JPH0478670B2

JPH0478670B2 -

Info

Publication number: JPH0478670B2
Application number: JP61298428A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Oohayashi
Original assignee: Mitsubishi Kasei Vinyl Co
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1986-12-15
Filing date: 1986-12-15
Publication date: 1992-12-11
Also published as: JPS63150369A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、ガラス、合成樹脂材料よりなる各種
製品の表面に防曇性を付与し、併せてこの防曇性
を長期間にわたつて持続しうる防曇剤組成物の調
製法に関する。（従来の技術及びその問題点）近年、種々の熱可塑性樹脂が工業的に製造さ
れ、広い分野に使用されている。これら熱可塑性
樹脂より製造された成形品の多くは、その表面が
疎水性であるため、成形品を使用する温度、湿度
等の条件によつては、成形品の表面に曇りを生
じ、種々の不都合をきたしている。例えば、合成
樹脂製レンズを使用しているゴーグル、安全眼鏡
等では、曇りのため視界がきかなくなつたり、食
品包装用フイルムでは、曇りのために内容物が見
えにくくなる。また、温室に用いられる農業用フ
イルムでは、曇りのために太陽光線の透過が悪く
なり、植物の生育を遅くしたり、曇りの微細水滴
が集合して生じた水滴が栽培植物に落下すること
により、幼芽が害をうけたり、病害の発生の原因
となつたりする。このような不都合を解消するためには、熱可塑
性樹脂成形品の表面に、防曇性を付与すればよい
ことが知られている。熱可塑性樹脂成形品の表面
に防曇性を付与するには、熱可塑性樹脂に界面活
性剤のような親水性物質を練り込んで成形品とす
る方法、又は成形品とした後に、その表面に、例
えば、シリカまたはアルミナと界面活性剤との混
合物を塗布する方法が各種提案されている。しか
しながら、前者の方法では、熱可塑性樹脂に練り
込んだ親水性物質が成形品の表面にふきだして配
位し、成形品に防曇性を付与するが、水によつて
流出し易く、短期間のうちに防曇性が消失する。
他方、後者の方法においても熱可塑性樹脂との密
着性に乏しいため、形成塗膜は、時間の経過とと
もに脱落し、いずれの方法を採用しても長期にわ
たつて防曇効果を持続することができなかつた。本発明者は、従来の上述のような欠点を解消す
るために、ガラス転移温度35〜80℃の範囲にある
疎水性アクリル系樹脂と無機コロイドゾルとから
なる防曇剤組成物に関する発明を、先に特願昭61
−223712号として提案したが、今回、疎水性アク
リル系樹脂の水分散液と無機質コロイドゾルを混
合するときに、別途界面活性剤を添加することに
より、前二者を極めて容易にかつ均一に混合で
き、しかも熱可塑性樹脂成形品表面への密着性も
優れ、長期にわたつて成形品の防曇性を持続しう
ることを見い出し、本発明を完成するに到つた。すなわち、本発明の目的は、疎水性アクリル系
樹脂の水分散液と無機質コロイドゾルとからなる
防曇剤組成物の容易な調製法を提供するにある。（問題点を解決するための手段）しかして、本発明の要旨とするところは、ガラ
ス転移温度が35〜80℃の範囲にある疎水性アクリ
ル系樹脂の水分散液及び無機質コロイドゾルに、
疎水性アクリル系樹脂100重量部当り0.1〜50重量
部の界面活性剤を後添加することを特徴とする防
曇剤組成物の調製法に存する。以下、本発明を詳細に説明する。本発明において疎水性アクリル系樹脂とは、少
なくとも合計60重量％のアクリル酸のまたはメタ
クリル酸のアルキルエステル類［以下これを（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル類と記す。］、又
は（メタ）アクリル酸アルキルエステル類とアル
ケニルベンゼン類との単量体からなる混合物及び
０〜40重量％の共重合しうるα、β−エチレン性
不飽和単量体とを通常の重合条件に従つて、例え
ば乳化剤の存在下に、水系媒質中で乳化重合させ
て得られる水分散性の重合体又は共重合体であ
る。疎水性アクリル系樹脂の製造に用いる単量体、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル類としては、
例えばアクリル酸メチルエステル、アクリル酸エ
チルエステル、アクリル酸−ｎ−プロピルエステ
ル、アクリル酸イソプロピルエステル、アクリル
酸−ｎ−ブチルエステル、アクリル酸−２−エチ
ルヘキシルエステル、アクリル酸デシルエステ
ル、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸
エチルエステル、メタクリル酸−ｎ−プロピルエ
ステル、メタクリル酸イソプロピルエステル、メ
タクリル酸−ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸
−２−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸デ
シルエステル等が挙げられ、一般には、アルキル
基の炭素数が１〜20個のアクリル酸アルキルエス
テル及び／又はアルキル基の炭素数が１〜20個の
メタクリル酸アルキルエステルが使用される。アルケニルベンゼン類としては、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙
げられる。このようなアルケニルベンゼン類と、（メタ）
アクリル酸アルキルエステル類との混合物からな
る単量体を用いる場合には、α、β−エチレン性
不飽和単量体の使用量によつても異なるが、通常
（メタ）アクリル酸アルキルエステル類の使用割
合を10重量％以上とするのがよい。そして、疎水
性アクリル系樹脂は、その中にアルケニルベンゼ
ン類を70重量％以下の範囲で含有されているもの
が望ましい。本発明で用いる疎水性アクリル系樹脂は、上記
のような（メタ）アクリル酸アルキルエステル
類、又は（メタ）アクリル酸アルキルエステル類
及びアルケニルベンゼン類の混合物からなる単量
体を、少なくとも計60重量％を含有するものであ
つて、60重量％に満たないときは形成塗膜の耐水
性が充分でなく、防曇持続性能を発揮し得ない。疎水性アクリル系樹脂を得るために用いる共重
合しうるその他のα、β−エチレン性不飽和単量
体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロト
ン酸、イタコン酸等のα、β−エチレン性不飽和
カルボン酸類；エチレンスルホン酸のようなα、
β−エチレン性不飽和スルホン酸類；２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパン酸；α、β−エチ
レン性不飽和ホスホン酸類；アクリル酸又はメタ
クリル酸のヒドロキシエチル等の水酸基含有ビニ
ル単量体；アクリロニトリル類；アクリルアマイ
ド類；アクリル酸又はメタクリル酸のグリシジル
エステル類等がある。これら単量体は、単独で用
いても、又は２種以上の併用でもよく、０〜40重
量％の範囲で使用できる。40重量％を超えると、
防曇性能を低下させるので好ましくない。水分散性の疎水性アクリル系樹脂は、従来から
知られている種々な乳化剤、例えば陰イオン系界
面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界
面活性剤の中から選ばれる１種もしくは２種以上
の存在下、水系媒質中で、乳化重合させる方法、
反応性乳化剤を用いて重合させる方法、乳化剤を
含有せずオリゴソープ理論に基づいて重合させる
方法等によつて得られる。乳化剤の存在下による
重合方法の場合、これら乳化剤は、単量体の仕込
み合計量に対し0.1〜10重量％の範囲で使用され
る。この範囲外であると、重合速度の調整が難し
く、又合成される樹脂の分散安定性が劣るので好
ましくない。本発明の疎水性アクリル系樹脂の製造に当つて
用いられる重合開始剤としては、例えば過硫酸ア
ンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；アセ
チルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル等の有機
過酸化物等が挙げられる。これらは、単量体の仕
込み合計量に対して0.1〜10重量％の範囲で使用
される。本発明における疎水性アクリル系樹脂は、その
ガラス転移温度（Tg）が35〜80℃の範囲内のも
のでなければならない。このようなTgのものは、
使用する単量体の種類及び使用量（配合量）の選
択によつて得られる。しかして、使用するアクリ
ル系樹脂のTgが80℃を超えると透明性のある均
一な塗膜が得られにくい。また、Tgが35℃に満
たないときは、無機質コロイド粒子が数次凝集し
て不均一な分散状態をとりやすく、又無機質コロ
イド粒子及び界面活性剤の塗布基材に対する固着
が充分でないので、時間の経過とともに無機質コ
ロイド粒子や界面活性剤が基材表面から脱落・流
失するなどして防曇性能を損ねる。本発明の有効成分である無機質コロイドゾル
は、疎水性の成形品表面に塗布することにより、
成形品表面に親水性を付与する機能を果すもので
ある。無機質コロイドゾルとしては、例えばシリカ、
アルミナ、水不溶性リチウムシリケート、水酸化
鉄、水酸化スズ、酸化チタン、硫酸バリウム等の
無機質水性コロイド粒子を、種々の方法で、水又
は親水性媒体中に分散させた、水性ゾルが挙げら
れる。中でも好ましいのは、シリカゾルとアルミ
ナゾルである。これらは、単独で用いても併用し
てもよい。使用する無機質コロイドゾルとして
は、その固体平均粒子径が５〜100ｍμの範囲の
ものが好ましい。この範囲内にあれば、平均粒子
径の異なる２種以上のコロイドゾルを組合せて用
いてもよい。平均粒子径が100ｍμを超えると、
塗膜が白く失透する傾向がでてくるので好ましく
ない。また、５ｍμに満たないときは、無機質コ
ロイドゾルの安定性に欠ける恐れがある。無機質コロイドゾルは、その配合量をアクリル
系樹脂の固形分重量に対して、固形分として50〜
400重量％にするのが好ましい。即ち50重量％に
満たないときは、充分な防曇効果が発揮できない
おそれがあり、一方、400重量％を超えるときは、
防曇効果が配合量に比例して向上するわけでもな
く、成形品が透明な場合は、塗布後に形成される
塗膜がかえつて白濁化し、光線透過率を低下させ
るという好ましくない現象も生じ易い。又、塗膜
が粗雑でぜい弱になり易くなる。本発明の防曇剤組成物の調製時に添加（後添
加）する界面活性剤は、陰イオン系界面活性剤、
陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、
高分子界面活性剤が挙げられる。陰イオン系界面活性剤としては、例えばオレイ
ン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等の脂肪酸
塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アン
モニウム等の高級アルコール硫酸エステル類；ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩及びアルキルナフタレンスル
ホン酸塩；ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合
物；ジアルキルスルホコハク酸塩；ジアルキルホ
スフエート塩；ポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキ
ルフエニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキ
シエチレンサルフエート塩等がある。陽イオン系界面活性剤としては、例えばエタノ
ールアミン類；ラウリルアミンアセテート、トリ
エタノールアミンモノステアレートギ酸塩；ステ
アラミドエチルジエチルアミン酢酸塩等のアミン
塩；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウ
ムクロライド等の第４級アンモニウム塩等があ
る。非イオン系界面活性剤としては、例えばポリオ
キシエチレンラウリルアルコール、ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオ
レイルエーテル等のポリオキシエチレン高級アル
コールエーテル類；ポリオキシエチレンオクチル
フエノール、ポリオキシエチレンノニルフエノー
ル等のポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テル類；ポリエチレングリコールモノステアレー
ト等のポリオキシエチレンアシルエステル類；ポ
リプロピレングリコールエチレンオキサイド付加
物；ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモ
ノパルミテート、ソルビタンモノベンゾエート等
のソルビタン脂肪酸エステル類；ジグリセリンモ
ノパルミテート、ジグリセリンモノステアレート
等のジグリセリン脂肪酸エステル類；グリセリン
モノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル
類；ペンタエリスリトールモノステアレート等の
ペンタエリスリトール脂肪酸エステル類；ジペン
タエリスリトールモノパルミテート等のジペンタ
エリスリトール脂肪酸エステル類；ソルビタンモ
ノパルミテート・ハーフアジペート、ジグリセリ
ンモノステアレート・ハーフグルタミン酸エステ
ル等のソルビタン及びジグリセリン脂肪酸・二塩
基酸エステル類；またはこれらとアルキレンオキ
サイド、例えばエチレンオキサイド、プロピレン
オンオキサイド等の縮合物、例えばポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシプ
ロプレンソルビタンモノステアレート等；ポリオ
キシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチ
レンオレイルアミン、ポリオキシエチレンステア
リン酸アミド等のポリオキシエチレンアルキルア
ミン・脂肪酸アミド類；シユガーエステル類等が
ある。高分子界面活性剤としては、ポリアクリル酸
塩、ポリメタクリル酸塩、セルロースエーテル類
等がある。これら界面活性剤の中で、特に非イオン系界面
活性剤が好ましい。これらは併用しても差支えな
い。これら界面活性剤の添加は、疎水性アクリル系
樹脂と無機質コロイドゾルとを極めて容易にかつ
速やかに均一に分散することができ、また無機質
コロイドゾルと併用、塗布することにより、疎水
性の熱可塑性樹脂成形品の表面に相乗的に親水性
を付与する機能を果す。しかして、界面活性剤の添加量は、疎水性アク
リル系樹脂の固形分100重量部に対し0.1〜50重量
部必要であり、特に0.5〜３重量部の範囲から選
ぶのが好ましい。界面活性剤の添加量が0.1重量
部よりも少ないときは、疎水性アクリル系樹脂及
び無機質コロイドゾルの均一分散が予期したより
も遅く、また無機質コロイドゾルとの併用での防
曇効果を充分に発揮できない。一方、50重量部よ
りも過剰になると、塗布後に形成される塗膜表面
へのブリードアウト現象が起り、塗膜の透明性が
低下するとともに、耐ブロツキング性が悪化する
原因となりやすい。さらに、乾燥塗膜の耐水性を
低下させる傾向が生じる。本発明により調製された防曇剤組成物には、架
橋剤を配合するのが好ましい。架橋剤によつてア
クリル系樹脂同士が架橋し、耐水性を向上させる
ことができる。架橋剤としては、フエノール樹脂
類、アミノ樹脂類、アミン化合物類、アジリジン
化合物類、アゾ化合物類、イソシアネート化合物
類、エポキシ化合物類、シラン化合物類等が挙げ
られるが、特にアミン化合物類、アジリジン化合
物類、エポキシ化合物類が好適である。アミン化合物類としては、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンペンタミン、ヘキサメチレンジ
アミン等の脂肪族ポリアミン；３，3′−ジメチル
−４，4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イ
ソホロンジアミン等の脂環式アミン；４，4′−ジ
アミノジフエニルメタン、ｍ−フエニレンジアミ
ン等の芳香族アミンが使用される。アジリジン化合物類としては、トリス−２，
４，６−（１−アジリジニル）−１，３，５−トリ
アジン、トリメチロールプロパン−トリ−β−ア
ジリジニルプロピオネート、トリス［１−（２−
メチル）アジリジニル］ホスフインオキシド、ヘ
キサ［１−（２−メチル）−アジリジニル］トリホ
スフアトリアジン等が使用される。エポキシ化合物類としては、ビスフエノールＡ
又はビスフエノールＦとエピクロルヒドリンとの
反応生成物、フエノール（又は置換フエノール）
とホルムアルデヒドとの樹脂反応生成物とエピク
ロルヒドリンの反応により生成されるエポキシ化
ノボラツク樹脂、エピクロルヒドリン及び脂肪族
多価アルコール例えばグリセロール、１，４−ブ
タンジオール、ポリ（オキシプロピレン）グリコ
ール又は類似の多価アルコール成分から生成され
る樹脂状反応生成物及び過酢酸を用いるエポキシ
化により得られる樹脂等が使用される。エポキシ
化合物類では、さらに三級アミン類や四級アンモ
ニウム塩類を触媒として併用すると好ましい。これら架橋剤は、その添加量がアクリル系樹脂
固形分に対して0.1〜30重量％の範囲で使用でき
る。特に、0.5〜10重量％の範囲が好ましい。防曇剤組成物には、必要に応じて、液状分散媒
が配合される。かゝる液状分散媒としては、水を
含む親水性ないし水混合性溶媒が含まれ、水；メ
チルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール等の一価アルコール類；エチレング
リコール、ジエチレングリコール、グリセリン等
の多価アルコール類；ベンジルアルコール等の環
式アルコール類；セロソルブアセテート類；ケト
ン類等が挙げられる。これら液状分散媒は単独で
用いても併用してもよいが、本発明に係る防曇剤
組成物の分散安定性、成形品表面に塗布した後の
濡れ性、液状分散媒除去の難易、経済性を勘案し
て決めるのが好ましい。防曇剤組成物は、疎水性アクリル系樹脂、無機
質コロイド及び界面活性剤の固形分として一般に
0.5〜50重量％の濃度で調製され、、普通１〜20重
量％の濃度で調製し、これを稀釈して使用するこ
とが多い。本発明で調製される防曇剤組成物には更に必要
に応じて、消泡剤、可塑剤、造膜助剤、増粘剤、
顔料、顔料分散剤等の慣用の添加剤を混合するこ
とができる。本発明に係る防曇剤組成物は、成形品の表面に
塗布後、強制乾燥又は自然乾燥により、液状分散
媒を揮散させる。強制乾燥する方法としては、熱
風乾燥法、赤外線輻射法等が採用できる。強制乾
燥するときの加熱温度は、塗布された防曇剤組成
物によつて決定されるが、50〜250℃、好ましく
は70〜200℃の範囲である。本発明に係る防曇剤組成物を塗布することによ
り、その特徴が顕著に認められる成形品として
は、プラスチツク、無機ガラス、透明セラミツ
ク、金属、鏡面材料等が挙げられる。これらの中
で特に実用価値の大きい例としては、プラスチツ
ク成形品、プラスチツクフイルム、無機ガラスレ
ンズ、建造物の窓、浴室の窓、自動車又は列車、
航空機、船舶などのような乗物の窓等が挙げられ
る。本発明に係る防曇剤組成物を成形品表面に塗布
するには、ロールコート法、デイツプコート法、
ハケ塗り法、スプレーコート法、バーコード法、
ナイフコート法等それ自体公知の如何なる方法に
よつてもよい。成形品の表面に防曇剤組成物を塗布し、液状分
散媒を乾燥、揮散させた後の固形物の付着量は、
0.01〜10ｇ／m²、好ましくは0.1〜５ｇ／m²の範
囲である。成形品表面と、本発明に係る防曇剤組成物に由
来する塗膜との接着性が充分でない場合には、防
曇剤組成物を塗布する前に、成形品表面にプラズ
マ処理を施すとか、又はコロナ放電処理を施こす
等によつて成形品表面を改質するのがよい。（発明の効果）本発明は、次のような顕著な効果を奏し、産業
上の利用価値は極めて大である。 (1) 本発明の防曇剤組成物の調製法によれば、界
面活性剤の後添加により、疎水性アクリル系樹
脂の水分散液と無機質コロイドゾルとを容易に
かつ速やかに均一に分散させることができ、ま
た界面活性剤と無機質コロイドゾルとの相乗作
用により、形成塗膜は極めて優れた防曇性を示
し、その防曇性を長期にわたつて持続させるこ
とができる。 (2) 本発明方法により調製された防曇剤組成物
は、疎水性アクリル系樹脂を含有しているの
で、形成塗膜は極めて耐水性に優れ、また疎水
性の成形品表面に対して良好な密着性を有す
る。 (3) 本発明に係る防曇剤組成物は、含有する疎水
性アクリル系樹脂のガラス転移温度が35〜80℃
の範囲にあるので、使用時の雰囲気温度に影響
され難く、特に高温多湿条件下においても安定
した塗膜性能を発揮する。 (4) 本発明に係る防曇剤組成物において、特定の
平均粒子径の無機質コロイドゾルを使用すると
きは、形成塗膜は透明性に優れている。 (5) 本発明に係る防曇剤組成物は、無機質コロイ
ドゾルを含有しているので、形成塗膜は非粘着
性、強度、表面硬度及び耐水性において優れて
いる。（実施例）以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の例に限定されるものではない。なお、アクリル系樹脂は次のようにして製造し
た。アクリル系樹脂の調製製造例１〜10 四ツ口フラスコにポリオキシエチレンラウリル
エーテル２重量部及び水80重量部を仕込んで窒素
ガス気流下に60℃まで加熱し、ここに過硫酸アン
モニウム0.5重量部を添加し、さらに後記第１表
に示した各単量体の混合物100重量部を３時間に
わたつて滴下した。このさいの反応温度は60〜70
℃の範囲に保持するが、滴下終了後も同温度範囲
に２時間保持してから冷却し、アンモニア水で中
和して、アクリル系樹脂の水分散液を製造した。
各樹脂のガラス転移温度は、第１表に示すとおり
であり、次式により算出した値である。１／Tg＝W₁／Tg₁＋W₂／Tg₂…＋Wn／Tgn ［Tg；疎水性アクリル系樹脂のガラス転移温度
（絶対温度） Tg₁、Tg₂、…Tgn；各成分１、２…ｎのホモ
ポリマーのガラス転移温度（絶対温度） W₁、W₂、…Wn；各成分１、２…ｎの重量分
率をそれぞれ示す］製造例６及び７は、ガラス転移温度が本発明で
用いる疎水性アクリル系樹脂と異なり、製造例８
は、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの重合量
が多く親水性となつた。

【表】

【表】実施例１〜15、比較例１〜10 (1) 防曇剤組成物の調製上記製造例において得られたアクリル系樹脂
水分散液Ａ〜Ｊに、第２表に示した種類及び量
の無機コロイドゾル、界面活性剤及びその他の
成分を配合し、各種の防曇剤組成物を調製し
た。

【表】

【表】第２表の注
＊１アクリル系樹脂の配合量は重合体固形物量で
、無機質コロイドゾルの配合量は無機質粒子量で、界面
活性剤の配合量は有効成分でそれ
ぞれ示す。
＊２相互薬工(株)製アジリジン系化合物
＊３大日本インキ化学(株)製ビスフエノールAタ
イプエポキシ化合物
(2) 塗膜の形成及び塗膜の評価得られた防曇剤組成物を、第３表に示したよ
うに成形品表面にバーコート法によつて、乾燥
後の塗布量（固形分として）が0.5ｇ／m²とな
るように塗布し、90℃の熱風中に１分間滞留さ
せ、溶媒を飛散させた。得られた成形品に形成
された塗膜の性質について、次に記載した方法
で各種性質を評価した。密着性成形品の塗膜を形成した面にセロハンテー
プを接着し、このセロハンテープを剥した時
に、塗膜の剥離状況を肉眼で観察した。この
評価基準は、次のとおりである。 ○…塗膜が全く剥離せず、完全に残つたも
の。 ○_X…塗膜の2/3以上が剥離せず残つたも
の。 △…塗膜の2/3以上が剥離したもの。 ×…塗膜が完全に剥離したもの。透明性成形品の外観を肉眼で観察した。この評価
基準は、次のとおりである。 ○…防曇性組成物を塗布しない成形品と較
べて、透明性がほぼ同等のもの。 ○_X…透明性の低下がやや認められるもの。 △…透明性の低下がかなり認められるも
の。 ×…透明性の低下が非常に激しく、実用に
耐えないもの。耐ブロツキング性成形品の塗膜を形成した面と未処理面とを
重ね合わせ、50℃ギアーオーブン内で２Kgの
荷重下１日間放置した後、試験片を取り出
し、重ね合わせ部分の剥離状態を肉眼で観察
した。この評価基準は、次のとおりである。 ○…ほとんど抵抗なく剥すことができ、塗
膜の破壊が発生していないもの。 ○_X…剥すのにやや抵抗があり、塗膜の一
部が破壊しているもの。 △…剥すのに抵抗があり、塗膜の半分が破
壊しているもの。 ×…剥すのに著しく抵抗があり、塗膜のほ
とんどが破壊しているもの。防曇性条件１水をいれた水槽の上部に、成形品の塗膜
を形成した表面を水槽内部に向けて配置
し、外気温を20℃、水槽内気温を50℃に保
持し、水槽の上部に成形品を配置してから
30分後、及び120分後それぞれの時点で、
肉眼で観察判定した。この評価基準は、次
のとおりである。 ◎…水が薄膜状に付着し、水滴が認めら
れない状態。 ○…水が薄膜状に付着しているが、わず
かに大粒の水滴が認められる状態。 ○_X…水が薄膜状に付着しているが、部
分的に大粒の水滴の付着が認められる状
態。 △…部分的に細かい水滴の付着が認めら
れる状態。 ×…成形品内表面全体に、細かい水滴の
付着が認められる状態。条件２成形品を、戸外の試験圃場に設置した片
屋根式ハウス（間口２ｍ、奥行き20ｍ、棟
高２ｍ、屋根勾配30度）に、塗膜を設けた
面をハウス内側にして被覆を行ない、４月
から翌年の９月までの18か月間展張試験を
行つた。張展試験中に、経時的に、各成形品の防
曇性を肉眼で観察した。この評価基準は、
上記条件１における場合と同じである。これらの評価結果を第３表に示した。

【表】

【表】＊４屋外展張試験中に、フイルムが硬化して裂け
たために、継続試験はできなかつた。

Claims

【特許請求の範囲】１ガラス転移温度が35〜80℃の範囲にある疎水
性アクリル系樹脂の水分散液及び無機質コロイド
ゾルに、疎水性アクリル系樹脂100重量部当り0.1
〜50重量部の界面活性剤を後添加することを特徴
とする防曇剤組成物の調製法。２疎水性アクリル系樹脂が、アクリル酸または
メタクリル酸のアルキルエステル類からなる単量
体、またはアクリル酸またはメタクリル酸のアル
キルエステル類とアルケニルベンゼン類との単量
体混合物を主要成分として製造された重合体また
は共重合体である特許請求の範囲第１項記載の防
曇剤組成物の調製法。３無機質コロイドゾルの固体平均粒子径が５〜
100ｍμの範囲にある特許請求の範囲第１項記載
の防曇剤組成物の調製法。４無機質コロイドゾルがシリカゾルまたはアル
ミナゾルである特許請求の範囲第１項記載の防曇
剤組成物の調製法。５界面活性剤が、非イオン系界面活性剤である
特許請求の範囲第１項記載の防曇剤組成物の調製
法。６疎水性アクリル系樹脂の架橋剤を含有せしめ
る特許請求の範囲第１項記載の防曇剤組成物の調
製法。