JPS6035470B2 - 加熱転写法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸性故質合成繊維に対し乾式転写可能な加熱
転写法に関するものである。

従来、種々の繊維を着色するために種々の方法が開発さ
れ提案されているが、それらの一つとしていわゆる昇華
転写法がある。

この昇華転写法は、一般に、任意の支持体の上に昇華性
に富む分散染料を主成分とする組成物により任意の模様
を形成して転写シートを製造し、次に該転写シートの模
様面に被転写基材を重ね合せて加熱することにより、上
記分散染料を昇華させて上記の任意の模様を上記の被転
写基材に転写させて着色する方法であって、ＥＰ捺工程
、蒸熱工程及び洗係工程等を省力化して乾熱的に着色す
ることができるという利点を有するものである。

しかしながら、上記のような利点を有しながらも種々の
欠点があり、このために種々の改良方法が提案されてい
る。例えば、その一つに、分散染料を改良することによ
ってその効果を奏すべ〈、分散染料として、インドレニ
ン系メチン型分散染料を含むインキ組成物を使用して、
酸性改質合成繊維を乾式転写捺染する方法が提案されて
いる。しかしながら、上記の方法は、実際的には、イン
ドレニン系メチン型分散染料は昇華性に乏しいばかりで
はなく、織布等に対して染着性も劣るので、鮮明な着色
製品を得ることが困難である、インドレニン系メチン型
分散染料はＰＨの変化に敏感であるのでインキが不安定
である等の欠点があって好ましいものではない。本発明
者らは、上記のような欠点を改良すべく種々研究の結果
、酸性改質繊維に、アンモニウム化合物、アミン化合物
、酸アミド化合物、無機酸又は有機酸の１種を含む溶液
を作用させて加熱処理し、他方、基体シートの上にイン
ドレニン系メチン型分散染料とアルカリ剤とを含む組成
物の模様層を形成して転写シートを構成し、次に上記の
酸性故質繊維の処理面と転写シートの模様層面とを重ね
合わせ、しかる後その両者を加熱加圧して上記の転写シ
ートを引剥したところ、該転写シートの模様層中のイン
ドレニン系メチン型分散染料が酸性故買繊維に転移、染
着して、色調が鮮明で、堅牢度が良好な乾式転写着色製
品を得ること・ができることを見出して本発明を完成し
たものである。

上記の本発明について以下に更に詳述する。

先ず、本発明において、被転写基材としての酸性改質繊
維としては、例えば、酸性改質されたポリアクリル繊維
、酸性政質されたモダクリル繊維、酸性教質されたポリ
エステル繊維酸性改質されたナイロン繊維などをあげる
ことができ、またこれらの酸性教質合成繊維を含む他繊
総材料との混紡、交織、交線品等使用することができる
。而して、本発明においては、上記の各種酸性改質繊維
に対して、アンモニア水、塩化アンモニウム、酢酸アン
モニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム等のア
ンモニウム基を含むアンモニウム化合物、メチルアミン
、エチルアミン等のアミノ基を含むアミン化合物、蟻酸
ァミド、尿素等の酸ァミドを含む鞍ァミド化合物、ある
いは、塩酸、硝酸等の無機酸、蟻酸、酢酸、プロピオン
酸等の有機酸を用い、これらの一種又はそれ以上を含む
５ｇ′〆〜即ｇ′そ溶液で８０つ○〜９８℃において５
分から６０分間加熱処理をほどこした繊維を使用するも
のである。次に又、上記の本発明において、転写シート
について説明すると、先ず、基体シートとしては、模様
層を形成する条件或は加熱転写条件等の種々の条件によ
って影響を受けないものが好ましく、例えば、各種の紙
ないし加工紙類、セロフアン、耐熱性を有する各種の樹
脂のフィルムないしシート状物、各種の金属箔ないし板
等、或は、それらを常法に従って任意に積層したラミネ
ーション・フィルム等を使用することができる。次に又
、上記の本発明において、インドレニン系メチン型分散
染料としては、一般式｛式中Ｒ，、Ｒ４は、水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜３の低級アルキル基または、
炭素数１〜３の低級アルコキシ基を表わし、Ｒ２、Ｒ３
は各々独立して炭素数１〜４の低級アルキル基（非解離
性置換基で置換された置換ァルキル基を含む）、フェニ
ル基または、アルキル基を表わす。

｝で表わされる染料を使用することができる。具体的に
は、例えば、２、３、３ートリメチルインドレニン誘導
体と４ーホルミルアニリン誘導体とを酸性媒体中（例え
ば酢酸あるいは２０％硫酸中）で加熱することにより容
易に得ることができる。

好適な２、３、３ートリメチルインドレニン誘導体とし
ては、たとえば２、３、３ートリメチルー５−メチルイ
ンドレニン、２、３、３ートリメチルー５一プロピルイ
ンドレニン、２、３、３−トリメチルー５−エチルイン
ドレニン、２、３、３ートリメチルー５−メトキシイン
ドレニン「２、３、３ートリメチルー５一エトキシイン
ドレニン、２、３、３ートリメチル−５ープロポキシイ
ンドレニン、２、３、３ートリメチルー５−クロルイン
ドレニン、２、３、３−トリメチルー５ープロモインド
レニンおよび２、３、３−トリメチルインドレニンなど
があげられる。

また好適な４ーホルミルアニリン誘導体としては、たと
えば４−ホルミル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４ーホ
ルミルーＮ，Ｎージエチルアニリン、４ーホルミル−Ｎ
−メチル−Ｎ−（８−シアノエチル）アニリン、４ーホ
ルミルーＮ−メチル−Ｎ一（Ｂーク。

ルエチル）アニリン、４−ホルミル−Ｎ−メチル一Ｎ一
（８−メトキシエチル）アニリン、４−ホルミル−Ｎ−
（８ーエトキシエチル）アニリン、４−ホルミル−Ｎー
エチル−Ｎ−（８ーシアノエチル）アニリン、４ーホル
ミルーＮ−エチル一Ｎ−（３−クロルエチル）アニリン
、４−ホルミルーＮ−エチル−Ｎ−（８ーメトキシエチ
ル）アニリン、４−ホルミルーＮーエチル−Ｎ一（６−
エトキシエチル）アニリン、４ーホルミル−Ｎーメチル
ーＮ−ペンジルアニリン、４−ホルミルーＮーエチルー
Ｎ−ペンジルアニリン、４−ホルミル−Ｎ−（６−シア
ノエチル）一Ｎーベンジルアニリン、４−ホルミルーＮ
−（８ークロルエチル）−Ｎ−ペンジルアニリン、４ー
ホルミルーＮ一（８ーメトキシエチル）一Ｎ−ペンジル
アニリン、４−ホルミル−Ｎ−メチル−Ｎ−（４′−ク
ロルベンジル）アニリン、４ーホルミル−Ｎーエチルー
Ｎ−（４ーメチルベンジル）アニリン、４−ホルミルー
Ｎ，Ｎージメチルーｍートルイジン、４ーホルミルーＮ
，Ｎ−ジエチルーｍ−トルイジン、４−ホルミルーＮー
メチルーＮ一（３ーシアノエチル）−ｍ−トルイジン、
４ーホルミル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３ーメトキシエチル
）一ｍ−トルイジン、４−ホルミル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（８ークロルエチル）−ｍ−トルイジン、４−ホルミル
ーＮーヱチル−Ｎ−（８−エトキシエチル）一ｍートル
イジン、４ーホルミル−Ｎ−エチル一Ｎ一（８−シアノ
エチル）″一ｍートルイジン、４−ホルミルーＮーメチ
ルーＮーベンジルーｍ−トルイジン、４−ホルミル−Ｎ
ーエチルーＮ−ペンジルーｍ−トルイジン、４ーホルミ
ルーＮ−（８ーシアノヱチル）一Ｎーベンジル−ｍ−ト
ルイジン、４−ホルミル−Ｎ−（８クロルエチル）−Ｎ
ーベンジルーｍ−トルイジン、４−ホルミルーＮ−（８
−メトキシエチル）一Ｎ−ペンジルーｍ−トルイジン、
４ーホルミル−Ｎ，Ｎ−ジエチルーｍーアニシジン、４
ーホルミン−Ｎ，Ｎージエチルーｍ−クロルアニーノン
、４−ホルミルーＮーメチルジフェニルアミンおよび４
ーホルミルーＮ−エチルジフエニルアミンなどがあげら
れる。次に又、上言己の本発明において、アルカリ剤と
しては、上記のインドレニン系メチン型分散染料に作用
して、該染料の熱転写性を増大させる性質とそれを安定
化させる性質とを有するものを使用することができ、具
体的には、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物類、水酸
化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム
、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム等のアルカリ
土金属の水酸化物類、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭
酸バリウム、炭酸ストロンチウム酢酸ソーダ等の強ない
し弱塩基と弱酸との塩類、その他アンモニア水、ジメチ
ルホルムアミド、エタノールアミン、トリェタノールア
ミン等のアミン類等の塩基類、その他、ＤＢＵ（サンア
ボット有限会社製）等を使用することができる。

本発明においては上記の如きアルカリ剤の使用量は、染
料１モル当量に対し１／１０〜２０モル当量の割合で使
用することが出来るが、染料１モル当量に対し０．５〜
１０モル当量のアルカリ剤を使用することが特に好まし
い。

尚、本発明においてアルカリ剤を作用させて梁料の熱転
写性が増大する理由は、詳らかではないが、酸性で染料
が発色し、アルカリ性で消色する事から、アルカリ性で
染料がより非イオン化されるためと思われる。

次に、本発明において、転写シートの製造法について説
明すると、例えば、基体シート上に、結合剤、前記の染
料及びアルカリ剤とを主成分とするインキないし塗料組
成物を使用して、通常の印刷、描画或は塗布方式等によ
って例えば、文字、記号、絵柄等の任意の単色ないし多
色の模様層を形成することによって、転写シートを製造
することができる。

尚、上記の転写シートの製造法において、結合剤として
は、公知のもの、例えば、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、力ルポキシメチルセルロース、酢酪酸セルロ
ース、酢酸セルロース、アルギン酸ソーダおよびその誘
導体のセルロース誘導体類、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアセテート、ポリカーボネート系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリァミド系樹脂、フェノール系樹脂、
アミノープラスト系樹脂、アクリル酸、メタクリル酸、
ィタコン酸、フマール酸、マレィン酸等の不飽和カルボ
ン酸類又はこれら不飽和カルボン酸類のェステル誘導体
、同ニトリル誘導体若しくは同酸アミド誘導体類、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、スチレン、ビニ
ルピロリドン、ビニルメチルエーテル、ブタジエン、エ
チレン、プロピレン等の各種のビニル単量体の単独重合
体又はそれらの共重合体類、その他澱紛、アラビアゴム
、トラガントゴム、ゼラチン等を使用することができる
。

尚、本発明における上記の結合剤は、加熱転写条件等の
加熱温度等に対して軟化ないし熔融するものは好ましく
なく、結合剤が軟化ないし熔融するものは、加熱転写時
に結合剤自体も被転写基村上に転写してしまい、風合等
に劣る転写製品を得ることがあるので好ましくない。

次に本発明においては、染料として、前記のインドレニ
ン系メチン型分散染料に塩基性染料を併用することがで
きる。

塩基性染料としては、具体的には、例えば、３、３ージ
エチルオキサチアシアニン・アイオタｒィド、アストラ
ゾンピンクＦＧ（バイエル社製、Ｃ．１．４８０１５）
、２、２′−力ルボシアニン（Ｃ．１．８０８）、アス
トラフイロキシンＦＦ（Ｃ．１．４８０７０）、アラス
トラゾン・イエロー７０ＬＬ（Ｃ．１．ベーシックイエ
ロー２１）、アイゼン−力チロンエロー船ＬＨ（保士谷
化学Ｋ・Ｋ製、Ｃ．１．４８０５５）、アイゼン・カチ
ロンレッド紐日（Ｃ．１．４８０２０）、等の如きモノ
メチン系、ジメチン系又はトリメチン系等のメチン（シ
アニン）系塩基性染料類、オーラミン（Ｃ．１．６５５
）等の如きジフェニルメタン系塩基性染料類、マラカィ
ト・グリーン（Ｃ．１．４２０００）、ブリリアント・
グリーン（Ｃ．１．４２０４０）、マジエンタ（Ｃ．１
．４２５１０）メチル・バイオレツト（Ｃ．１．４２５
３５）、クリスタル・バイオレット（Ｃ．１．４２５５
５）、メチル・グリーン（Ｃ．１．６８４）、ビクトリ
ア・ブルーＢ（Ｃ．１．４４０４５）、等のトリフェニ
ルメタン系塩基性染料類、ピロニンＧ（Ｃ．１．７３９
）、ローダミンＢ（Ｃ．１．４５１７０）、ローダミン
６Ｇ（Ｃ．１．４５１６０）等のキサンチン系塩基性染
料、アクラジン．イエローＧ（Ｃ．１．７８５）、レオ
ニンＡＬ（Ｃ．１．４６０７５）、ベンゾフラビン（Ｃ
．１．７９１）、フオスフィン（Ｃ．１．４６０４５）
、等のアクリジン系塩基性染料、ニュートラル・レッド
（Ｃ．１．５００４０）、アストラゾンーフル−８ＧＥ
／Ｘ１２５％（Ｃ．１．５１００５）、メチレン・ブル
ー（Ｃ．１．５２０１５）、等のキノンイミン系塩基性
染料、その他第４級アミンをもったアントラキノン系塩
基性染料等の塩基性染料類等を使用することができる。

而して、本発明において、塩基性染料を併用する場合に
は、インドレニン系メチン型分散染料だけでは、色相表
現が不充分であるため、これをおぎなうものであって、
黒を含む全色相を出す事ができるものである。尚、本発
明において、塩基性染料の使用量は、インドレニン系メ
チン型分散染料と任意の割合にまぜることができる。

尚、上言己の転写シートの製造法において、上記の結合
剤、染料及びアルカリ剤等の他に、必要の場合には、例
えば、染料が被転写基材上に転写する際に、該基材に浸
透し、ミセル間を膨潤させて染料の浸透性等を高める効
果を有する着色助剤、或は、結合剤、染料或はアルカリ
剤等を含む組成物の状態を調整する種々の添加剤等を任
意に使用することができる。

上記の着色助剤としては、例えば、尿素、ナフタリン、
酒石酸アンモン、グリェシンＡ、シクロへキシルアミン
のような脂肪族アミンの修酸塩、酢酸アンモン、ベンジ
ルアミン、アニオン系、ノニオン系或は両性系等の各種
の界面活性剤等を使用することができ、又、上記の添加
剤としては、例えば、可塑剤、安定剤、ワックス・グリ
ース、乾燥剤・補助乾燥剤、硬化剤、乳化剤、増粘剤、
充填剤、分散剤等を使用することができる。

又、上記の如き転写シートを製造する方法において、結
合剤、染料或はアルカリ剤等を含む組成物は、溶液状、
乳化状、懸濁状或はゾル状等の任意のものでよい。次に
、上記の本発明において、上記の転写シートを使用して
加熱転写する方法について説明すると、先ず本発明にお
いては、上記の転写シートと被転写基材である酸性改質
繊維とを、前者の模様層面と後者の処理面とが接触する
ように重ね合わせ、次いでその両者を加熱された熱圧板
等で加熱加圧するかまたは加熱された熱ローラー間に通
過させて加熱加圧処理し、しかる後、上記の転写シート
を引剥することによって、該転写シート上の模様層中の
染料のみを酸性改質繊維の上に転写させて、極めて鮮明
な色調を有しかつ諸堅牢性に富む転写製品を得ることが
上記の加熱転写方法において、加熱温度は、染料の種類
等によって異なるが約８０ｏ 〜２５０ｑｏ位の範囲か
ら任意に選択することが好ましい。

又、上言己において、加圧条件は、約５０ｇ／の〜２０
ｋ９／ｃ椛が好ましい。

更に又、上記において加熱加圧処理を施す時間は、約１
現砂〜９硯砂間が好ましい。

上記のような本発明によれば、インドレニン系メチン型
分散染料により赤色系統の色相を満足さすことができる
ものである。

すなわち、従来塩基性染料では、赤色系統でインキ保存
性、転写紙保存性の良いものがなく、また黒を出す場合
他の色相と染着速度が合わず。赤の浮き染り現象があり
、これを改良するものである。さらにインドレニン系メ
チン型分散染料を使用するインキをアルカリ剤でアルカ
リ性にすることによりインキ保存性、転写紙保存性を向
上することができるものである。また、カチオン染料と
の混合でも安定であるため、酸性故質繊維への乾式転写
に非常に有効なものとなるものである。また、本発明に
おいては、インドレニン系メチン型分散染料を使用する
ことができることにより、被転写基材の適用範囲を広範
囲に拡大させることができたものである。

例えば、従来の昇華転写法においては、着色剤としてほ
とんど分散染料しか使用することができなかったもので
あるので、被転写基材もそれに対応するポリエステル系
繊維に限定されているのに対し、本発明の方法によれば
、染料として、インドレニン系メチン型分散染料および
これと塩基性染料を使用することにより酸性改質された
ポリアクリルニトリル系繊維等の酸性改質合成繊維を着
色することができるものである。

又、本発明の方法においては、熱による熔融、蒸発或は
昇華等の現象が小さいインドレニン系メチン型分散染料
に対してアルカリ剤を作用させることによってその熱転
写性を著しく増大させることができ、しかも一度被転写
基材に転写着色された場合、繊維との結合又は溶解によ
り発色し昇華性をなくすために、例えば、耐候性、耐摩
擦性、耐熱性、耐溶剤性、耐水性、耐薬品性等の諸堅牢
性に極めて優れた転写製品を得ることができるものであ
る。

又、本発明の転写シートを製造するインキ組成物におい
て、インドレニン系メチン型分散染料は、アルカリ剤に
よるアルカリ性のもとで非常に安定でインキの保存性、
転写シートの保存性等に富むものあり、更に又、これは
、酸性又は中曲こおいては、不安定であり、インドレニ
ン系メチン型分散染料と塩基性染料の混合物からなるイ
ンキ組成物の場合、塩基性染料に混入する酸性物質によ
り非常に不安定なものとなるが、しかし、アルカリ剤に
より、両者を極めて安定にし、インキの保存性、転写シ
ートの安定、保存性等にすぐれているものである。

以下に実施例をあげて更に具体的に本発明について説明
する。

尚、実施例中部は重量部である。

実施例 １〜１６ エチルセルｏースＮ一７（ハーキユ レス社製） ８部 キシレン ６礎邦ブタノール
２５部 １水酸化ナトリウム
２部表１に示される染料
５部 △ 計 １０側 上記成分をステンレス容器に入れ蝿投機を用いて完全に
溶解させて、グラビアインキを調製し、このインキをも
ってポリビニルアルコール水溶液をコートした加工紙上
に任意の模様をグラビア印刷して転写紙を作った。

この転写紙とカシミロンＣＡ−５１６０（旭化成社製）
とを重ね合せて２００００の熱アイロンをもって５の砂
間加熱して転写布を得た。また、三菱レーヨン社製処理
ボンネルッおよび硫安処理したカシミロンＣＡ−５１６
０（旭化成社製品）を上記の転写紙をもって上記と同一
条件で転写したところより鮮明な転写布を得た。又、そ
の摩擦、湿潤および耐光堅牢度は向上した。上記の実施
例と下記成分のグラビアインキを上記方法で調製し上記
と同一条件で比較したところ、発色性、各種堅牢度（摩
擦、湿潤、耐光等）において下記成分のグラビアインキ
使用は不良となつた。エチルセルロース ８
部 キシレン ６２邦ブタノール
２５部 Ｄ表１に示される染
料 ５部Ａ 計 １０暗部 第１表 実施例 １７〜３２ エチルセルロースＮ−７（１１−キユ レス社製） ８部 キシレン ６碇部ブタノール
２５部 ｍ水酸化ナトリウム
３部表１に示される染料 ２
部 アイゼン・カロチン・イエロー８０ＬＨ 原末 ２部 合 計 １０脚． 上記成分を前記の実施例と同一条件で、グラビアインキ
を調製し、次いでＥＯ刷、転写を行ない良好な機色の転
写布を得た。

また、上記組成より水酸化ナトリウムをぬいた組成でグ
ラビアインキを調製した結果、水酸化ナトリウムを入れ
たものより発色性、各種堅牢度（摩擦、湿潤および耐光
等）の点で不良となった。

また水酸化ナトリウムをぬいたインキ組成では、インキ
保存性、転写紙保存性の点で水酸化ナトリウムを入れた
ものより良くなかった。実施例 ３３ 下記のインキ組成物（Ｎ）〜（肌）でも前記実施例と同
一の結果であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酸性改質繊維に、アンモニウム化合物、アミン化合
   物、酸アミド化合物、無機酸又は有機酸の１種を含む溶
   液を作用させて加熱処理し、他方、基体シートの上にイ
   ンドレニン系メチン型分散染料とアルカリ剤とを含む組
   成物の模様層を形成して転写シートを構成し、次に上記
   の酸性改質繊維の処理面と転写シートの模様層面とを重
   ね合わせ、しかる後その両者を加熱加圧して上記の転写
   シートの模様層中のインドレニン系メチン型分散染料を
   酸性改質繊維に転移させて染着させることを特徴とする
   加熱転写法。 ２ 模様層中に塩基性染料を含むことからなる特許請求
   の範囲１記載の加熱転写法。