JPS603548A

JPS603548A - リン酸塩皮膜の測定法

Info

Publication number: JPS603548A
Application number: JP58110254A
Authority: JP
Inventors: Takashi Kojima; 隆司小嶋; Akiko Yazaki; 矢崎　晶子
Original assignee: Nihon Parkerizing Co Ltd
Current assignee: Nihon Parkerizing Co Ltd
Priority date: 1983-06-21
Filing date: 1983-06-21
Publication date: 1985-01-09
Also published as: JPH0358465B2; US4533639A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、鉄茎金属表面のリン酸塩皮膜の測定法に関す
るものである。

従来、リン酸゛塩皮膜に、塗装下地として塗料の密着性
及び耐食性の向上を目的として工業的に広く利用されて
いる。リン酸塩皮膜の皮膜重量や皮膜中のホパイトＣＺ
ｎｓ　（ＰＯ４）２・４［０］とフォスフオフイライト
［Ｚｎ、ｒｅ（ＰＯ４）２　・４Ｈ２０：］との割合（
以下Ｐ／Ｐ＋Ｈと称す）は、塗料との密着性及び耐食性
に影響を及ぼすことが知られており、リン酸塩皮膜の性
能を知る上で重要な特性である。

ところで従来の皮膜重量の測定法は第１表の如くである
が、これから分るように螢光Ｘ線による第　１　表測定法だと短時間で測定できる長所があるが、生産ライ
ンではこの装置は高価であシ、又試料を切断しなければ
ならないと云う欠点がある。又クロム酸水溶液による剥
離法が従来一般的に利用されている皮膜重量測定法であ
るが、剥離温度が高く、剥離時間が長く、廃棄時６価ク
ロムの無公害化処理をしなければならないと云う欠点が
ある。

次にリン酸塩皮膜中のＰ／Ｐ−１−Ｈの従来の測定法で
あるが、これはＸ線回折法によって測定されている。し
かしこの方法はリン酸塩処理後の被処理物の温度が高い
と測定できず、又生産ラインにおいてはこの装置は高価
であシ実用的でない。Ｘ線回折法以外に、クロム酸水溶
液で剥離してその水溶液中の亜鉛イオン及び鉄イオンを
測定する方法もとられているが、これは前述のクロム酸
水溶液による皮膜重量測定法と同様な欠点がある。又亜
鉛イオン、鉄イオンを測定する場合、クロム酸が多量に
含まれているため比色法による測定法は適さず、通常原
子吸光法により行っているが、生産ライン用としてはそ
の装置が高価であって実用的でないし、又Ｘ線回折法に
よるＰ／Ｐ−）−Ｈの測定値　］が１００チとするとこ
の方法での測定値は８４％とかなシの開きがでてきて好
ましくない。

３一本発明の目的は、これらの欠点を除いたリン酸塩皮膜の
測定法を提供することである。

本発明の目的を達成させるリン酸塩皮膜の測定法は、水
酸化ナトリウム及びトリエタノールアミン含有水溶液に
よフ鉄茎金属表面のリン酸塩皮膜を剥離溶解し、リン酸
塩皮膜重量及びリン酸塩皮膜の成分を測定することを特
徴とするものである。

水酸化ナトリウムの濃度は２〜２５チが好ましく、トリ
エタノールアミンの濃度［０，５〜１０％が好ましく、
この含有水溶液でリン酸塩皮膜を剥離溶解するときの温
度に、簡便性を考慮して常温で行うのが好ましい。

次に本発明を実施例にて述べる。

実施例１水酸化ナトリウム５　Ｑ　？／を及びトリエタノールア
ミン１０４ｔの常温（２０℃）水溶液にリン酸塩処理鋼
板を５分間浸漬し皮膜重量全測定した結果、第２表の如
〈従来のクロム酸水溶液による剥離法（５ｑ６無水クロ
ム酸水溶液。７２〜７８℃）と同じ結果を得た。

−４＝第２表実施例２リン酸塩皮膜測定用キラＦ（１）・使用機器及び器具 ■　分光光度計（ボシュアンドローム社製スペクトロニ
ツクミニ２０） ■　樹脂埋込リング（内径２．５ｍ、高さ２．５　ｃｍ
　０プラスチツク製） ■　メスフラスコ（５０−１２００−１１ｔ）■　こま
ごめピペット ■　ビーカー　その他常備器具（２）試薬 ■　皮膜剥離液ＮａＯＨｉ　００　ｆを蒸留水に溶解し、トリエタノー
ルアミン２〇−加え全量′（ｉｌ−１ｔとする■　ブラ
コー）ＳＭ−５（セキスイ化学製。接着剤） ■　ＰＯＦ−イオン標準液（０，１■ＰＯニー　／ｍｔ
ｔ　）■　Ｆｅイオン標準液（０，１ｖｒｙ　Ｆｅ”７
．７り■　モリブデン酸アンモニウム溶液モリブデン酸アンモニウム四水和物１５１を水約１５０
−に溶解し、濃硫酸１８２−を加え全量を１ｔとする。

■　塩化スズ（ｎ）溶液塩化スズ（ＩＩ）二水和物１ｆを塩酸５−に溶解し、水
を加えて５０７！とし、すずの小粒を加える。（かっ色
びんに入れて保存） ■　アスコルビン酸 ■　０′−フェナントロリン溶液０′−フェナントロリン−水利物ＬＯｒ’ｅ９５チェタ
ノール１００−に溶解し、水を加えてｉｔとする。

■　５０係酢酸アンモニウム溶液［相］　フェノールフタレーン指示薬 ■　５０　ｗ／ｗチ硫酸前記第（１）項の機器及び器具と第（２）項の試薬を一
式として携帯用トランク内に収納する。これを図面にて
示せば、第１図の如（、携帯用トランク１の内部に器具
収納容器２、分光光度計備品収納容器３、試薬収納容器
４及び分光光度計５が設けられ、それぞれの収納容器２
，３．４に必要な器具、備品、試薬が収納されている。

リン酸塩皮膜測定法　１（１）皮膜剥離法 ■　埋込リングの下部約２〜３１１！１１１をブラコー
ト　７− 中に浸し、余分なブラコートヲ除き処理板上に押しつけ
乾燥させる。

■　リング内に皮膜剥離液を５−注入する。

■　正確に１分経過後、こまごめピペットで剥離液ヲ吸
い取シ５０−メスフラスコに移シ、水洗２回し、洗液も
同メスフラスコに加えた抜水で標ｍをあわせる。

■　処理板上のリングをはずし、剥離された面積（長径
／２×短径／２×π）を算出する。

（２）　Ｆｅ比色法 ■　前記（１）の皮膜剥離液２５−を５０−メスフラス
コに採取する。

■　フェノールフタレーン指示薬１滴加え、５０ｗ／ｗ
％硫酸をピンク→無色になるまで滴加する。

■　アスコルビン酸を約０．２　ｆ加え、壁付着物を水
で流し込み、溶解し約５分放置する。

■　Ｏ′−フェナントロリン溶液５ｔｎｌを加工、更に
５０％酢酸アンモニウム溶液５−を加え、水で標線をあ
わせる。

８− ■　約２０分後に５１　Ｑ　ｎｍで吸光度を測定し、あ
らかじめ作成した検量線よシＦｅ量を算出する。

■　対照液には水に同一操作したものを用いる。

（３）　ＰＯ，比色法 ■　前記（１）の皮膜剥離液１０ゴを５０−メスフラス
コに採取する。

■　フェノールフタレーン指示薬を１滴加え、５０ｗ／
ｗ％硫酸をピンク→無色になるまで滴加する。

■　モリブデン酸アンモニウム溶液５−を加え振シ混ぜ
た後、塩化スズ（Ｉ［）溶液約０．２５ｍを加え、水を
標ａまで加えて振り混ぜる。

■　約１５分後に７００　ｎｍで吸光度を測定し、あら
かじめ作成した検量線よ＃）ＰＯニー量を算出する。

■　対照液には水に同一操作したものを用いる。

剥離面積中Ｐ０４（μす＝検量線よ請求めたＰＱ（μ、
）×５００（４）皮膜重量の算出前記（３）のＰＯ４比色法によシ算出したＰＯ４よシ皮
膜重量をめる。

単位面積あたシのＰＯ４ガｋｃ？／ｒｒ？）＝皮膜重量
（ｙｉｎｚ＞＝単位面積めたシのＰＯ，量（わ〆イ）ｘ２．３８６７５
（５）　皮膜中のＰ／Ｐ＋Ｈの算出剥離面積中Ｑ：）　Ｆｅ（μｓＪ）　、　ＰＯ４（μ７
）ノル率（−Ｆｅ／ＰＯ４）を算出し、下記の式よシＰ
／Ｐ−１−Ｈをめる。

ｙ＝−０，１３４５７ｘ’Ｘ１００＋８．１１６ｘ−０
，２５１１９ｘ　：　Ｆｅ／ＰＯ４ｙ：　）’／Ｐ−１−Ｈ（６）　リン酸塩皮膜測定結果リン酸塩処理された鋼板の測定結果を第３表に示す。

１１− １２− 以上の如く本発Ｆ！Ａを実施することによシ、安価びり
ン酸塩皮膜の成分を測定することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に於けるリン酸塩皮膜測定用キットの説
明図である。１・・・携帯用トランク、２・・・器具収納容器、３・
・・分光光度計Ｄ’＋ｉｔ品収納容器、４・・・試薬収
納容器代理人　弁理士　藤　本　礒手続補正書昭和５９年７月６日特許庁長官　殿１、事件の表示昭和５８年　特　許　願第１１０２５４号２、発明の名
称　リン酸塩皮膜の測定法３、　補正をする者事件との関係　特許出願人住　所　東京都中央区日本橋−丁目１５番１号４・　代
　理　人　〒１０３　電話。３−２７４−３４６６６、
補正により増加する発明の数８、補正の内容　別紙のとおり　−９，′・、パ補正の
内容（リ　特許請求の範囲の記載を別紙のとおり補正する。（２）　明細＠第２頁下から５行目の「鉄琴金属」を「
鉄系金属」と補正する。（５）　明細書第３頁第３行の［Ｐ／Ｐ−１−ＨＪをＩ
ｒＰ／（Ｐ＋Ｈ）ｊと補正する。（４）　明細書第４頁第５行の「Ｐ／Ｐ−４−ＨＪを「
１７（ｐ＋Ｈ）Ｊと補正する。（５）　明細書第４頁下から３行目の「Ｐ／Ｐ−１−）
ＩＪをＦＰ／（Ｐ＋Ｈ）ｊと補正する。（６）　明細書第５頁第５行の「鉄琴金属」を「鉄系金
属」と補正する。（７）　明細書第６頁第２表中のを１− ９、添付書類の目録　同時に出願審査請求書を提出して
声ります。と補正する。（８）　明細書第８頁第９行の「フェノールフタレーン
」ヲ「フェノールフタレイン」と補正ｔ６゜（９）明細
書第９頁第７行の「標線な」を「標線に」と補正する。（１０）明細書第９頁第１３行の［フェノールフタレー
ｙｊ’ｋｆフェノールフタレイン」と補正スル。（１１）明細書第９頁最終行の「標線を」を「標線に」
と補正する。（１２）明細書第１０頁第１０行の「フェノールフタレ
ーンＪ　’ｔ　１７フエノールフタレイン」ト補正スる
。（１６）明細書第１１頁下から９行目の「Ｐ／Ｐ−１−
ＨＪをｆＰ／（）’十、）ｉ）Ｊと補正する。（１４）明細書第１１貴下から７行目の「Ｐ／Ｐ−１−
ＨｊをｆＰ／（Ｐ＋Ｈ）ｊと補正する。（１５）明細書第１１頁下から４行目のｌ−Ｐ／Ｐ−１
−ＨＪをｉ’Ｐ／（Ｐ＋Ｈ）Ｊと補正する。（１６）明細書第１２頁第６表中の対照例及び実施例の
［Ｐ／Ｐ−１−）ＩＪを「Ｐ／（Ｐ＋Ｉ（）ｊ　と補正
する。（１７）　明細書第１３頁第２行の「鉄琴金属」を「鉄
系金属、Ｉと補正する。特許請求の範囲ｉ”　（１）　水酸化ナトリウム及びトリエタノールア
ミン含有水溶液により鉄系金属表面のリン酸塩皮膜を剥
離溶解し、リン酸塩皮膜重量及びリン酸塩皮膜の成分を
測定することを特徴とするリン酸塩皮膜の測定法。（２）前記水酸化ナトリウムの濃度が２〜２５％で、前
記トリエタノールアミンの濃度が０．５〜１０％である
特許請求の範囲第１項記載のリン酸塩皮膜の測定法。（３）前記２〜２５％水酸化ナトリウム及び０．５〜１
０％トリエタノールアミン含有水溶液の温度が常温であ
る特許請求の範囲第２項記載のリン酸塩皮膜の測定法。（４）前記常温の２〜２５％水酸化ナトリウム及び０．
５〜１０％トリエタノールアミン含有水溶液で剥離溶解
したリン酸塩皮膜含有水浴液によりリン酸塩皮膜重量及
びリン酸塩皮膜の成分を測定するに際し、比色分析法を
用いて測定することを特徴とする特許請求の範囲第３項
記載のリン酸塩皮膜の測定法。（５）前記リン酸塩皮膜重量を測定するに際し、比色分
析法で前記リン酸塩皮；摸含有水溶液中のリン酸根を測
定し、その値からリン酸塩皮膜重量を換算してめること
を特徴とする特許請求の範囲第４項記載のリン酸塩皮膜
の測定法。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）水酸化ナトリウム及びトリエタノールアミン含有
水溶液によシ鉄茎金属表面のリン酸塩皮膜を剥離溶解し
、リン酸塩皮膜重量及びリン酸塩皮膜の成分を測定する
ことを特徴とするリン酸塩皮膜の測定法。
（２）　前記水酸化ナトリウムの濃度が２〜２５％で、
前記トリエタノールアミンの濃度が０．５〜１０チであ
る特許請求の範囲第１項記載のリン酸塩皮膜の測定法。
（３）　前記２〜２５％水酸化ナトリウム及び０．５〜
１０％トリエタノールアミン含有水溶液の温度が常温で
ある特許請求の範囲第２項記載のリン酸塩皮膜の測定法
。
（４）　前記常温の２〜２５％水酸化ナトリウム及び０
．５〜１０チドリエタノールアミン含有水溶液で剥離溶
解したリン酸塩皮膜含有水溶液によｊ５　リン酸塩皮膜
重量及びリン酸塩皮膜の成分を測定するに際し、比色分
析法を用いて測定することを特徴とする特許請求の範囲
第３項記載のリン酸塩皮膜の測定法。
（５）　前記リン酸塩皮膜重量を測定するに際し、比色
分析法で前記リン酸塩皮膜含有水溶液中のリン酸根を測
定し、その値からリン酸塩皮膜重量を換算してめること
を特徴とする特許請求の範囲第４項記載のリン酸塩皮膜
の測定法。
（６）前記リン酸塩皮膜の成分測定内容が、鉄及びリン
酸根をめてこれからフォスフオフイライトＣＺｎｔ　Ｆ
ｅ　（ＰＯｔ　）２　・４ＨｚＯ）とホパイトＣＺ　ｎ
ｓ　（ＰＯ＋）ｔ’４Ｈ２０〕の量を測定することを特
徴とする特許請求の範囲第４項記載のリン酸塩皮膜の測
定法。