JPS6035990B2 - 鋼材の拡散方法 - Google Patents
鋼材の拡散方法Info
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- JPS6035990B2 JPS6035990B2 JP16242379A JP16242379A JPS6035990B2 JP S6035990 B2 JPS6035990 B2 JP S6035990B2 JP 16242379 A JP16242379 A JP 16242379A JP 16242379 A JP16242379 A JP 16242379A JP S6035990 B2 JPS6035990 B2 JP S6035990B2
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- Japan
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- steel
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C10/00—Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
- C23C10/28—Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using solids, e.g. powders, pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C10/00—Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
- C23C10/02—Pretreatment of the material to be coated
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はスケールが存在する鋼材表面に各種元素を拡散
する方法に関するものである。
する方法に関するものである。
鋼材の表面から各種の元素を拡散させ、耐食性、耐摩耗
性、耐熱性などの優れた性質を付与する拡散処理法は公
知であり、例えばCrを拡散させる方法はクロマィジン
グ、Znを拡散させる方法はシェラダィジング、山を拡
散する方法はカロラィジング、と呼ばれている。
性、耐熱性などの優れた性質を付与する拡散処理法は公
知であり、例えばCrを拡散させる方法はクロマィジン
グ、Znを拡散させる方法はシェラダィジング、山を拡
散する方法はカロラィジング、と呼ばれている。
また、浸C、窒化などは主に耐摩耗性向上のために行な
われている。
われている。
かかる方法の実施にごいしては鋼材の表面を酸洗あるい
はショット、研摩などの方法により、表面のスケールを
充分除去した表面清浄な鋼材を用いる必要がある。この
ことは“金属表面処理”(昭.27.11.10.小川
芳樹著、修教社)などに記載されており鋼材表面にスケ
ールが存在すると、拡散元素はスケール中を拡散するこ
とが不可能なため、被拡散材の表面からスケールを除去
することが不可欠である。
はショット、研摩などの方法により、表面のスケールを
充分除去した表面清浄な鋼材を用いる必要がある。この
ことは“金属表面処理”(昭.27.11.10.小川
芳樹著、修教社)などに記載されており鋼材表面にスケ
ールが存在すると、拡散元素はスケール中を拡散するこ
とが不可能なため、被拡散材の表面からスケールを除去
することが不可欠である。
しかるに被拡散鋼材が小さい場合、ショットや酸洗など
によってスケールを除去することは比較的容易であるが
、いわゆる鉄鋼製造に於ける鋼片、鍵片など大きい鋼材
を拡散対象とした場合その表面のスケールを除去するこ
とは、大がかりな設備が必要となり容易なことではない
。これに対し、本発明者等は種々検討した結果、被拡散
剤の表面からスケールを除去することなく鋼材表面に拡
散を可能とする拡散処理方法を開発したものである。
によってスケールを除去することは比較的容易であるが
、いわゆる鉄鋼製造に於ける鋼片、鍵片など大きい鋼材
を拡散対象とした場合その表面のスケールを除去するこ
とは、大がかりな設備が必要となり容易なことではない
。これに対し、本発明者等は種々検討した結果、被拡散
剤の表面からスケールを除去することなく鋼材表面に拡
散を可能とする拡散処理方法を開発したものである。
以下本発明についてくわしく説明する。
本発明の方法は、スケールの存在する鋼材表面に各種拡
散元素を存在せしめるに際し、まず鋼材表面に山粉、S
i粉の1種あるいは2種、を存在せしめ、その上に各種
拡散元素を存在せしめるか或いは、鋼材表面にN粉、S
i粉の1種あるいは2種と各種拡散元素と混合して存在
せしめるなどの方法により山,Siの1種又は2種と拡
散元素を共存させ更にその上に酸化防止剤の層を形成し
て大気雰囲気中で加熱することを特徴とするものである
。
散元素を存在せしめるに際し、まず鋼材表面に山粉、S
i粉の1種あるいは2種、を存在せしめ、その上に各種
拡散元素を存在せしめるか或いは、鋼材表面にN粉、S
i粉の1種あるいは2種と各種拡散元素と混合して存在
せしめるなどの方法により山,Siの1種又は2種と拡
散元素を共存させ更にその上に酸化防止剤の層を形成し
て大気雰囲気中で加熱することを特徴とするものである
。
上記鋼材表面にN,Siの1種又は2種と各種拡散元素
を共存させる方法としては、例えば粉末のまま圧着して
もよく、また、水溶性樹脂、無機系バインダーなどと混
合して塗布してもよい。
を共存させる方法としては、例えば粉末のまま圧着して
もよく、また、水溶性樹脂、無機系バインダーなどと混
合して塗布してもよい。
そして更にその上に酸化防止剤を塗布して大気雰囲気中
で加熱すると次のような現象がおきる。まず、AI粉を
使用した場合について説明する。加熱時、まず650q
o前後をこえたあたりからAIが徐々に溶融化する。
で加熱すると次のような現象がおきる。まず、AI粉を
使用した場合について説明する。加熱時、まず650q
o前後をこえたあたりからAIが徐々に溶融化する。
同時にAI→〔N〕*とりAIはガス化した〔山〕*と
して鋼材表面と酸化防止剤層の間に充満する。
して鋼材表面と酸化防止剤層の間に充満する。
ガス化した〔AI〕*はきわめて強い還元力を有するた
め鋼材表面に存在するスケールを次の様に還元する。
め鋼材表面に存在するスケールを次の様に還元する。
Fe。
十妻〔A1〕*一Fe+言A1203Fe203十2〔
AI〕*→がe+N203Fe3。4十暑〔AI〕*一
斑e+言N203上記の反応によって鋼材表面はスケー
ルのない状態と同様な状態となり表面に存在せしめた元
素は容易に拡散する。
AI〕*→がe+N203Fe3。4十暑〔AI〕*一
斑e+言N203上記の反応によって鋼材表面はスケー
ルのない状態と同様な状態となり表面に存在せしめた元
素は容易に拡散する。
次にSiについて述べると、Siは溶融する以前からガ
ス化する。
ス化する。
このガス化した〔Si〕*も強力な還元力を有し、スケ
ールを次の様にして還元する。Fe。
ールを次の様にして還元する。Fe。
十裏6i〕*一Fe+享902Fe2。
3十妻〔Si〕*→がe十参i。
2Fe304十2〔Si〕*→3Fe十$i02この様
にして鋼材表面はスケールのない状態と同様な状態とな
り表面に存在せしめた元素は容易に拡散状態となる。
にして鋼材表面はスケールのない状態と同様な状態とな
り表面に存在せしめた元素は容易に拡散状態となる。
600〜800こ0の領域では一般にガス化した〔N〕
*はきわめて強い還元力を有し、前述したようにスケー
ルを還元する。
*はきわめて強い還元力を有し、前述したようにスケー
ルを還元する。
ここで、1000℃以上の高温域にするとAIは溶融化
し、液状となって融着し、また、1部ガス化した〔N〕
*も次々と競結しスケールのFeへの還元にほとんど使
われない。
し、液状となって融着し、また、1部ガス化した〔N〕
*も次々と競結しスケールのFeへの還元にほとんど使
われない。
従ってスケールが還元されて、なくなるまで800qo
以下の温度に維持しておくことが望ましい。
以下の温度に維持しておくことが望ましい。
例えば鉄鋼の製造工程に本技術を適用する場合、燐鈍工
程では多くの場合800℃以下の温度で暁鈍し、表面に
形成されるスケールも薄いため本技術をそのまま適用す
ることによりスケールのない鋼材表面が形成され、表面
に存在せしめた元素は容易に拡散する。
程では多くの場合800℃以下の温度で暁鈍し、表面に
形成されるスケールも薄いため本技術をそのまま適用す
ることによりスケールのない鋼材表面が形成され、表面
に存在せしめた元素は容易に拡散する。
熱処理工程に適用する場合も熱処理は900〜115ぴ
0の温度で行なわれるが、一般にはショットブラストを
行ない表面のスケールは大部分除去され、わずかのスケ
ールしか残っていないため、昇温過程(一般に常温から
80び0まで昇溢するのに0.5〜1.靴r)スケール
はすべて還元される。また、スラブに本技術を適用する
場合は加熱は1150〜145ぴ0で加熱され圧延され
るが、かなり厚いスラブ(例えば25仇岬以上)の場合
は昇温過程(一般に常温から800qoまで昇温するの
に1〜水r)が長いため80び0に到達するまでの間に
大部分のスケールは環元されなくなる。しかし、スラブ
厚が薄く昇温時間が短かく、短時間のうちに加熱された
り、多量のスケールが存在する場合は80び○以下にい
まらく保持し、スケールが完全に還元されてからさらに
昇温する必要がある。いずれにしても本技術を適用する
ことによって鋼材表面はスケールのない状態と同様な状
態となり、その後表面に存在せしめた元素は容易に拡散
可能となる。
0の温度で行なわれるが、一般にはショットブラストを
行ない表面のスケールは大部分除去され、わずかのスケ
ールしか残っていないため、昇温過程(一般に常温から
80び0まで昇溢するのに0.5〜1.靴r)スケール
はすべて還元される。また、スラブに本技術を適用する
場合は加熱は1150〜145ぴ0で加熱され圧延され
るが、かなり厚いスラブ(例えば25仇岬以上)の場合
は昇温過程(一般に常温から800qoまで昇温するの
に1〜水r)が長いため80び0に到達するまでの間に
大部分のスケールは環元されなくなる。しかし、スラブ
厚が薄く昇温時間が短かく、短時間のうちに加熱された
り、多量のスケールが存在する場合は80び○以下にい
まらく保持し、スケールが完全に還元されてからさらに
昇温する必要がある。いずれにしても本技術を適用する
ことによって鋼材表面はスケールのない状態と同様な状
態となり、その後表面に存在せしめた元素は容易に拡散
可能となる。
Si,Nの鋼材表面への存在形態で最も好ましいのは、
鋼材表面に直接N,Siを存在させ、その上に拡散元素
を存在させる方法であり、次に両者を混合して存在させ
る方法である。
鋼材表面に直接N,Siを存在させ、その上に拡散元素
を存在させる方法であり、次に両者を混合して存在させ
る方法である。
尚鋼材表面に直接拡散元素を存在させ、その上にN,S
iを存在させる方法は、前2者に比べて若千スケールの
還元状態が劣る煩向がある。N,Siの1種又は2種の
使用量は被拡散鋼材の表面に存在しているスケール量に
よって決定する。
iを存在させる方法は、前2者に比べて若千スケールの
還元状態が劣る煩向がある。N,Siの1種又は2種の
使用量は被拡散鋼材の表面に存在しているスケール量に
よって決定する。
一般にスケールは大部分がFe0(数%のFe2Q,F
e304を含む)から成るが、ホット材の2次スケール
の場合40〜50夕/で、また蓮鉾スラブでは200〜
300夕/で、分塊スラブではさらに多く形成されてい
る。
e304を含む)から成るが、ホット材の2次スケール
の場合40〜50夕/で、また蓮鉾スラブでは200〜
300夕/で、分塊スラブではさらに多く形成されてい
る。
これらスケールを還元するのにみあう革のN,Siの1
種又は2種を存在せしめればよい。
種又は2種を存在せしめればよい。
鋼材表面に存在するスケール量(Fe○)をQ夕/あと
すると種々の実験の結果、N粉、Si粉の1種あるいは
2種を存在せしめる量は竿,差の拳重美畠錦雲鰐要撃方
で砦)≧o‐25が必要である。
すると種々の実験の結果、N粉、Si粉の1種あるいは
2種を存在せしめる量は竿,差の拳重美畠錦雲鰐要撃方
で砦)≧o‐25が必要である。
次にこの限定理由について説明する。
一般にスケールはFe○、Fe304、Fe203の三
者からなり最外層がFe2Q、中層がFe3Q、最内層
がFe○からなるが、Fe203はスケー全体の2%程
度、Fe304が3%程度、残り95%がFe○からな
る。
者からなり最外層がFe2Q、中層がFe3Q、最内層
がFe○からなるが、Fe203はスケー全体の2%程
度、Fe304が3%程度、残り95%がFe○からな
る。
ここで鋼材表面に存在するスケール量をQ夕/力とする
とFe203=0.02Q、Fe304=0.003Q
、Fe○=0.95Qとなる。
とFe203=0.02Q、Fe304=0.003Q
、Fe○=0.95Qとなる。
ここで〔AI〕 *がスケールQを還元するのに必要な
量は理論的に次のようになる。
量は理論的に次のようになる。
Fe。
十妻〔A1〕*一Fe十言A1203Fe304十暮〔
AI〕*→がe十等N203Fe203十2〔AI〕.
*一がe+山203であるからFeo:。
AI〕*→がe十等N203Fe203十2〔AI〕.
*一がe+山203であるからFeo:。
・95QX機=〇.247QFe304肌3QX器=〇
.〇。
.〇。
97Q
Fe2。
3:o‐o2QX憲宗=o‐oo7Qよって、スケール
Qを還元するのに必要な〔N〕*量は 〔N〕*=0.247Q+0.0097Q十0.007
Q=0.264Qとなる。
Qを還元するのに必要な〔N〕*量は 〔N〕*=0.247Q+0.0097Q十0.007
Q=0.264Qとなる。
従って、蔓竿≧秦雲髪ラ票三−Q2夢Q
=0.264Qである。
ここでスケールQを還元するのに必要な理論最少量が0
.2MQであるが、本発明者等の多くの実験の結果、0
.25Q程度までAIが存在しても金属の拡散は実質的
におこりはじめていることがわかった。
.2MQであるが、本発明者等の多くの実験の結果、0
.25Q程度までAIが存在しても金属の拡散は実質的
におこりはじめていることがわかった。
これはスケールには多くのクラツクが存在し、1部はこ
れらクラック中にNが浸透したり、また、スケールが完
全に均一ではなく、部分的に薄し、個所があるために、
そのような個所は1部スケールの還元が完了し、金属の
拡散がおこりはじめたものと思われる。
れらクラック中にNが浸透したり、また、スケールが完
全に均一ではなく、部分的に薄し、個所があるために、
そのような個所は1部スケールの還元が完了し、金属の
拡散がおこりはじめたものと思われる。
以上の観点から本発明ではスケールQを還元し、金属の
拡散を可能ならしめる山量は0.25Q以上と定めた。
拡散を可能ならしめる山量は0.25Q以上と定めた。
また、Siの場合も同様で次のようになる。Fe。十裏
〔Si〕*一Fe+享SiQFe304十2〔Si〕*
→餌e十$i02Fe2。
〔Si〕*一Fe+享SiQFe304十2〔Si〕*
→餌e十$i02Fe2。
3十妻〔Si〕*一がe十さめ2
であるから
Feo:o・95Qx荒8=o.・85QFe304X
o‐o3QX老母:o‐oo54QFe3。
o‐o3QX老母:o‐oo54QFe3。
4:。
o2QX霜鳥=Qoo7はよって、スケールQを還元す
るに必要な〔Si〕*量鴎ま〔Si〕*=0.185Q
+0.0055Q+0.007Q=0.197Qとなる
。
るに必要な〔Si〕*量鴎ま〔Si〕*=0.185Q
+0.0055Q+0.007Q=0.197Qとなる
。
従って、妻妾≧案曇多ラ窯寺−。
‐1聖Q=0.197Qであり、0.197Q以上のS
iが存在すれば存在するスケールQを還元することが可
能となる。
iが存在すれば存在するスケールQを還元することが可
能となる。
しかし、本発明者等は種々検討した結果、Siの場合は
AIに比べスケールに対する還元力が弱く、0.197
Q程度では不十分で0.25Q以上必要であることがわ
かった。
AIに比べスケールに対する還元力が弱く、0.197
Q程度では不十分で0.25Q以上必要であることがわ
かった。
以上の観点から本発明ではスケールQを還元し、金属の
拡散を可能ならしめるSi量は0.25Q以上と定めた
。
拡散を可能ならしめるSi量は0.25Q以上と定めた
。
また、山とSiを混合した場合もほぼ同様で両者の和が
N+SiZO.25Qであれば、存在するスケールQは
十分還元され拡散が可能であることがわかつた。
N+SiZO.25Qであれば、存在するスケールQは
十分還元され拡散が可能であることがわかつた。
以上の総合結果から山、Siの1種又は2種はスケール
Qを還元するのに0.25Q以上必要であり、従って山
,Siの1種又は〃理の量後′でZ スケール量(夕/従) 0.25Q以上と〇.25 を満足させなければならず、これが技術的に限定した理
由である。
Qを還元するのに0.25Q以上必要であり、従って山
,Siの1種又は〃理の量後′でZ スケール量(夕/従) 0.25Q以上と〇.25 を満足させなければならず、これが技術的に限定した理
由である。
本発明に於いては、山、Si以外の元素の拡散を行なう
場合にAI、Siを共存させる場合の外、山,Siをス
ケールの還元と拡散の双方に用いることもできる。
場合にAI、Siを共存させる場合の外、山,Siをス
ケールの還元と拡散の双方に用いることもできる。
この場合の山、Siの使用量は、スケールの還元に必要
な量と拡散に必要な量の合計量とする。本発明で使用す
る酸化防止剤は、大気を遮断する能力が優れているもの
であれば全て使用できる。
な量と拡散に必要な量の合計量とする。本発明で使用す
る酸化防止剤は、大気を遮断する能力が優れているもの
であれば全て使用できる。
実施例 1
1.0k9/あのスケールの存在する40キロ鋼スラブ
の表面にAI粉を徴量の水溶性樹脂とともに混合し、1
.5kg/〆塗布した。
の表面にAI粉を徴量の水溶性樹脂とともに混合し、1
.5kg/〆塗布した。
その上にNi粉を徴量の水溶性樹脂と混合し、0.3k
9/力塗布した。更にその上に実施例1と同様に酸化防
止剤を塗布した。これらスラブを1230o0×軌のo
熱後、スラブを切断しNiの拡散状況を調査した結果5
5rのNiの拡散層が認められた。
9/力塗布した。更にその上に実施例1と同様に酸化防
止剤を塗布した。これらスラブを1230o0×軌のo
熱後、スラブを切断しNiの拡散状況を調査した結果5
5rのNiの拡散層が認められた。
これに対し、同一スラブに同条件でNi粉を存在せしめ
、同様に加熱したスラブはNiの拡散はまったく認めら
れなかった。
、同様に加熱したスラブはNiの拡散はまったく認めら
れなかった。
実施例 2
0.8k9/あのスケールの存在するホットコイル用ス
ラブの表面に、0.4k9のMo粉と1.0k9のSi
粉と徴量の水溶性樹脂と混合して塗布した。
ラブの表面に、0.4k9のMo粉と1.0k9のSi
粉と徴量の水溶性樹脂と混合して塗布した。
その上にさらに実施例1と同様に酸化防止剤を0.5k
9/力塗布して127ぴ○×乳r加熱した。
9/力塗布して127ぴ○×乳r加熱した。
加熱後スラブ表面を切断し、Moの拡散層を調査した結
果85山のMoの拡散層が認められた。これに対し、同
一スラブに同条件でMo粉を塗布し、その上にさらに同
条件で酸化防止剤を塗布して同様に加熱後、拡散層を調
査したが、Moの拡散層は認められなかった。実施例
3 0.5k9/めのスケールの存在する40キロ鋼スラブ
表面にAIと水溶性樹脂の混合物を1.5k9/〆塗布
し、その上に実施例1と同様に酸化防止剤を塗布し、1
250oo×小r加熱した。
果85山のMoの拡散層が認められた。これに対し、同
一スラブに同条件でMo粉を塗布し、その上にさらに同
条件で酸化防止剤を塗布して同様に加熱後、拡散層を調
査したが、Moの拡散層は認められなかった。実施例
3 0.5k9/めのスケールの存在する40キロ鋼スラブ
表面にAIと水溶性樹脂の混合物を1.5k9/〆塗布
し、その上に実施例1と同様に酸化防止剤を塗布し、1
250oo×小r加熱した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 鋼材の表面に拡散元素を存在させ、更にその上に酸
化防止剤の層を形成して加熱する鋼材の拡散方法におい
て、上記鋼材としてスケールが存在する鋼材を用い、且
つ上記酸化防止剤の層の下において上記拡散元素と共に
Al、Siの一種又は2種を次式に従つて共存させるこ
とを特徴とする鋼材の拡散方法。 (Al,Siの一種又は2種の量(g/m^2))/(
スケール量(g/m^2))≧0.25
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16242379A JPS6035990B2 (ja) | 1979-12-14 | 1979-12-14 | 鋼材の拡散方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16242379A JPS6035990B2 (ja) | 1979-12-14 | 1979-12-14 | 鋼材の拡散方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5684460A JPS5684460A (en) | 1981-07-09 |
| JPS6035990B2 true JPS6035990B2 (ja) | 1985-08-17 |
Family
ID=15754314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16242379A Expired JPS6035990B2 (ja) | 1979-12-14 | 1979-12-14 | 鋼材の拡散方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6035990B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63158680U (ja) * | 1987-04-06 | 1988-10-18 |
-
1979
- 1979-12-14 JP JP16242379A patent/JPS6035990B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63158680U (ja) * | 1987-04-06 | 1988-10-18 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5684460A (en) | 1981-07-09 |
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