JPS6036451A - アシルアミノベンゼン誘導体の製造方法 - Google Patents
アシルアミノベンゼン誘導体の製造方法Info
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- JPS6036451A JPS6036451A JP14619883A JP14619883A JPS6036451A JP S6036451 A JPS6036451 A JP S6036451A JP 14619883 A JP14619883 A JP 14619883A JP 14619883 A JP14619883 A JP 14619883A JP S6036451 A JPS6036451 A JP S6036451A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアシルアミノベンゼン誘導体の改良された製造
方法に関する。
方法に関する。
一般式
（式中、几は低級アルキル基、Ｘはハロゲン原子、几１
は低級アル卑ル基を表わす）で示される化合物は、感圧
および感熱色素の中間体として有用な化合物である。す
なわち、一般式（Ｉ）の化合物をハロゲノベン老ン誘導
体ト反応させることにより、一般式（ｉｖ）０几１ （式中、■、 Ｘ 、 Ｒｘ は前記の意味を有し、Ｙ
は水素原子−低級アルキル基、低級アルコキシ基、また
はハロゲン原子、ｎは１〜３の整数を表わす） で示されるジフェニルアミン誘導体とし、これをたとえ
ば、２−（４’−ジエチルアミノ−２′−ヒドロ卑ジベ
ンゾイル）安息香疫などのベンゾフェノン誘導体と反応
させることにより、感圧、感熱色素を有利に合成するこ
とができるう一般式（ｉ）で示される化合物、たとえば
３−クロルアセト一■）−フェオ、チジンは、Ｐ−ニト
ロフェネト−ルを濃硫酸およびスズと処理して得られる
（ Ｊ、Ｃ，８，１０７、９８９）が、この方法は高価
なスズを多量に使用するために工業的には不利であろう 木兄明名らは、一般式（ｎ） （式中、Ｒ，Ｘは前記の意味を有する）で示される化合
物の加水分解およびアルキル化による製法について鋭意
検討した結果、水性媒体中、アルカリと処理するとアン
ルオキシ基のみが選択的に加水分解され、高収率で一般
式（ＩＩＩ）ＮＨＣＯ几 （ＪＬＩ （式中、Ｒ、Ｘは前記の意味を有する）で示される化合
物を与え、更にアルキル化剤と処理することにＪ：リル
収率で一般式（Ｉ）の化合物が得られることを見い出し
、本発明を完成しｔこ。
は低級アル卑ル基を表わす）で示される化合物は、感圧
および感熱色素の中間体として有用な化合物である。す
なわち、一般式（Ｉ）の化合物をハロゲノベン老ン誘導
体ト反応させることにより、一般式（ｉｖ）０几１ （式中、■、 Ｘ 、 Ｒｘ は前記の意味を有し、Ｙ
は水素原子−低級アルキル基、低級アルコキシ基、また
はハロゲン原子、ｎは１〜３の整数を表わす） で示されるジフェニルアミン誘導体とし、これをたとえ
ば、２−（４’−ジエチルアミノ−２′−ヒドロ卑ジベ
ンゾイル）安息香疫などのベンゾフェノン誘導体と反応
させることにより、感圧、感熱色素を有利に合成するこ
とができるう一般式（ｉ）で示される化合物、たとえば
３−クロルアセト一■）−フェオ、チジンは、Ｐ−ニト
ロフェネト−ルを濃硫酸およびスズと処理して得られる
（ Ｊ、Ｃ，８，１０７、９８９）が、この方法は高価
なスズを多量に使用するために工業的には不利であろう 木兄明名らは、一般式（ｎ） （式中、Ｒ，Ｘは前記の意味を有する）で示される化合
物の加水分解およびアルキル化による製法について鋭意
検討した結果、水性媒体中、アルカリと処理するとアン
ルオキシ基のみが選択的に加水分解され、高収率で一般
式（ＩＩＩ）ＮＨＣＯ几 （ＪＬＩ （式中、Ｒ、Ｘは前記の意味を有する）で示される化合
物を与え、更にアルキル化剤と処理することにＪ：リル
収率で一般式（Ｉ）の化合物が得られることを見い出し
、本発明を完成しｔこ。
すなわち、本発明は、一般式（ｎ）
（式中、几は低級アルキル基、Ｘはハロゲン原子を表わ
す） で示されろ化合物を水性媒体中、アルカリと処理して、
一般式（■） ＮＩＩＣＯＩＬ （式中、Ｒ９Ｘは前記の意味を有する）で示される化合
物とした後、引続きアルキル化剤と処理することを特徴
とする一般式（Ｉ）（式中、几、Ｘは前記の意味を有し
、几ｌ は低級アル・トル！市を六オ）す） で示されるア・〉ルアミノベンゼン誘導体の製造方法で
ある。
す） で示されろ化合物を水性媒体中、アルカリと処理して、
一般式（■） ＮＩＩＣＯＩＬ （式中、Ｒ９Ｘは前記の意味を有する）で示される化合
物とした後、引続きアルキル化剤と処理することを特徴
とする一般式（Ｉ）（式中、几、Ｘは前記の意味を有し
、几ｌ は低級アル・トル！市を六オ）す） で示されるア・〉ルアミノベンゼン誘導体の製造方法で
ある。
一般式に４−Ｊいて、几、 Ｂ、ｔ は、それぞれ独立
に低級アルキル基を表わし、具体的には、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロビル基、ｎ−ブチル
基、１−ブチル基などがあげられる。
に低級アルキル基を表わし、具体的には、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロビル基、ｎ−ブチル
基、１−ブチル基などがあげられる。
Ｘとし・では、塩素原子、臭素原子があげられる。
水性媒体としては水、または水とメタノール、エタノー
ル、プロパツール、ベンゼン、トルエン、キシレン、モ
ノクロルベンセン、ジクロルベンゼン、ニトロヘンゼン
、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、メチル
エチルゲトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、ホルム′７ミド、Ｎ−メチルピロリドン、スル
ホラン、クロロホルム、四塩化ＩＡ Ｍ ｔ、ｃ ト（
７）各種有機溶剤との混合物であってもよい、アルカリ
としては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭醋カ
リ、重炭酸ソーダ、重炭酸カリ、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウムなどがあげられる。その使用量は原料
化合物に対し１当量以上、好ましくは１−５当量である
。
ル、プロパツール、ベンゼン、トルエン、キシレン、モ
ノクロルベンセン、ジクロルベンゼン、ニトロヘンゼン
、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、メチル
エチルゲトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、ホルム′７ミド、Ｎ−メチルピロリドン、スル
ホラン、クロロホルム、四塩化ＩＡ Ｍ ｔ、ｃ ト（
７）各種有機溶剤との混合物であってもよい、アルカリ
としては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭醋カ
リ、重炭酸ソーダ、重炭酸カリ、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウムなどがあげられる。その使用量は原料
化合物に対し１当量以上、好ましくは１−５当量である
。
特に好ましいのはアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩
である。
である。
エステルの加水分解の温度はｏ −ｔ ｏ ｏ ’ｃ、
好ましくは２０°−８０°Ｃである。
好ましくは２０°−８０°Ｃである。
次にアルキル化剤を添加してアルキル化反応を引続いて
行う。このときのアルキル化剤としては、ジメチル硫酸
、ジエチル硫酸、ｐ−トルエンスルポン酸メチル、ｐ−
トルエンスルホ７酸エチル、ベンゼンスルホン酸−１−
プロヒル、ベンゼンスルポン酸−１−ブチルなどがあげ
られる。
行う。このときのアルキル化剤としては、ジメチル硫酸
、ジエチル硫酸、ｐ−トルエンスルポン酸メチル、ｐ−
トルエンスルホ７酸エチル、ベンゼンスルホン酸−１−
プロヒル、ベンゼンスルポン酸−１−ブチルなどがあげ
られる。
アルキル化剤の使用量は、原料化合物に対し１モル比以
上、好ましくは１−５モル比である。
上、好ましくは１−５モル比である。
７ Ｉｔ／キル化反応温度は、アルキル化剤の種類によ
っても界なるが、−ｉｏｏ−１ｉｏ°Ｃ１好ましくは１
０°−８０℃である。アルキル化反応は、脱酸剤の存在
下で行うのが好ましく、加水分解反応で残ったものを利
用するか、あるいは新たに加えて行うことができる。
っても界なるが、−ｉｏｏ−１ｉｏ°Ｃ１好ましくは１
０°−８０℃である。アルキル化反応は、脱酸剤の存在
下で行うのが好ましく、加水分解反応で残ったものを利
用するか、あるいは新たに加えて行うことができる。
−ｆｆ式（ｎ）の化合物は、ｐ−アミノフェノールをジ
アゾ化し、これと塩素、臭素などと反応させることによ
り高収率で得ることができる。
アゾ化し、これと塩素、臭素などと反応させることによ
り高収率で得ることができる。
次に本発明を実施例によってさらに詳しく説明する。文
中、部は重量部を示す。
中、部は重量部を示す。
実施例１
０、Ｎ−ジアセチル−３−クロロ−４−アミンフェノー
ル１０部を苛性ソーダ４．５部を含む水５０部と共に６
０°Ｃで１時間加熱する。
ル１０部を苛性ソーダ４．５部を含む水５０部と共に６
０°Ｃで１時間加熱する。
冷却後、２０〜８０℃でジメチル硫酸６．７部を１時間
で滴ドし、同温で２時間保温する。
で滴ドし、同温で２時間保温する。
析出し１＝結晶を一過、水洗、乾燥するう２−クロロ−
４−メ）・キシアセトアニリド７．７部を得た。、ｍ、
ｐ、、１１２−１１．４℃実施例２ ０、Ｎ−ジアセチル−３−クロロ−４−アミンフェノー
ル１０部をｔ、テ性ソーダ４．５部を含む水５０部と共
に６０°Ｃで１時ｕ（］加熱する。
４−メ）・キシアセトアニリド７．７部を得た。、ｍ、
ｐ、、１１２−１１．４℃実施例２ ０、Ｎ−ジアセチル−３−クロロ−４−アミンフェノー
ル１０部をｔ、テ性ソーダ４．５部を含む水５０部と共
に６０°Ｃで１時ｕ（］加熱する。
冷却後、２０〜３０°Ｃでジエチル硫酸８．１部を１時
間で滴下し、同温で４時ｕｌ］保温する。
間で滴下し、同温で４時ｕｌ］保温する。
析出しｔコ結晶な濾過、水洗、乾燥する。２−クロロ−
４−エトキシアセトアニリド８０部を得た。 ｍ、ｐ、
９６〜９８℃ 実施例３ ０、Ｎ−ジアセチル−３−ブロモ−４−アミンフェノー
ル１０部を苛性カリ５．１部と水５０部と共に５０°Ｃ
で２時間加熱する。次し）で、３０〜４０′Ｃジメチル
硫酸５．６部を１時間で滴下し、同温で２時間保温する
、析出した結晶を一過、水洗、乾燥する。２−フロモｌ
ミ ー４−メトキシアセトアニリド８．２部を得ｌ、ｍ、ｐ
、 １０６−１０９℃ 実施例４ ０、Ｎ−ジアセチル−３−クロロ−４−アミノツー１−
ノール１Ｏ部を苛性カリ７部と水４０部、ジク【Ｊルベ
ンゼン４０部と共に５０°Ｃで２時間加、熱する。次い
でジエチル硫酸８．１部を１時間で滴ドし、同温で１時
間保温する、水層を分散除去しＣ１２−り［１０−４−
工１゜キンＩ′Ｉとトアニリド７．８部を含むジクロル
ヘンセン・１７部ｆｔ得ｊこ、 実施例５ ０、Ｎ−ジアセーｆ−ルー３−ブ「１モー４−アεラフ
エノール１０部を炭Ｑソーダ７．８部を含む水７０部と
共に７０°Ｃで１時間加熱するう次いでｐ −）ルエン
スルホン酸メチル１８．６部を加え、９０°Ｃで２時間
加熱する。冷却、沖過、洗浄、乾燥する。２−ブロモ−
４−メトキシア士トアニリド７．８部を得た。
４−エトキシアセトアニリド８０部を得た。 ｍ、ｐ、
９６〜９８℃ 実施例３ ０、Ｎ−ジアセチル−３−ブロモ−４−アミンフェノー
ル１０部を苛性カリ５．１部と水５０部と共に５０°Ｃ
で２時間加熱する。次し）で、３０〜４０′Ｃジメチル
硫酸５．６部を１時間で滴下し、同温で２時間保温する
、析出した結晶を一過、水洗、乾燥する。２−フロモｌ
ミ ー４−メトキシアセトアニリド８．２部を得ｌ、ｍ、ｐ
、 １０６−１０９℃ 実施例４ ０、Ｎ−ジアセチル−３−クロロ−４−アミノツー１−
ノール１Ｏ部を苛性カリ７部と水４０部、ジク【Ｊルベ
ンゼン４０部と共に５０°Ｃで２時間加、熱する。次い
でジエチル硫酸８．１部を１時間で滴ドし、同温で１時
間保温する、水層を分散除去しＣ１２−り［１０−４−
工１゜キンＩ′Ｉとトアニリド７．８部を含むジクロル
ヘンセン・１７部ｆｔ得ｊこ、 実施例５ ０、Ｎ−ジアセーｆ−ルー３−ブ「１モー４−アεラフ
エノール１０部を炭Ｑソーダ７．８部を含む水７０部と
共に７０°Ｃで１時間加熱するう次いでｐ −）ルエン
スルホン酸メチル１８．６部を加え、９０°Ｃで２時間
加熱する。冷却、沖過、洗浄、乾燥する。２−ブロモ−
４−メトキシア士トアニリド７．８部を得た。
ｍ、、ｐ、 １０５−１０８°Ｃ
実施例６
０、Ｎ−ジプロビオニルー３−クロロー４−アεノフェ
ノール１０部を苛性ソーダ４部を含む水５０部と共に５
０°Ｃで３時間加熱する。冷却後、２０〜８０°Ｃでジ
メチルｉ酸５．５部を１時間で滴下し、同温で１時間保
温する。
ノール１０部を苛性ソーダ４部を含む水５０部と共に５
０°Ｃで３時間加熱する。冷却後、２０〜８０°Ｃでジ
メチルｉ酸５．５部を１時間で滴下し、同温で１時間保
温する。
析出した結晶なｔ過、洗浄、乾燥する、２−ブロモ−４
−メト専シプロピオアニリド７．５部を得た。
−メト専シプロピオアニリド７．５部を得た。
＋ｎ、ｐ、 １０４〜１０５℃
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ニ 一般式（％） 〔式中、几は低級アルキル基、Ｘはハロケン原子を表わ
す、〕 で示される化合物を水性媒体中、アルカリと処理して一
般式（■） 〔式中、凡、Ｘは前記と同じ意味を表わすう〕で示され
る化合物とした後、引き続き、アルキル化剤と処理する
ことを特徴とする一般式（１）〔式中、几、又は前記と
同じ意味を表わし、Ｒ１は低級アルキル基を表わす。〕 で示されろアシルアミノベンゼン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14619883A JPS6036451A (ja) | 1983-08-09 | 1983-08-09 | アシルアミノベンゼン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14619883A JPS6036451A (ja) | 1983-08-09 | 1983-08-09 | アシルアミノベンゼン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6036451A true JPS6036451A (ja) | 1985-02-25 |
| JPH0441138B2 JPH0441138B2 (ja) | 1992-07-07 |
Family
ID=15402342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14619883A Granted JPS6036451A (ja) | 1983-08-09 | 1983-08-09 | アシルアミノベンゼン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6036451A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007090182A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Matsushita Electric Works Ltd | 水処理装置 |
-
1983
- 1983-08-09 JP JP14619883A patent/JPS6036451A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007090182A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Matsushita Electric Works Ltd | 水処理装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0441138B2 (ja) | 1992-07-07 |
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