JPS6036380B2 - 表面を保護された合成樹脂板 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、保護シートを水落性糊剤により接着した表面
保護された合成樹脂板に関する一般に、メタクリル樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂又はポリ塩
化ビニル樹脂等、広く利用されている合成樹脂板は、他
の物体との接触又は摩擦によって傷がつく難点がある。

従って最終的商品として市場に出されるまでの製造、保
管、輸送又は成形加工等の各段階で合成樹脂板表面が損
傷を受けることのないように通常、水熔性糊剤を使用し
た保護紙、天然ゴム等粘着剤を塗布した感圧接着保護紙
あるいは感圧接着性もしくは感熱接着性合成高分子保護
フィルム等の保護シートが貼りつけられる。水熔’性糊
剤を接着剤とした保護紙等の保護シートは｛１｝ 安価
である。

‘２） 接着力の経時変化が少ない。

｛３’ 保護シートの廃棄処分が容易である。

等の利点があるため最も一般的に使用されている。合成
樹脂板の保護シートに要求される性能として｛１） 適
度な接着力を有する。

■ 保護シートを剥離した後、合成樹脂板表面に、保護
シートの断片又は使用された糊剤の残留（以下、糊残り
と呼ぶ。

）がない。糊 合成樹脂板に物理的又は化学的変化を生
じさせない。

等が挙げられる。

接着力、糊残りに関しては種々検討がなされており、例
えば水溶性糊剤を使用した場合、これらの点を起良する
方法として、合成樹脂板表面に水落性糊剤溶液を均一に
塗布し、その後保護紙等の保護シートを貼り付ける方法
等が提案されている。

しかし、合成樹脂板に物理的又は化学的変化を生じさせ
ないという点については未だ十分な検討がなされておら
ず、水溶性糊剤を用い、保護紙等の保護シートで表面を
保護された合成樹脂板は前述した如き利点があるにもか
かわらず、次の様な欠点を有することが指摘されている
。まず第一に、ブロー成形又は真空成形等合成樹脂板が
加熱延伸された場合、光学歪を生ずることがあった。

この様な場合、出来あがった加工品の外観を著しく損い
、商品価値を下落させてしまう。

第二に、近年、加工段階での合成樹脂板表面の損傷を防
ぐため、保護シートを合成樹脂板に貼りつけたままで、
加熱線折り曲げ加工等が行なわれる様になった。

この方法は合理化及び省力化の面では、利点を有するが
、加熱折り曲げ加工等を行うにあたって、樺ヒーターが
直接、接触する折り曲げ部分に肌あれが生じ、外観を著
しく損い、加工品の商品価値を下落させてしまうという
欠点があった。本発明者らは、これらの欠点の原因解析
を行い、通常使用される保護紙等の保護シートには多か
れ少なかれ密度斑があり、また水溶性糊剤溶液の塗布方
法にも、保護シートに塗布又は合成樹脂板に塗布する方
法があるが、いずれの方法においても厳密に観察すると
、糊剤の塗布斑が存在し、これらの不均一性は合成樹脂
坂内への水溶性糊剤溶液からの水の吸着、拡散に斑を生
じさせ、この合成樹脂坂内に不均一に存在する水が直接
又は間接的に作用し、合成樹脂板の加熱延伸時に光学歪
が生ずることが判明した。

また保護シートを貼り付けたままで行う加熱線折り曲げ
加工における折り曲げ部分の肌あれは水溶性糊剤の溶融
により保護シートの繊維又は糊剤そのものが合成樹脂板
に雛着することにより生ずることが判明し、鋭意検討の
結果、本発明に至った。本発明の要旨とするところは、
合成樹脂板に該合成樹脂板の表面を保護するための保護
シートとを、陰イオン界面活性剤と高級アルコールもし
くは非イオン界面活性剤及び架橋剤を含む水溶性糊剤で
接着することを特徴とする表面を保護された合成樹脂板
にある。

本発明における合成樹脂板とは、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリカーボネート、ポリスチレンもしくはポリ塩
化ビニル等の単独重合体、これらの出発原料となるべき
モノマーを王とした共重合体又はこれらの重合体を主成
分とする混合物からなるメタクリル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリスチレン樹脂又はポリ塩化ビニル樹脂等
をいつｏ本発明における保護シートとしては、特に限定
しないが、少なくとも合成樹脂板に接する表面が平滑処
理されたクラフト紙およびこれに類するものが好ましい
。

水浴性糊剤としては、ポリビニルアセテート部分ケン化
物又はポリエチレングリコール等があり、これらを単独
で使用するかもしくはこれらを２の重量％以上含む混合
物として使用する。

高級アルコールとしては、ｎーヘキシルアルコール、２
ーエチルヘキシルアルコール、ｎーヘプシルアルコール
、ｎ−オクチルアルコール、ｎーデシルアルコール、ｎ
ードテ′シルアルコール、にｒｔードテ′シルア′レコ
ール、ｎーセチ′レアルコール又はｎーオレィルアルコ
ール等が挙げられ、これらは単独で使用してもよく、２
種以上の混合物の状態で使用してもよい。陰イオン界面
活性剤としては、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン
酸カリウム、ラウリル酸ナトリウム、ラウリル酸カリウ
ム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ナト
リウムアルキルサルフエート（ＲＯＳ０３Ｎａ）；Ｒ＝
ＣｍＨ２ｎ＋，ｎ＝６，７，８，９，１０，１２，１４
，１６，１８以下同様）、ナトリウムアルキルスルホネ
ート（ＲＳ０３Ｎａ）、ナトリウムモノアルキルベンゼ
ンスルホネート（Ｒ−Ｃ６日４Ｓ０３Ｎａ）、ナトリウ
ムモノアルキルナフタリンスルホネート（ＲＣ．虹６Ｓ
０３Ｎａ）等が挙げられ、これらは単独で使用してもよ
く、また２種以上の混合物の状態で使用してもよいが、
陰イオン界面活性剤そのものは、光学歪防止効果のない
ものが多く、これらの高級アルコールの可溶化剤として
の役割をもつものであり、高級アルコールの可溶化能を
もつものであればどの様なものでよく、特にここに記載
した陰イオン界面活性剤に限定されるわけではない。

‐陰イオン界面活性剤と高級アルコールの添
加比率は、使用する陰イオン界面活性剤と高級アルコー
ルとの組み合せによって大きく異なり、具体的な目安と
しては、水溶性糊剤溶液中で高級アルコールが可溶化し
た状態となる比率が好ましい。

また、陰イオン界面活性剤と高級アルコールの混合物の
添加量については、水溶性糊剤に対する重量比率が０．
００５Ｓ陰イオン界即日性剤＋高級アルコールミ２．０
水溶性糊剤の範囲にあることが好ましい。

この比率が０．００５未満では光学歪防止能が低下し、
２．０を超えると合成樹脂板への糊残りが悪化し、実用
上問題となる。非イオン界面活性剤としては、ポリオキ
シェチレンアルキルヱーテル（例えばポリオキシェチレ
ンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテ
ル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等）、ポリ
オキシェチレンアルキルフェニルェーテル（例こえばポ
リオキシェチレンオクチルフエニルエーテル、ポリオキ
シヱチレンノニルフエニルェーテル等）、ソルビタン脂
肪酸ェステル（例えばソルビタンモノラウレート、ソル
ビタンモノステアレート等）、ポリオキシェチレンソル
ビタン脂肪酸ェステル（例えばポリオキシェチレンソル
ビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタン
モノステアレート等）、ポリオキシェチレンアシルェス
テル（例えばポリエチレングリコールモノラウレート、
ポリエチレングリコールモノステアレート等）等が挙げ
られ、これらは単独で使用してもよく、２種以上の混合
物の状態で使用してもよい。

非イオン界面活性剤を使用する場合、光学歪防止効果は
、非イオン界面活性剤のＨＬＢ価に大きく依存する。

単独あるいは２種以上の混合物のＨＬＢ価は、６以上、
１４〆下であることが好ましく、ＨＬＢ価が６に満たな
いとき、又は１４を超えるときは、光学歪防止効果が４
・さく、極端な場合全く認められない。ここでＨＬＢ価
は、Ａｔｌａｓ社のＧｍｆｉｎ氏の表示法によるものを
用いた。非イオン界面活性剤の添加量については、水溶
性糊剤に対する重量比すなわち非イオン界面活性剤がｏ
．ｏｏ５以上１．ｏ以下の範囲に水溶性糊剤あることが
好ましい。

この比が０．００５未満では光学防止能が低下し、１．
０を超えると合成樹脂板への糊残りが悪化し、実用上問
題となる。架橋剤としては、ホゥ酸又は過ホゥ酸塩等が
挙げられるが、加熱時に水溶性糊剤との間に架橋反応が
進行するものであればよく、これらに限定されるもので
はない。

架橋剤の添加量については、使用される水溶性糊剤と架
橋剤によって異なるが、例えばポリビニルアセテート部
分ケン化物を含む水浴性糊剤とホウ酸の場合、ポリビニ
ルアセテート部分ケン化物に対するホゥ酸の重量比が０
．０００１ミホウ酸 ポリビニルァセテート部分ケン小額≦０．２の範囲にあ
ることが好ましい。

０．０００１未満では、肌あれ防止効果および界面活性
剤類との光学歪防止相乗効果は低下し、また０．２を超
えると水溶性糊剤溶液が著しく増粘し、保護シート又は
合成樹脂板への塗布作業が困難となり、糊残りも悪化す
るため実用上問題となる。

陰イオン界面活性剤と高級アルコールもしくは非イオン
界面活性剤及び架橋剤を含む水綾性糊剤の粘度は、塗布
作業上２００〜１００００センチポィズの範囲に調節す
ることが好ましい。

以上のように、本発明は、陰イオン界面活性剤と高級ア
ルコールもしくは非イオン界面活性剤及び架橋剤を併用
して水落性糊剤に添加して使用したので、表面を保護さ
れた合成樹脂板は光学歪を改良できると共に、加熱線折
り曲げ加工による肌あれを解消することができ、極めて
顕著な効果を奏するものである。

次に、実施例及び比較例により本発明を説明する。

実施例については、本発明の一例を示したにすぎず、こ
れに限定されるものではない。

なお、実施例に記載の評価結果は、以下に示す方法によ
った。

‘１｝ 接着力 保護シートで表面保護された中１０肌、長さ３０ｃのの
合成樹脂板を温度２３午０、湿度５０％ＲＨの雰囲気中
で１週間調湿する。

この試片の一端から保護シートを長手方向に、且つ１８
００の角度で３０肌／分の速度で引き剥がすのに要する
平均的力（夕／１０肌中）を接着力とし、謙片５個の平
均値で示した。 ４‘２’
糊残り保護シートを剥がした後の合成樹脂板表面の汚染
状態を肉眼で判定し、次のランクに分類した。

ランク 状態 Ａ 糊残りがまったく観察されない。

Ｂ 斑点状の糊残りが僅かに観察される。

Ｃ 明瞭に糊残りが観察され、洗浄の必要がある。

Ｄ 極度に悪く、例えば透明な合成樹脂板が雲つてみえ
る。

（３１ 光学歪 保護シートで保護された３５肌×３５肌の合成樹脂板を
、保護シ−ト貼付け３０分後に厚さ５０仏のポリエチレ
ンフィルムで完全に密封し、温度２０℃で５日間放置し
た後、直径２０弧、高さ１０弧の半球形にブロー成形す
る。

この半球を通して格子線を透視し、格子線の歪程度を判
定し、次のランクに分類した。ランク 状
態 Ａ まったく格子線が歪まない。

Ｂ 僅かに格子線が歪む。

Ｃ はっきりと格子線が歪む。

Ｄ 格子線が極端に歪む。

■ 加熱線折り曲げの肌あれ 保護シートで表面を保護された縦横の長さが１５弧×１
５地の合成樹脂板を、加熱した棒状ヒーターに一定時間
接触させ、加熱面を外側にし、直ちに９０ｏの角度に折
り曲げ、折り曲げ部に生ずる肌あれを肉眼で判定し、次
のランクに分類した。

ランク 状態 Ａ 保護シート、糊剤の融着がなく、外観が良好である
。

Ｂ 保護シートの融着はないが、肌あれが若干生じてい
る。

Ｃ 保護シート、糊剤が融着し、肌あれが生じている。

実施例 １〜２３比較例 １〜４重合率２０％のメチル
メタクリレートシ。

ツプ（粘度約１０ポィズ、２０℃）に、重合開始剤アゾ
ビスジメチルバレロニトリル６０倣ｐｍ及び剥離剤ジオ
クチルスルホサクシネート２０ｐｐｍを混和したものを
出発原料として、厚さ３側のステンレス製セルに注入し
て、８０℃の温水格に３０分、その後１２０こ○の空気
格に１時間滞留させ厚さ３帆のメタクリル樹脂板を製造
した。このメタクリル樹脂板が室温になるのを待って、
金属性ドクターロールの付いた直径２０弧の上下対にな
ったゴム製コープイングロールにより、前記メタクリル
樹脂板を挟み両面に、表−１に記載した糊剤の溶液を塗
布し、その後ゴム製プレスロールにより、保護シートと
して大王製紙製カタッャクラフト紙（坪量４０夕／淋、
ステキヒトサィズ度１２秒、表面強度１２Ａ）を貼り付
け、表面を保護されたメタクリル樹脂板を得た。評価結
果を表−１に示すが、明らかに本発明による表面を保護
された合成樹脂板の成形加工性は優れたものであった。
実施例 ２４〜２０比較例 ５ 重合率８％のメチルメタクリレートシロツプ（粘度約１
ボイス、２０００）に、重合開始剤アゾビスジメチルバ
レロニトリル２００ｐｐｍ及び剥離剤ジオクチルスルホ
サクシネート１伽ｐｍを混合したものを出発原料として
、厚さ１仇吻のガラス製セルに注入して、７０ｏｏの溢
水俗に２時間、その後１２０℃の空気俗に２時間滞留さ
せ厚さ３側のメタクリル樹脂板を製造した。

その後、表−２に記載した糊剤の溶液を用いた以外は、
実施例１と同様な方法により表面を保護されたメタクリ
ル樹脂板を得た。評価結果を表−２に示すが、本発明の
優位性は明らかである。実施例 ２７，２８、比較例
６ １２０ｏｏで４時間、予備乾燥したポリカーボネートベ
レット（三菱化成工業■、商品名：ノバレツクス７０３
０Ａ）を押出し温度２４０〜２９０ｑｏの条件で９０柳
？押出機を用い、押出し、板厚３帆のポリカーボネート
樹脂板を製造したし。

その後表−３に記載した糊剤溶液を用いた以外は、実施
例１と同機な方法で表面を保護されたポリカーポネート
樹脂板を得た。なお評価に際しては成形の直前に保護シ
ートを貼り付けたままで１２０ｑｏ、２時間の乾燥を行
った。評価結果を表−３に示すが、本発明の優位性は明
らかである。実施例２９，３０、比較例 ７ 平均重合度約８００の塩化ビニル樹脂粉末１０の部、ジ
ブチル錫マレェート４部、ステアリン酸バリウム１部、
流動パラフィン０．３部、ＤＯＰ友邦をへンシェルミキ
サーで常法にて混合し、得られたコンパウンドを押出温
度約１６０〜１８０ｑ０の条件で９仇吻で押出機を用い
、押出し、板厚３柳の硬質の塩化ビニル樹脂板を製造し
た。

その後表−４に記載した糊剤溶液を用いた以外は、実施
例１と同様な方法で、表面を保護された塩化ビニル樹脂
板を得た。評価結果を表−４に示すが、本発明の優位性
は明らかである。表中、水綾性糊剤の項において、ゴー
セノールＫＨ−１７は、日本合成化学■の商品名であり
、ポリビニルアセテート部分ケン化物（重合度Ｐ＝１７
００、ケン化度約８０％）であり、ゴーセノールＧＬ−
０．５は、日本合成化学■の商品名で、ポリビニルアセ
テート部分ケン化物（重合度Ｐ＝５００、ケン化度約９
０％）である。

理 鍵 ミ い い 〆 ■ 聡 糟 理 鍵 い い Ｘ ■ 雌 樽 蝶 鍵 ・ ′代ｉ ＊ｌ 」１ Ｒ 。

毛・ 聡 蟻 聖 薄 ） １１ ‘リ 類 ・ 縦 実施例 ３１，３２、比較例 ８ 平均重合度約１２００のメチルメタクリレートーメチル
アクリレート共重合体（ＭＭＡ／ＭＡ＝９４／６）べレ
ットを、神出温度２００〜２８０００の条件で、９仇舷
０押出機を用い、押出し、板厚５柵の樹脂板を製造した
し。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 合成樹脂板に、該合成樹脂板の表面を保護するため
   の保護シートを、陰イオン界面活性剤と高級アルコール
   もしくは非イオン界面活性剤及び架橋剤を含む水溶性糊
   剤で接着したことを特徴とする表面を保護された合成樹
   脂板。 ２ 合成樹脂板がメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹
   脂、ポリスチレン樹脂又はポリ塩化ビニル樹脂からなる
   板である特許請求の範囲第１項記載の表面を保護された
   合成樹脂板。 ３ 水溶性糊剤が、ポリビニルアセテート部分ケン化物
   又はポリビニルアセテート部分ケン化物もしくはこれら
   を２０重量％以上含む２種以上の混合物からなる特許請
   求の範囲第１項記載の表面を保護された合成樹脂板。 ４ 陰イオン界面活性剤と高級アルコールが、下記の各
   群より選ばれた１種もしくは２種以上を組み合せたもの
   である特許請求の範囲第１項記載の表面を保護された合
   成樹脂板。 陰イオン界面活性剤： 脂肪酸ソーダ（Ｒ−ＣＯＯＮａ）、脂肪酸カリ（Ｒ−
   ＣＯＯＫ）：ナトリウムアルキルサルフエート（Ｒ−Ｏ
   ＳＯ＿３Ｎａ）：ナトリウムアルキルスルホネート（Ｒ
   −ＳＯ＿３Ｎａ）：ナトリウムモノアルキルベンゼンス
   ルホネート（Ｒ−Ｃ＿６Ｈ＿４ＳＯ＿３Ｎａ）：ナトリ
   ウムモノアルキルナフタリンスルホネート（Ｒ−Ｃ＿１
   ＿０Ｈ＿６ＳＯ＿３Ｎａ）高級アルコール：Ｒ−ＯＨ
   ここで、ＲはＣｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１（ｎ＝６，７，８
   ，９，１０，１２，１４，１６，１８）で示される脂肪
   族基である。 ５ 陰イオン界面活性剤と高級アルコールが、水溶性糊
   剤に対する重量比：０．００５≦（陰イオン界面活性剤
   ＋高級アルコール）／（水溶性糊剤）≦２．０の範囲に
   ある特許請求の範囲第１項記載の表面を保護された合成
   樹脂板。 ６ 非イオン界面活性剤が、ＨＬＢ価：６≦ＨＬＢ価≦
   １４の範囲である特許請求の範囲第１項記載の表面を保
   護された合成樹脂板。 ７ 非イオン界面活性剤が、水溶性糊剤に対する重量比
   ：０．００５≦（非イオン界面活性剤）／（水溶性糊剤
   ）≦１．０の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の表
   面を保護された合成樹脂板。 ８ 架橋剤を含む水溶性糊剤が、加熱時に局橋反応を生
   ずるものである特許請求の範囲第１項記載の表面を保護
   された合成樹脂板。 ９ 架橋剤がホウ酸である特許請求の範囲第１項記載の
   表面を保護された合成樹脂板。 １０ ホウ酸が、ポリビニルアセテート部分ケン化物に
   対する重量比：０．０００１≦（ホウ酸）／（ポリビニ
   ルアセテート部分ケン化物）≦０．２の範囲にある特許
   請求の範囲第９項記載の表面を保護された合成樹脂板。