JPS6036214B2 - 加硫性エラストマ−組成物 - Google Patents

加硫性エラストマ−組成物

Info

Publication number
JPS6036214B2
JPS6036214B2 JP56109932A JP10993281A JPS6036214B2 JP S6036214 B2 JPS6036214 B2 JP S6036214B2 JP 56109932 A JP56109932 A JP 56109932A JP 10993281 A JP10993281 A JP 10993281A JP S6036214 B2 JPS6036214 B2 JP S6036214B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
epdm
nbr
weight
formulations
elastomer composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP56109932A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5744647A (en
Inventor
ロバ−ト・ジエイ・コ−ネル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Uniroyal Inc
Original Assignee
Uniroyal Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Uniroyal Inc filed Critical Uniroyal Inc
Publication of JPS5744647A publication Critical patent/JPS5744647A/ja
Publication of JPS6036214B2 publication Critical patent/JPS6036214B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L11/00—Compositions of homopolymers or copolymers of chloroprene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds
    • C08L23/286—Chlorinated polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C08L71/03—Polyepihalohydrins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0853—Ethylene vinyl acetate copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐油性ェラストマ−と変性したEPDMゴムの
配合物に関する。
アクリロニトリルーブタジエンコポリマ−(NBR)の
ような極性基を含むェラストマーの配合物はエチレンー
プロピレンゴムのような炭化水素ゴム類と相溶性でない
ことは周知のことである。
しかし、ニトリルゴムをスチレン/アクリロニトリル/
コポリマーのような或る種の極性樹脂と配合することは
可能である。:例えば米国特許第2439202号を参
照のこと。ニトリルゴムとアクリロニトリル/ブタジェ
ン/スチレン樹脂(ABS)との配合物がつくられた:
例えば梓公昭50−1336ツ号を参照のこと。
これらの配合物はまたポリ(塩化ビニル)(PVC)の
ような第三成分を配合してつくられた:例えば米国特許
第362905ぴ号を参照のこと。
第三モノマーが非共役ジェンであるエチレンフロピレン
ターポリマ−(EPDM)のグラフトポリマーがつくら
れたがそこではグラフトポリマーはスチレンアクリロニ
トリル樹脂(SAN)およびその他のポリマーを含んだ
。
これらのEPDM主鎖へのSANグラフトはEPASと
して知られておりそして樹脂側鎖がEPASの6の重量
%以下に相当する場合には弾性物質である。EPASは
SANとうまく配合されて耐膜性、耐衝撃性樹脂がつく
られた:例えば米国特許第3489821号および34
89822号を参照のこと。NBRは良い耐溶剤性を有
するが耐オゾン性および熱老化性質は劣る。
これらの貧弱な性質は主鎖中の不飽和部位の結果である
と信じられておりこれは或る種の不利な条件下でポリマ
ー鎖の分裂を許容する。他方、EPDMはその不飽和部
位が側鎖に存しそしてそのようなポリマーを主鏡の分裂
から免れしめるので良好な耐熱老化および耐オゾン性を
有する。しかし、これらの炭化水素ゴムは炭化水素溶剤
によって攻撃された場合には貧弱な耐溶剤性を有しそこ
ではそれらは膨潤する。EPDMとNBRの配合物は熱
、オゾンおよび溶剤耐性の望ましい均衡を示すにちがい
ないと主張された。しかし、これらのゴムは相溶性では
なくそしてそれらの配合物は均質でない。結局、それら
は引張り強さ、弾性、伸びおよび引裂き強さのような物
理的性質が劣りそして実際用途には制限がある。驚くべ
きことにEPDMがメタクリル酸メチルのようなモノマ
ーとグラフトする場合にはNBRまたはェピクロロヒド
リン、エチレン−酢酸ビニル、ク。
ロプレン「等のポリマー類のような耐油性ェラストマー
と相溶性でありそしてこれらのゴム類との配合物は完全
に硬化した加硫ゴムとしてもおよび部分的に硬化した熱
可塑性ェラストマ−を生じる配合物としても良好な物理
的性質を示す。配合物の物理的性質ならびに流動学的性
質はEPDM対グラフトポIJマー中のグラフトモノマ
ーの比率を変更することによって修正が可能である。
本発明は耐油性ェラストマーと変性したEPDMゴムの
配合物に関するものである。
特にこれは耐油性ェラストマ−とEPDMの主鎖にアク
リルモノマーをグラフトさせて耐油性ェラストマーと相
港性にしたEPDMとの配合物に関する。明細書中に使
用する術語「EPDM」はそれのASTM定義よりも広
い気持において使用し、そしてエチレンおよびプロピレ
ンとエチレン系不飽和共役ジェンモノマーらびにエチレ
ン/プロピレン共重合体とのターボリマーを意味する。
使用することができるジェンの非限定的例はジシクロベ
ンタジエン、メチルデンノルボルネン、エチリデンノル
ボルネンおよび1,4へキサジエンである。EPDMは
約30から約8の重量%までのプロピレンを含んでもよ
いがより典型的には約30から約5の重量%までのプロ
ピレンを含む。
70%以上のプロピレンではEPDMは結晶的性質を示
す。
EPDM‘ま約0%から約15%までの非共役ジェンに
配合される。典型的には、ジェン含量は約5から約30
までの沃素数を生じさせる。ムーニー粘度(ML−42
570F‘こおいて)は典型的には約40から約100
までである。EPDMグラフトポリマ−をつくる方法は
この技術では周知のものである。
例えばEPDM/メタクリル酸メチルグラフトポリマー
は米国特許第3489821:3489822および3
64295び各号中に教えられるようにしてメタクリル
酸メチルをEPDM主鎖にグラフトさせてつくることが
でき、それらは総てここに参照して記述する。明細書に
使用する術語「EPO」は少なくとも一つの極性モノマ
ーがそれにグラフトされたEPDMポリマーを意味する
。
明細書に使用する術語「極性モノマー」はアクリル酸、
メタクリル酸およびメタクリル酸メチルのようなこれら
の酸のヱステル類および酢酸ビニルならびにィタコン酸
ジーn−ブチル、塩化ビニル、ィタコン酸またはそれら
の混合物を意味する。
記載した何れかの犠性モノマー類またはこれらのモノマ
−類の混合物を使用し前記の先行技術の方法によってつ
くったいずれのEPGも本発明の実施に使用しうろこと
は容易に明らかである。EPCをつくる過程において樹
脂モノマーの総てが主鎖にグラフトにされるのではない
であろう。明細書に使われるようにそのようにして生じ
たグラフトしないポリマーは「遊離樹脂」と称する。一
般に遊離樹脂はEPDMにグラフトした樹脂と同一組成
を有する。明細書に使用する術語「クー・ラフト樹脂」
は重合しそしてEPDMにグラフト結合したモ/マー混
合物を意味する。グラフト樹脂が全EPGの約5から約
50重量%までを構成してEPGポリマーがつくられた
としても、本発明の目的に対してはグラフト樹脂は約5
から約6の重量%まで:好ましくは約10力)ら約40
%まで:最も望ましくは約10%から約20%まで:例
えば15%を構成する。EPGの調整においては未グラ
フトEPD肌ま遊離樹脂と同様に最終生成物中に存在す
ることができZる。
その上、樹脂またはポリマーは遊離樹脂およびEPDM
と同様に本発明で使用するためにEPGに加えてよい。
好ましいEPGはメタクリル酸メチルがグラフトしたE
PDMのグラフトである。好ましい耐油性ェラストマー
はアクリロニトリル含有ェラストマー、例えばニトリル
ゴム(NBR)である。本発明の実施に使うことができ
るNBRはこの技術では周知のアクリロニトリルーブタ
ジェンコポリマー類の何れをも含む。これらのポリマー
はジビニルベンゼンのような第ニのモノマ−の少量を含
むことができる。耐油性ェラストマーは約20から約5
の重量%までのアクリロニトリルを含むことができるが
好ましくは約33から約45重量%までのアクリロニト
リルを含む。本発明の実施に有用な市販のニトリルゴム
は好ましくは約2ないし約12×1びの重‐量平均分子
量(Mw)および約4ないし約10×1びの数平均分子
量(Mn)を有する特徴がある。そのようなポリマーに
対するムーニ粘度(ML−4,2120Fで)は約30
から約90までである。耐油性ヱラストマーおよびEP
Gに加えて本発明の組成物はカーボンブラック、炭酸カ
ルシウム、酸化マグネシウム等のような充填剤:酸化防
止剤のような安定剤:滑剤一因体および液体の両方:増
量剤およびゴム加工油を含めEPDMおよび組成物の製
造に使用する通例の添加剤、充填剤および硬化剤の何れ
もを含むことができる。
カーボンブラックのような強化用充填剤は100重量部
のNBR/EPG配合物につき約10から約100部ま
で、好ましくは約60から約150部までの量で配合す
ることができる。シリカおよび炭酸石灰のような他の充
填剤もまた使うことができる。本発明のNBR/EPG
配合物は意図される適用および希望する性質に応じて硬
化したまたは未硬イり伏機で使用してよい。
例えば、良好な溶剤およびオゾン耐性が要求される場合
にはNBRおよびEPDMゴムの加硫に通例使用するの
と同様に完全硬化を使用できる。押出し、射出成形等に
よって再加工される配合物、即ち熱可塑性ェラストマ−
(TPE)をつくる必要がある場合には、低水準の硬化
剤を使用するかまたは使用しない。TPE適用に対する
典型的硬化剤水準は完全硬化に必要な量の約0%から約
40%までの範囲である。典型的TPE型硬化方法につ
いては米国特許第3,835,201:3,806,5
58:および3,758,643各号に見出すことがで
き、これらは参照してここに記載する。本発明の配合物
中のNBR対EPGの割合は約95/5から約5/95
まで:好ましくは約90/1M)ら約60/40まで:
最も好ましくは約80/20から約50/50までのN
BR/EPGである。
組成物中に少量の第三の相溶性樹脂を含めることもまた
本発明の範囲内である。例えば、EPASがつくられる
場合NBR/EPAS配合物はその中に少量のSAN樹
脂を配合することができる。第三の樹脂は全組成物基準
で約2から約30重量%で:より好ましくは約5から約
2の重量%で、例えば1の重量%で配合することができ
る。本発明の組成物は2本ロールミルの使用またはバン
バリー(母nbury)、コーニーダー(Ko−Kne
ader)、等のような密閉式ミキサーのような通例の
ゴム配合方法によって製造してよい。
本発明の組成物の評価に使用する試験には弾性率、引張
り強さおよび%伸びを含む応力−歪試験(ASTMD−
412):油膨潤試験(ASTM D−471−72、
2120Fで7脚寺間)、オゾン耐性およびショアー硬
度(ASTM D−2240)を含む。オゾン試験(M
EOT)は1000Fにおいて50ppmのオゾンを含
むオゾン室内で種々の程度に伸ばしたタンベル型試料上
に亀裂が現われる時間を測定して実施した。試料見本(
1インチ×4インチ)を9曲ごせた第二試験(氏ntい
op試験)はダンベル試料と同様にして行ったが異なる
点は1800の曲げ効果以外は試料に何らの歪を与えな
かったことである。本発明はここまでNBR/EPG組
成物に間して記載したが、これらの組成物に当てはまる
事はまた本発明のその他の耐油性ポリマー/EPG組成
物にも当てはまる。
本発明の有利な点は以下の実施例を参照することによっ
てより容易に認められるであろう。以下に使用する術語
「EPMM」はEPDMにグラフトされるモノマーがメ
タクリル酸メチルである場合のEPGを意味する。下記
に記載する実施例においては次の成分を使用した。
使用した物質の化学組成物:A エラストマー ・ ハイカー(HyCar)4041 アクリラートエラストマーでB.F. G℃のrichChemicalCompanyによっ
て販売される。
2 ヒドリン(Hydrin)100およびヒドリン2
00エピクロロヒドリン エラストマ−でB.F.Cb
odrjchChemicalCompanyによって
販売される。
3 ビトン(Viton)A フルオロエ ラ ストマーでEastomerChem
icals Department,E.1.0upo
ntedNemou岱&Companyによって販売さ
れる。
4 ビナセ−ン(Vy順thene)EY906:55
%酢酸ビニル;ML−1十4(21〆F)=20,エチ
レン酢酸ビニルコポリマーでU.S.1.Chemic
alsが販売する。
5 ネオプレン(Neoprene)W クロロプレンゴムでEastomerChemical
sDept:E.1.Dupontde Nemoms
&Companyより販売。
6 ハイパロン(Hypalon)40;CI/1%S
/M山一1十4(2120F)=55クロロスルホン化
ポリエチレンエラストマ−で、Eastomer Ch
emicals Depastment:E.I,Du
Pont de Nemouね & Companyか
ら販売。
7 CPE3623:36%CI 塩素化ポリエチレンェラストマ−でDowChemic
alCompanyから販売。
8 アジプレン(diprene)−C ポリウレタンエラストマ−でEastomerChem
icmls Depanment;E.1.D14Po
nt deNemou岱 & Companyから販売
。
9 バマツク(Vamac)N−123;M山一1十4
(2120F)=30、81%ポリマー:エチレン/ア
クリルエラストマーで、EastomersChemi
cals ○ヒpa比ment;E.1.Du Pon
t deNemou岱 & Companyから販売。
10 パレル(Parel)−58;55一70ムーニ
ー酸化プロピレンとアリルグリシジルェーテルのコポリ
マーで、0r滋nlc: Departmentofl
I EPMM#12G=0.11、1.V.=o.69
1/夕(DMF)30こ○ B 配合物質 I NBC=ニッケルジブチルジチオカルバマート2
Nねglite−D=酸化マグネシウム3 A繋rit
ewhiteニN,N′−ジー8ーナフチル/ぐラーフ
エニレンジアミン4 A史rite樹脂D:重合したト
リメチルジヒドロキノリン5 DIAK#1=へキサメ
チレンジアミンカル/ゞマ−ト6 ROYALAC14
0=オクタデシルイソプロピルジチオーカルバマート亜
鉛7 ROYALAC139=ビスーオクタデシルイソ
プ。
ピルチウラムジスルフイド8 0ELAC S=N−シ
クロヘキシル−2−ペンゾチアゾールスルフエンアミド
9 Dyphos=二塩基性亜燐酸鉛 10 TE−70=加工助剤、TcchnicaIP
rocessingから販売。
11Na−22=2ーメルカプトイミダゾリン12 D
iCup40=40%活性過酸化ジグミル13 M旧T
S=ペンゾチアジルジスルフイド14 Tetrone
A=ジベンタメチレンチウラムテトラースルフイド1
5 PBT=2−〆ルカプトベンゾチアゾ−ル16 C
aytm4=硫黄硬化性ポリウレタンに対する交叉結合
触媒で、E.1.DIIP肌t(leNemou岱 &
Co.から販売17 0PG=ジフエニルグアニジン 18 MDA=メチレンジアニリン 19 MONEX=テトラメチルチウラムモノスルフイ
ド20 鉛丹:90%以上の赤色酸化鉛 実施例 1 この実験はNBR/EPMM配合物に相溶性を得るため
にはEPDMに対してメタクリル酸メチルをグラフトす
る必要があることを証明するために行った。
素材(stock)1はEPMM#1グラフト(85%
EPDM/15%ポリメタクリル酸メチル)を含み、本
発明の一部である。グラフト度は0.08でありそして
遊離樹脂の極限粘度数0.47(30qo、DMF)で
ある。本発明外である素材2は同一組成のニトリルゴム
、ポリメタクリル酸メチル、およびEPDMゴムの機械
的配合物(溶剤によって混合)である。使用して耐油性
ニトリルェラストマーはブタジェンーアクリロニトリル
共重合体でアクリロニトリル舎量約33%およびムーニ
ー粘度75(ML−4、21〆Fにおいて)を有してい
る。使用したポリメタクリル酸メチル樹脂は懸濁重合に
よってつくったものであるが、極限粘度数1.03(3
0℃、ジメチルホルムアミド)を有する。使用したEP
DM#1はエチレンープロピレンー5−エチリデンンー
2−ノルボルネンターポリマーでエチレン/プロピレン
の重量比57/43沃素数18およびムーニー粘度(M
L−4、2570Fにおいて)52を有する。次の配合
処方を使った:(1) ROYALAC 140‐N‐
オクタデシル‐N‐ィソブロリレソチォーカルバマート
亜鉛(2)ROYALAC139‐ビス(N‐オクタデ
シル‐N−イソブロリレチウラムジスレフイド)素材は
ブラベンダーブラスチコーダ‐(Bra戊nderPl
asticorder)(商標)中で混合速度25−4
仇pmの間において素材温度を約10y0以下に保って
混合した。
諸成分は次の添加順序で装入した(決定的ではない):
ゴム、樹脂および加硫剤−促進剤。素材は鋳型中で10
分間3200F(160℃)で硬化させた。加硫ゴムの
性質はASTM手順D−412、D−2240およびD
−471−72によって測定した。結果は第1表中に示
す。第1表 この結果は同一全組成の三成分配合物と比べた場合NB
R/EPMM(素材1)配合物に対する引張り強さ、破
断時%伸びおよび油膨潤(低い)が優れていることを示
す。
実施例 2 この実施例はEPMMグラフト中のEPDM対メタクリ
ル酸メチルの重量比が95/5から60/40まで(素
材1,3,4)変え得られることを示す。
素材5はNBRとEPDMの機械的配合物であって本発
明外である。この実施例に使用したNBR#1,EPM
M#1およびEPDM#1の組成は実施例1と同じであ
る。EPMM#2およびEPMM#3グラフトの組成は
次の通りである:処方および手順は実施例1に用いたも
のと同じである。
これら素材の物理的性質は第0表中に一活してある。そ
れらの結果は本発明の一部である素材1,3および4に
対する引張り強さ、破断時%伸びおよび低油膨潤が優れ
たものであることを示す。EPDM#1/NBR#1配
合物は劣った引張り強さおよび#船STM油中の高い%
体積変化を示した。相溶性の優れた改良はEPDMが僅
かに5%のメタクリラート(素材2)でグラフトされた
場合にも得られる。第0表 実施例 3 この実施例では調製した配合物中のEPMMとNBRポ
リマーの比を変えても優れた相塔性(これは優れた物理
的性質から明らかである)が得られることを示す。
NBR/EPMM重量比配合物は95/5から5/95
に亘る(素材6,7,8,9および10)。NBR/E
PDM対応配合物(これは本発明外である)もまた実験
を行い(素材1,12,13,14および15)そして
これらの性質が本発明の組成物のものよりも劣ることを
示す。素材16および17はそれぞれNBRおよびEP
DMポリマーである。NBR#1,EPMM#1および
EPDM#1の組成は実施例1中に記載してある。処方
および手順は実質的に実施例1と同様である。これらの
配合物はNBR#1対EPD4M#1の水準を95/5
から5/95まで変えそしてそれらの物理的性質を対応
するNBR#1/EPDM#1配合物と比較しそして第
m表中に要約した。優れた物理的性質(配合物相溶性の
尺度)が総てのNBR#1/EPMM#1比率において
得られた。成形した供談試料は外観が均質であったこれ
は二つのポリマー間の優れた相溶性を示す。それらの対
応配合物のNBR#1/EPDM#1(素材11,12
,13,14および15)と比べると、本発明の組成物
はより高い引張り強さおよび#3油中のより低い体積膨
潤を示す。NBR#1/EPDM#1配合物の成形した
供試試料は大理石模様の外観を有しこれは目視的に一つ
のポリマーの劣った分散を示す。引張り強さは50/5
0NBR#1/EPMM#1配合物(素材8)に対して
最大に達したが、対応する50/50NBR#/EPD
M#1配合物(素材13「 は極めて貧弱である。第m
表 実施例 4 EPMMグラフトと相溶性配合物をつくるために種々の
型のニトリルゴムが使用できることをこの実施例は示す
。
ニトリルゴム中のアクリロニトリルの重量%を20%か
ら47%まで(素材18,19,20および21)を変
えた。対応するNBR/EPDM配合物もつくって(素
材22,23,24および25)配合物相熔性における
改良を証した。EPDM#1,EPMM#1およびNB
R#1の組成は実施例1に記してある。使用したニトリ
ルゴムの組成は次のようである。処方および手順は実施
例1で使用したものと同じである。
これらの配合物の物理的性質は第W表中に示す。相海性
の改良はニトリル含量の増加によってさらに明白である
。比較用素材24および25(本発明以外のもの)につ
いてはfB;客性は甚だ劣つていたので調製した配合物
からは供試体を成形できなかった。総てのNBR/EP
MM配合物に対しては均質配合物を容易につくることが
できそして比較配合物(素材22および23よりも優れ
た物理的性質を有していた。第IV表 実施例 5 この実施例はEPMMグラフトの製造に対してベースゴ
ムとして種々の型のEPDMを使用する能力を示す。
これらのEPMMグラフトとNBRの配合物をつくり(
素材20 27,28,29および30)そして対応す
る配合物(素材31,32,33,34および3ふ こ
れは本発明外である)と比較して配合物相港性における
改良を説明する。使用した種々のEPDMおよびEPM
Mグラフトの組成は次の通りである(簾V表)。処方と
手順は実施例1のものと本質的に同じである。これらの
配合物の物理的性質は第V表中に示す。本発明にEPM
MグラフトはNBRとなめらかな均質配合物を生じる。
本発明の配合物(素材26,27,28,29および3
0)はそれと対応する非グラフトEPDMベースェラス
トマー(素材31,32,33,34および3ふ本発明
外の配合物で、外観は非均質性であった)を使った配合
物と比べるとより高い引張り強さと低油膨潤を有してい
た。第V表 第 IV 表 実施例 6 この実施例ではNBRとの配合物に用いるためのEPM
Mの製造に他のモノマーを使用を例解するためにEPD
Mをアクリル酸メチル(MA)、メタクリル酸ブチル(
BUMA)およびメタクリル酸*(MAA)とグラフト
させる。
NBR#1とEPD#1の組成は実施例1に記載してあ
る。これらの新しいEPMMポリマーの組成は次のよう
である:処方と手順は実施例1と実質的に同じである。
NBR#1とこれら新EPMMグラフトとの配合物の物
理的性質は第肌中にまとめてある。前の実施例から判る
ように、EPMM#9,#10、および#11グラフト
およびNBR#1を含む配合物は※全く相溶性でありそ
して外観は均一である(素材36,37および38)。
改良した引張り強さおよび#3油中の低膨潤もまた本発
明の配合物に対し得られる。第州表 実施例 7 この実施例では、加硫ゴム性質における改良が本発明の
NBR/EPMM配合物に対して示される。
これらのNBR/EPMM配合物はブラック低硫黄処方
(素材40および42)で配合される。比較用配合物(
これは本発外である)はEPDMを用いて実験した(素
材41および43)。NBR#1,EPDM#1および
EPMM#1は実施例1に記載してある。NBR#3は
実施例4に記載してある。使用した処方は次の通りであ
る:100 部 ゴム 7の都 N−774ブラック 5部 酸化亜鉛 1部ステアリン酸 3部 メルカプトベンッィミダゾールの亜鉛塩 1.5部 安定剤(アセトンおよびジフェニルアミンの
反応生成物、Uniroyalが販売)2部 N−第三
ブチル−2−ペンゾチアゾールスルフエンアミド 3.5部 テトラメチルチウラムジスルフィド20.碇
郭 TP−95可塑化剤(ジェステル)0.3部 スパ
イダー硫黄ブラックを最後に加えた点を除き混合手順は
本質的に実施例1と同一である。
配合した素材は30分間3200Fにおいて加圧硬化さ
せた。本発明の二配合物(素材40および42)に対す
る加硫ゴムの性質をNBR/EPDM配合物(素材41
および43)に対するものと比較して第肌表中にまとめ
てある。優れた加硫ゴム性質(引張り、%伸び、空中老
化、油膨潤および耐オゾン)が本発明の配合物に対して
得られる。本発明外のものである比較配合物(素材41
および43)はより劣った加硫性質を有する。第肌表 実施例 8 この実施例では、本発明外であるNBR/EPDM配合
物(素材12および13)に比べてNBR/EPMM配
合物(素材7および8)で得られる優れた相溶性を電子
顕微鏡が明瞭に示す。
素材7および8の電子顕微鏡はニトリルゴム中に分散し
たEPMMグラフトを示す。EPMMグラフトの粒子寸
法(形が引延ばされて)は球状粒子に対する直径で約.
15ミクロンから延ばされた粒子に対し約6ミクロンの
長さ×約1.5ミクロンの幅の範囲である。EPMMグ
ラフトの平均寸法は長さ約2.5ミクロンから幅約1ミ
クロンまでである。不規則な形であるため粒子分布の測
定は困難である。本発明外である素材】2および13に
対しEPDMおよびNBRポリマーは層になる。
EPDMポリマーは多くの電子顕微鏡写真では長さが2
7ミクロンより大きかった。本質的にNBR中のEPD
Mの分散は検出できなかった。実施例 9 NBRによって達成される結果は何れの耐対rl生ェラ
ストマ−によっても達成できることを証するためにいく
つかのその他のポリマーによって一連の実験を行った。
その結果は第KおよびX表中に示す。第比表 第X表 明細書および特許請求の範囲中に使用した術語「耐油性
ヱラストマー」は油にさらされた際に膨三園に抵抗する
ェラストマーを意味する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ブタジエン/アクリロニトリル共重合体エラストマ
    ー50〜90重量部、および1〜4個の炭素原子のアル
    キル基を有するアルキルアクリレートおよびアルキルメ
    タクリレートからなる群から選ばれる単量体でグラフト
    されたエチレン/プロピレン/非共役ジエン三元共重合
    体エラストマー10〜50重量部から本質的になる加硫
    性エラストマー組成物であつた、該組成物の全エラスト
    マー含量が80〜99.5重量%の範囲内にある加硫性
    エラストマー組成物。 2 前記非共役ジエンがジシクロペンタジエン、2−エ
    チリデン−5−1ルボルネンおよび1,4−ヘキサジエ
    ンからなる群から選ばれる前記第1項記載の加硫性エラ
    ストマー組成物。 3 前記単量体がメチルアクリレート、メチルメタクリ
    レートおよびブチルメタクリレートからなる群から選ば
    れる前記第1項記載の加硫性エラストマー組成物。 4 前記組成物が該組成物を少くとも部分的に硬化する
    に十分な量で存在する加硫剤を含む前記第1項記載の加
    硫性エラストマー組成物。 5 前記エチレン/プロピレン/非共役ジエン三元共重
    合体に対する単量体のグラフト度が0.02と0.31
    の間の範囲にある前記第1項記載の加硫性エラストマー
    組成物。
JP56109932A 1980-07-14 1981-07-14 加硫性エラストマ−組成物 Expired JPS6036214B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16887380A 1980-07-14 1980-07-14
US168873 1980-07-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5744647A JPS5744647A (en) 1982-03-13
JPS6036214B2 true JPS6036214B2 (ja) 1985-08-19

Family

ID=22613301

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56109932A Expired JPS6036214B2 (ja) 1980-07-14 1981-07-14 加硫性エラストマ−組成物

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0044683B1 (ja)
JP (1) JPS6036214B2 (ja)
AU (1) AU7286081A (ja)
BR (1) BR8104481A (ja)
DE (1) DE3175344D1 (ja)
NZ (1) NZ197702A (ja)
ZA (1) ZA814605B (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU1199683A (en) * 1982-03-11 1983-09-15 Uniroyal Inc. Graft copolymer and pvc resin blend
CA2051411A1 (en) * 1989-04-28 1990-10-29 Robert C. Keller Compatible blends of ethylene-propylene rubber and polychloroprene or nitrile rubbers
DE4005244A1 (de) * 1990-02-20 1991-08-29 Goetze Ag Lippendichtungsring
DE4100120A1 (de) * 1991-01-04 1992-07-09 Goetze Ag Hochtemperaturbestaendiges thermoplastisches elastomer
JPH08511810A (ja) * 1993-07-07 1996-12-10 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 官能化エチレン/プロピレン共重合体又はエチレン/プロピレン/ジエン三元共重合体を用いた極性及び非極性エラストマーブレンドの相溶化
CN100429254C (zh) * 2005-05-19 2008-10-29 洛阳石化聚丙烯有限责任公司 一种复合交联物及其制备方法和用途
CN108864691A (zh) * 2018-06-27 2018-11-23 滁州环球聚氨酯科技有限公司 一种耐油耐热的聚氨酯复合材料
CN113337060B (zh) * 2021-05-20 2022-08-05 长园电子(东莞)有限公司 一种丙烯酸酯橡胶材料及其制备方法、热缩套管

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3981958A (en) * 1973-04-19 1976-09-21 Toyoda Gosei Kabushiki-Kaisha (Toyoda Synthetics Co., Ltd.) Graft copolymers and process for producing same
DE2722403C2 (de) * 1977-05-17 1987-04-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mischungen von Kautschuk mit Pfropfmischpolymerisaten
JPS5950191B2 (ja) * 1978-11-14 1984-12-06 三井化学株式会社 ホツトメルト型粘着剤組成物
CA1157990A (en) * 1979-03-08 1983-11-29 Hisaya Sakurai Thermoplastic resinous composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP0044683B1 (en) 1986-09-17
JPS5744647A (en) 1982-03-13
ZA814605B (en) 1982-07-28
AU7286081A (en) 1982-01-21
EP0044683A3 (en) 1982-02-03
NZ197702A (en) 1984-03-16
BR8104481A (pt) 1982-03-30
DE3175344D1 (en) 1986-10-23
EP0044683A2 (en) 1982-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4397987A (en) Nitrile rubber/EPDM graft blends
US5281651A (en) Compatibilization of dissimilar elastomer blends using ethylene/acrylate/acrylic acid terpolymers
US5621045A (en) Thermoplastic vulcanizates from isobutylene rubber and either EPDM or a conjugated diene rubber
US20080108755A1 (en) Microgel-containing composition
US5053450A (en) Elastomer compositions
US5391625A (en) Compatibilized elastomer blends containing copolymers of isoolefins
JPH0784541B2 (ja) 熱可塑性エラストマ−状組成物
US5352739A (en) Compatibilization of elastomer blends
CA2166681A1 (en) Compatibilization of polar and nonpolar elastomer blends using functionalized ethylene/propylene copolymers or ethylene/propylene/diene terpolymers
US4745156A (en) Thermoplastic resin compositions
EP0044683B1 (en) Blends of oil-resistant elastomers and grafted epdm-terpolymers
US4792581A (en) Rubber composition
JP4239638B2 (ja) オレフィン系熱可塑性エラストマーおよびその成形体
JP4078862B2 (ja) オレフィン系熱可塑性エラストマーおよびその成形体
JP3491077B2 (ja) 重合体組成物
JP4742406B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
US4374952A (en) Nitrile rubber/EPDM graft blends
US5231138A (en) Thermoplastic and elastomeric composition comprising a polyamide and a rubber component
EP0477186A1 (en) Compatible blends of ethylene-propylene rubber and polychloroprene or nitrile rubbers
JP3344053B2 (ja) グラフト変性ゴムの製造方法
JP2748866B2 (ja) アクリル系エラストマー組成物
JPH09137025A (ja) ゴムアロイ組成物
JP2004002651A (ja) オレフィン系熱可塑性エラストマーおよびその成形体
JPS612753A (ja) 新規な高分子組成物
JP2531746B2 (ja) ゴム組成物