊ．○ｒｄ．Ｃｈｅｍ．２８．２２４８（１
９６３）：Ｇｉｖａｕｄａｎｎｉａｎ．ｐ．５，Ｊａｎ
ｕａｒｙ（１９６９）〕に導くことができる。しかしな
がら、１，１，３，４，４，６−へキサメチルテトラヒ
ドロナフタレンは、これを好収率で得る製法が未だ見出
されていないため、高価とならざるを得ず、自ずからこ
れより導かれるテトラリンムスク香料の用途及び使用量
も限られているのが実状である。従って香料工業界にお
いては安価に１，１，３，４，４，６ーヘキサメチルテ
トラヒドロナフタレンを得ることのできる製造方法の開
発が望まれている。従来、１，１，３，４，４，６−へ
キサメチルテトラヒドロナフタレンを製造する方法とし
ては、ｐ−シメンあるいはｐ−Ｑ−ジメチルスチレンに
ジメチルイソプロピルビノール、ｔ−ブチルメチルカル
ビノール、２，３ージメチルブテン−２，２，３−ジメ
チルブテンー１または３，３−ジメチルブテン−１を酸
触媒の存在下に反応させる環化ァルキル化反応を行なわ
せる反応が知られている。
例えば、米国特許第２８５１５０１号明細書にはｐ−Ｑ
ージメチルスチレンに３，３ージメチルブテン−１を反
応させる方法及び２，３−ジメチルブテンー２と２，３
ージメチルブテンー１の混合物を反応させる方法におい
て、ｐ−Ｑ−ジメチルスチレン１部に対し触媒として７
０〜８５％硫酸０．７６〜０．８３部を同量の氷酢酸と
ともに使用する方法が、また、米国特許第３２７８６２
１号明細書にはｐ一Ｑ−ジメチルスチレンにジメチルイ
ソフ。ロピルカルビノールを反応させる方法において、
ｐ−Ｑ−ジメチルスチレン１部に対し、９６％硫酸１．
５２部を同等の氷酢酸とともに使用する方法が記載され
ている。しかしながらこの２つの方法は、何れも硫酸の
使用量が多いため、ｐ−Ｑージメチルスチレン及びァル
キル化剤の重合物が多く生成し、１，１，３，４，４，
６ーヘキサメチルテトラヒドロナフタレンの収率が低く
、例えば、Ｐ−Ｑ−ジメチルスチレンと３，３−ジメチ
ルブテンー１の反応ではｐ−Ｑ−ジメチルスチレンの使
用量の７重量％の目的物を得るにすぎない。また、米国
特許第３２４６０４４号明細書にはｐ−Ｑ−ジメチルス
チレンの塩酸付加物とｔーブチルェチレンを反応させる
方法において、触媒として少量の塩化アミニウムを用い
る方法が記載されている。しかし、この方法では、ｐ−
Ｑ−ジメチルスチレンの低温における塩酸付加工程を必
要とするうえに、塩化アルミニウムは空気中の水分によ
り活性を失い易く、取扱いが容易でないと共にｐ−Ｑ−
ジメチルスチレンの消費量に対する１，１，３，４，４
，６−へキサメチルテトラヒドロナフタレンの理論収率
は５４％と低い。さらに、また、米国特許第３３７９７
９５号明細書には触媒である硫酸あるいは塩化アルミニ
ウムに代るものとして、陽イオン交換樹脂を使用しｐ−
Ｑ−ジメチルスチレンと２，３−ジメチルブテンー１お
よび２，３ージメチルブテン−２の混合物を反応せしめ
る方法が開示されている。しかし、この方法も高価な樹
脂を使用するうえに、ｐ−Ｑージメチルスチレンの消費
量に対する１，１，３，４，４，６−へキサメチルテト
ラヒドロナフタレンの理論収率は２３％にすぎない。本
発明者は、かかる従来法の欠点を克服し、すぐれた製法
を得るため鋭意研究をおこなった結果、ｐ−Ｑージメチ
ルスチレンに２，３ージメチルブテンを磯化アルキル化
反応を行わしめる際に、触媒として、有機溶媒中で担体
に硫酸を含浸させた固型化酸触媒を用いることにより、
極めて高収率で１，１，３，４，４，６ーヘキサメチル
テトラヒドロナフレタンが得られることを見出し本発明
を完成した。
ージメチルスチレンに３，３ージメチルブテン−１を反
応させる方法及び２，３−ジメチルブテンー２と２，３
ージメチルブテンー１の混合物を反応させる方法におい
て、ｐ−Ｑ−ジメチルスチレン１部に対し触媒として７
０〜８５％硫酸０．７６〜０．８３部を同量の氷酢酸と
ともに使用する方法が、また、米国特許第３２７８６２
１号明細書にはｐ一Ｑ−ジメチルスチレンにジメチルイ
ソフ。ロピルカルビノールを反応させる方法において、
ｐ−Ｑ−ジメチルスチレン１部に対し、９６％硫酸１．
５２部を同等の氷酢酸とともに使用する方法が記載され
ている。しかしながらこの２つの方法は、何れも硫酸の
使用量が多いため、ｐ−Ｑージメチルスチレン及びァル
キル化剤の重合物が多く生成し、１，１，３，４，４，
６ーヘキサメチルテトラヒドロナフタレンの収率が低く
、例えば、Ｐ−Ｑ−ジメチルスチレンと３，３−ジメチ
ルブテンー１の反応ではｐ−Ｑ−ジメチルスチレンの使
用量の７重量％の目的物を得るにすぎない。また、米国
特許第３２４６０４４号明細書にはｐ−Ｑ−ジメチルス
チレンの塩酸付加物とｔーブチルェチレンを反応させる
方法において、触媒として少量の塩化アミニウムを用い
る方法が記載されている。しかし、この方法では、ｐ−
Ｑ−ジメチルスチレンの低温における塩酸付加工程を必
要とするうえに、塩化アルミニウムは空気中の水分によ
り活性を失い易く、取扱いが容易でないと共にｐ−Ｑ−
ジメチルスチレンの消費量に対する１，１，３，４，４
，６−へキサメチルテトラヒドロナフタレンの理論収率
は５４％と低い。さらに、また、米国特許第３３７９７
９５号明細書には触媒である硫酸あるいは塩化アルミニ
ウムに代るものとして、陽イオン交換樹脂を使用しｐ−
Ｑ−ジメチルスチレンと２，３−ジメチルブテンー１お
よび２，３ージメチルブテン−２の混合物を反応せしめ
る方法が開示されている。しかし、この方法も高価な樹
脂を使用するうえに、ｐ−Ｑージメチルスチレンの消費
量に対する１，１，３，４，４，６−へキサメチルテト
ラヒドロナフタレンの理論収率は２３％にすぎない。本
発明者は、かかる従来法の欠点を克服し、すぐれた製法
を得るため鋭意研究をおこなった結果、ｐ−Ｑージメチ
ルスチレンに２，３ージメチルブテンを磯化アルキル化
反応を行わしめる際に、触媒として、有機溶媒中で担体
に硫酸を含浸させた固型化酸触媒を用いることにより、
極めて高収率で１，１，３，４，４，６ーヘキサメチル
テトラヒドロナフレタンが得られることを見出し本発明
を完成した。
本発明に用いる固型化酸触媒は、有機溶媒中に担体を損
梓懸濁させ、これに硫酸を滴下し蝿梓をつづけることに
より容易につくることができる。
梓懸濁させ、これに硫酸を滴下し蝿梓をつづけることに
より容易につくることができる。
担体としては、活性白土、白濁士、酸性白土、シリカ、
またはシリカアルミナを用いる。これらの担体は市販さ
れている状態のま）使用することができ、特に焼成、乾
燥等の前処理を必要としない。また、この担体の窒素吸
着による固体の表面積が１００で／タ以上のものであれ
ばよい。担体の使用量はｐ−Ｑ−ジメチルスチレンに対
して５〜３の重量％、好ましくは８〜１の重量％である
。硫酸としては９５％程度以上の濃硫酸を用いるのが好
ましいが、発煙硫酸を使用することもできる。９５％硫
酸の場合、担体に対して３〜３の重量％、好ましくは５
〜２０重量％を使用する。
またはシリカアルミナを用いる。これらの担体は市販さ
れている状態のま）使用することができ、特に焼成、乾
燥等の前処理を必要としない。また、この担体の窒素吸
着による固体の表面積が１００で／タ以上のものであれ
ばよい。担体の使用量はｐ−Ｑ−ジメチルスチレンに対
して５〜３の重量％、好ましくは８〜１の重量％である
。硫酸としては９５％程度以上の濃硫酸を用いるのが好
ましいが、発煙硫酸を使用することもできる。９５％硫
酸の場合、担体に対して３〜３の重量％、好ましくは５
〜２０重量％を使用する。
本発明において、固型化酸触媒の触媒として必要な酸強
度は有機溶媒溶液の一部を採取し、指示薬としてペンザ
ルアセトフェノン（ｐＫａ＝−５．６）を加え、触媒表
面の着色の有無によって判定することができる。すなわ
ち固型化酸触媒の表面が黄色に着色するときは、本発明
の触媒として適当な酸強度を有する固型化酸触媒である
ことを示している。有機溶媒としては、ヘキサン、シク
ロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルェン、キシレン
等が使用できる。固型化酸触媒の懸濁液をそのま）次の
塚化アルキル化反応に使用できるので、有機溶媒の使用
量は固型化酸触媒の製造及び環化アルキル化反応を円滑
にすすめることの出来る量、すなわち、少なくとも触媒
を懸濁させ反応系を損拝出来る量が必要であるが、ｐ−
Ｑ−ジメチルスチレン１部に対し、０．８〜０．＄部の
量を用いるのが好ましい。これら有機溶媒のうち、次の
環化アルキル化反応に適する温度および収率の関係から
とりわけトルェンの使用が好適である。ｐ−Ｑ−ジメチ
ルスチレンは常法、すなわちｐーシメンの気相脱水素に
より製造する方法（石油炭化水素化学、３巻、６４９頁
、共立出版：触媒反応（２｝、触媒工学講座７２０４頁
、地人書館）あるいはｐーシメンの液相空気酸化により
ヒドロベルオキシドとなし（有機過酸化物、９８頁、有
機過酸化物研究グループ編、化学工業者）、これを還元
、脱水する方法により容易に得ることが出来る。
度は有機溶媒溶液の一部を採取し、指示薬としてペンザ
ルアセトフェノン（ｐＫａ＝−５．６）を加え、触媒表
面の着色の有無によって判定することができる。すなわ
ち固型化酸触媒の表面が黄色に着色するときは、本発明
の触媒として適当な酸強度を有する固型化酸触媒である
ことを示している。有機溶媒としては、ヘキサン、シク
ロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルェン、キシレン
等が使用できる。固型化酸触媒の懸濁液をそのま）次の
塚化アルキル化反応に使用できるので、有機溶媒の使用
量は固型化酸触媒の製造及び環化アルキル化反応を円滑
にすすめることの出来る量、すなわち、少なくとも触媒
を懸濁させ反応系を損拝出来る量が必要であるが、ｐ−
Ｑ−ジメチルスチレン１部に対し、０．８〜０．＄部の
量を用いるのが好ましい。これら有機溶媒のうち、次の
環化アルキル化反応に適する温度および収率の関係から
とりわけトルェンの使用が好適である。ｐ−Ｑ−ジメチ
ルスチレンは常法、すなわちｐーシメンの気相脱水素に
より製造する方法（石油炭化水素化学、３巻、６４９頁
、共立出版：触媒反応（２｝、触媒工学講座７２０４頁
、地人書館）あるいはｐーシメンの液相空気酸化により
ヒドロベルオキシドとなし（有機過酸化物、９８頁、有
機過酸化物研究グループ編、化学工業者）、これを還元
、脱水する方法により容易に得ることが出来る。
ｐ−Ｑ−ジメチルスチレンの純度が高いほど、反応液の
全量が減り、工業的に有利であることは云うまでもない
が、これにｐ−シメンの混入した混合物は、その混合物
中ｐ−Ｑ−ジメチルスチレンの含有量が５広重量％以上
の範囲にある場合には、ｐ−Ｑ−ジメチルスチレンに対
する１，１，３，４，４，６−へキサメチルテトラヒド
ロナフタレンの収率は変化せず、使用可能である。２，
３−ジメチルブテンとしては２，３ージメチルブテンー
１，２，３−ジメチルブテン−２、及びこれらの混合物
が使用される。
全量が減り、工業的に有利であることは云うまでもない
が、これにｐ−シメンの混入した混合物は、その混合物
中ｐ−Ｑ−ジメチルスチレンの含有量が５広重量％以上
の範囲にある場合には、ｐ−Ｑ−ジメチルスチレンに対
する１，１，３，４，４，６−へキサメチルテトラヒド
ロナフタレンの収率は変化せず、使用可能である。２，
３−ジメチルブテンとしては２，３ージメチルブテンー
１，２，３−ジメチルブテン−２、及びこれらの混合物
が使用される。
本発明の反応条件下においては、固型化酸触媒の作用に
よって２，３ージメチルブテン−１と２，３ージメチル
ブテン−２とは同一のカルボニウムイオンとして反応す
るものと考えられる。したがって２，３−ジメチルブテ
ンの１−、または２−異性体、或いはこれらの混合物を
使用しても目的物１，１，３，４，４，６−へキサメチ
ルテトラヒドロナフタレンを得ることが出来る。２，３
ージメチルブテンはｐ−Ｑ−ジメチルスチレンに対して
１．０〜２．針音モル、好ましくは１．３倍モルが使用
される。
よって２，３ージメチルブテン−１と２，３ージメチル
ブテン−２とは同一のカルボニウムイオンとして反応す
るものと考えられる。したがって２，３−ジメチルブテ
ンの１−、または２−異性体、或いはこれらの混合物を
使用しても目的物１，１，３，４，４，６−へキサメチ
ルテトラヒドロナフタレンを得ることが出来る。２，３
ージメチルブテンはｐ−Ｑ−ジメチルスチレンに対して
１．０〜２．針音モル、好ましくは１．３倍モルが使用
される。
本発明を実施するには、まず有機溶媒中で固型化酸触媒
を調製する。トルェンの如き有機溶媒に活性白土の如き
担体を損枠懸濁させ、これに硫酸を滴下し充分粥拝する
。この触媒懸濁トルェン溶液を加熱して、８０〜１２０
つ○、好ましくは９０〜１００００に保っておき、これ
をｐ−び−ジメチルスチレンと２，３−ジメチルブテン
を少量宛滴下してゆく。滴下と同時に環化アルキル化反
応が進行し、触媒は黒紫色を呈してくる。滴下を急激に
行うときは、ｐ−Ｑ−ジメチルスチレンが環化アルキル
化反応にあずかるに先立って樹脂化し、収率の低下をま
ねくので、滴下は徐々に行うことが必要である。反応時
間は反応系の量的な関係等を考慮して決定されるが、通
常３〜５時間が好ましい。また、急激な反応をさげるた
めに、あらかじめｐ−Ｑージメチルスチレンに有機溶媒
を加え稀釈しておいてもよい。反応終了後、触媒を分離
し、常圧及び減圧蒸留を行い目的物を精製分離する。過
剰に加えた２，３−ジメチルブテンはほとんど定量的に
回収される。本発明では、ｐ−ば−ジメチルスチレンは
完全に消費され、１，１，３，４，４，６−へキサメチ
ルテトラヒドロナフタレンの理論収率は７０〜７５％に
達する。次に実施例により本発明を説明する。
を調製する。トルェンの如き有機溶媒に活性白土の如き
担体を損枠懸濁させ、これに硫酸を滴下し充分粥拝する
。この触媒懸濁トルェン溶液を加熱して、８０〜１２０
つ○、好ましくは９０〜１００００に保っておき、これ
をｐ−び−ジメチルスチレンと２，３−ジメチルブテン
を少量宛滴下してゆく。滴下と同時に環化アルキル化反
応が進行し、触媒は黒紫色を呈してくる。滴下を急激に
行うときは、ｐ−Ｑ−ジメチルスチレンが環化アルキル
化反応にあずかるに先立って樹脂化し、収率の低下をま
ねくので、滴下は徐々に行うことが必要である。反応時
間は反応系の量的な関係等を考慮して決定されるが、通
常３〜５時間が好ましい。また、急激な反応をさげるた
めに、あらかじめｐ−Ｑージメチルスチレンに有機溶媒
を加え稀釈しておいてもよい。反応終了後、触媒を分離
し、常圧及び減圧蒸留を行い目的物を精製分離する。過
剰に加えた２，３−ジメチルブテンはほとんど定量的に
回収される。本発明では、ｐ−ば−ジメチルスチレンは
完全に消費され、１，１，３，４，４，６−へキサメチ
ルテトラヒドロナフタレンの理論収率は７０〜７５％に
達する。次に実施例により本発明を説明する。
実施例 １
５００泌蝿梓機付４つ口フラスコにトルェン９１．１夕
と活性白士９．１１夕をとり、常温で縄枠懸濁させ、こ
れに９５％硫酸１．８２夕を滴下した。
と活性白士９．１１夕をとり、常温で縄枠懸濁させ、こ
れに９５％硫酸１．８２夕を滴下した。
得られた岡型化酸触媒を１００ｑｏに加熱し、これにｐ
−Ｑ−ジメチルスチレンを８０．１重量％を含むｐ−Ｑ
−ジメチルスチレンとｐ−シメンの混合物１３５．３夕
と２，３ージメチルプテン−２ ９１．１夕を混合した
ものを約３時間を要して徐々に滴下した。滴下終０了後
、更に１００ｏｏで３０分間蝿梓を続け反応を終了した
。反応物を吸引炉適し触媒を分離して淡黄色の反応液を
得た。この反応液を８段のへりパック充てん蒸留器に移
して蒸留し、搭頂６８〜１００ｑｏ／７６仇舷日夕で２
，３−ジメチルブテンー２とトルタェンの混合物９６．
３６夕を回収した。このものは２，３−ジメチルブテン
−２を１０．２４重量％含有していた。引き続き減圧に
して塔頂６４〜６５００／１５肌日夕でｐ−シメン２１
．３夕を回収した。つぎに残留液を１０段のへＩＪパッ
ク充てん蒸留器にうつし、塔頂７５〜８０ｏｏ／１側日
夕の留分、すなわち無色で固化しやすい１，１，３，４
，４，６−へキサメチルテトラヒドロナフタレン１３２
．９夕を得た。これはｐ−Ｑージメチルスチレンに対す
る理論収率７１．４夕を示していた。更にィソプロピル
ァルコールで再結晶しｍ．ｐ．６６〜６７午○の結晶１
１０夕を得た。このものは、質量分析、ＩＲ分析、Ｎ．
Ｍ．Ｒ．分析の結果１，１，３，４，４，６−へキサメ
チルテトラヒドロナフタレンの標品と一致した。実施例
２ 活性白土に替えて白陶土９．１１夕を使用し実施例１と
同様に触媒をつくり、これを用いてｐ−Ｑ−ジメチルス
チレン１０８．３夕とトルェン２７夕の混合物に２，３
−ジメチルブテン−２ ９１．１夕を反応させた。
−Ｑ−ジメチルスチレンを８０．１重量％を含むｐ−Ｑ
−ジメチルスチレンとｐ−シメンの混合物１３５．３夕
と２，３ージメチルプテン−２ ９１．１夕を混合した
ものを約３時間を要して徐々に滴下した。滴下終０了後
、更に１００ｏｏで３０分間蝿梓を続け反応を終了した
。反応物を吸引炉適し触媒を分離して淡黄色の反応液を
得た。この反応液を８段のへりパック充てん蒸留器に移
して蒸留し、搭頂６８〜１００ｑｏ／７６仇舷日夕で２
，３−ジメチルブテンー２とトルタェンの混合物９６．
３６夕を回収した。このものは２，３−ジメチルブテン
−２を１０．２４重量％含有していた。引き続き減圧に
して塔頂６４〜６５００／１５肌日夕でｐ−シメン２１
．３夕を回収した。つぎに残留液を１０段のへＩＪパッ
ク充てん蒸留器にうつし、塔頂７５〜８０ｏｏ／１側日
夕の留分、すなわち無色で固化しやすい１，１，３，４
，４，６−へキサメチルテトラヒドロナフタレン１３２
．９夕を得た。これはｐ−Ｑージメチルスチレンに対す
る理論収率７１．４夕を示していた。更にィソプロピル
ァルコールで再結晶しｍ．ｐ．６６〜６７午○の結晶１
１０夕を得た。このものは、質量分析、ＩＲ分析、Ｎ．
Ｍ．Ｒ．分析の結果１，１，３，４，４，６−へキサメ
チルテトラヒドロナフタレンの標品と一致した。実施例
２ 活性白土に替えて白陶土９．１１夕を使用し実施例１と
同様に触媒をつくり、これを用いてｐ−Ｑ−ジメチルス
チレン１０８．３夕とトルェン２７夕の混合物に２，３
−ジメチルブテン−２ ９１．１夕を反応させた。
そのあと実施例１と同様に蒸留精製し、インプロピルア
ルコールで再結晶し、１，１，３，４，４，６ーヘキサ
メチルテトラヒドロナフタレン１０８夕（ｍ．ｐ．６６
〜６７０）を得た。実施例 ３活性白土に替えてシリカ
１３．６夕を使用し、実施例１の方法と同様にして９８
％硫酸１．７６夕を加えて触媒をつくり、これを用いて
ｐ−Ｑ−ジメチルスチレンとｐ−シメンの混合物（ｐ−
Ｑ−ジメチルスチレン含有量８０．１重量％）１３５．
３夕と２，Ｓ−ジメチルブテン−１と、２，３ージメチ
ルブテン−２の等量混合物９１．１夕を反応させた。
ルコールで再結晶し、１，１，３，４，４，６ーヘキサ
メチルテトラヒドロナフタレン１０８夕（ｍ．ｐ．６６
〜６７０）を得た。実施例 ３活性白土に替えてシリカ
１３．６夕を使用し、実施例１の方法と同様にして９８
％硫酸１．７６夕を加えて触媒をつくり、これを用いて
ｐ−Ｑ−ジメチルスチレンとｐ−シメンの混合物（ｐ−
Ｑ−ジメチルスチレン含有量８０．１重量％）１３５．
３夕と２，Ｓ−ジメチルブテン−１と、２，３ージメチ
ルブテン−２の等量混合物９１．１夕を反応させた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ｐ−α−ジメチルスチレンに２，３−ジメチルブテ
ンを環化アルキル化させ１，１，３，４，４，６−ヘキ
サメチルテトラヒドロナフタレンを製造する方法におい
て、触媒として有機溶媒中で担体に硫酸を含浸させた固
型化酸触媒を用いることを特徴とする１，１，３，４，
４，６−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレンの製造方
法。 ２ 固型化酸触媒の担体が活性白土、白陶土、酸性白土
、シリカまたはシリカアルミナである特許請求の範囲第
１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54113189A JPS6034929B2 (ja) | 1979-09-04 | 1979-09-04 | １，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54113189A JPS6034929B2 (ja) | 1979-09-04 | 1979-09-04 | １，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5639026A JPS5639026A (en) | 1981-04-14 |
| JPS6034929B2 true JPS6034929B2 (ja) | 1985-08-12 |
Family
ID=14605803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54113189A Expired JPS6034929B2 (ja) | 1979-09-04 | 1979-09-04 | １，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6034929B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69031469T2 (de) * | 1989-01-27 | 1998-01-29 | Union Camp Corp | Verfahren zur Herstellung von Polyalkyltetranaphtalenen |
-
1979
- 1979-09-04 JP JP54113189A patent/JPS6034929B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5639026A (en) | 1981-04-14 |
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