JPS63225352A - ２，７−ナフタレンジスルホン酸の製造方法 - Google Patents
２，７−ナフタレンジスルホン酸の製造方法Info
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- JPS63225352A JPS63225352A JP5729987A JP5729987A JPS63225352A JP S63225352 A JPS63225352 A JP S63225352A JP 5729987 A JP5729987 A JP 5729987A JP 5729987 A JP5729987 A JP 5729987A JP S63225352 A JPS63225352 A JP S63225352A
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- naphthalenedisulfonic
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はそれ自体Ｈ酸等の染顔料中間体として重要であ
るばかりでなく、耐熱性ポリマー原料である２、７−ナ
フタレンジオールの原料としても有用である２、７−ナ
フタレンジスルホン酸の製造方法に関する。
るばかりでなく、耐熱性ポリマー原料である２、７−ナ
フタレンジオールの原料としても有用である２、７−ナ
フタレンジスルホン酸の製造方法に関する。
〈従来技術とその問題点〉
２．７−ナフタレンジスルホン酸はナフタレン、或は、
β−ナフタレンスルホン酸を硫酸、或は、発煙硫酸によ
りスルホン化することにより容易に生成しうるが、２．
６−ナフタレンジスルホン酸、ｌ、６−ナフタレンジス
ルホン酸、１，７−ナフタレンジスルホン酸、ナフタレ
ンジオールホン酸等の副生が避けられず、これらの混合
物の中から純粋な２，７−ナフタレンジスルホン酸を分
離する操作を必要とする。
β−ナフタレンスルホン酸を硫酸、或は、発煙硫酸によ
りスルホン化することにより容易に生成しうるが、２．
６−ナフタレンジスルホン酸、ｌ、６−ナフタレンジス
ルホン酸、１，７−ナフタレンジスルホン酸、ナフタレ
ンジオールホン酸等の副生が避けられず、これらの混合
物の中から純粋な２，７−ナフタレンジスルホン酸を分
離する操作を必要とする。
従来、２，７−ナフタレンジスルホン酸の分離はＰＢレ
ポート記載の方法（ＢＩＯＳファイナルレポート陽目５
２）、即ち、ジスルホン酸の硫酸溶液にアルカリ金属塩
、或は、アルカリ土類金属塩を加え、まず溶解度の小さ
い２．６−ナフタレンジスルホン酸塩を析出せしめた母
液より２．７−ナフタレンジスルホン酸塩を分離する方
法により行なわれていた。 しかし、この方法では、ナ
フタレンジスルホン酸塩の溶解度差が顕著ではないため
、効率的な分離ができず、又、無機塩が廃酸中に蓄積さ
れるため、未反応硫酸を再使用できないという欠点があ
った。
ポート記載の方法（ＢＩＯＳファイナルレポート陽目５
２）、即ち、ジスルホン酸の硫酸溶液にアルカリ金属塩
、或は、アルカリ土類金属塩を加え、まず溶解度の小さ
い２．６−ナフタレンジスルホン酸塩を析出せしめた母
液より２．７−ナフタレンジスルホン酸塩を分離する方
法により行なわれていた。 しかし、この方法では、ナ
フタレンジスルホン酸塩の溶解度差が顕著ではないため
、効率的な分離ができず、又、無機塩が廃酸中に蓄積さ
れるため、未反応硫酸を再使用できないという欠点があ
った。
この改良方法として、特開昭５４−１６３５６３号およ
び、特開昭５６−７７２５４号では、各ナフタレンジス
ルホン酸異性体について、その溶解度が最も小さくなる
硫酸濃度がそれぞれ異なるという性質を利用し、２，７
−ナフタレンジスルホン酸を直接反応液から、或は、２
，６−ナフタレンジスルホン酸を析出せしめた母液より
晶析する方法が公知である。
び、特開昭５６−７７２５４号では、各ナフタレンジス
ルホン酸異性体について、その溶解度が最も小さくなる
硫酸濃度がそれぞれ異なるという性質を利用し、２，７
−ナフタレンジスルホン酸を直接反応液から、或は、２
，６−ナフタレンジスルホン酸を析出せしめた母液より
晶析する方法が公知である。
しかし、この方法はナフタレンジスルホン酸異性体間の
溶解度差があまり大きくないため、２．７−ナフタレン
ジスルホン酸の収率が低いばかりか、得られた結晶の純
度も低く、更に、これを原料として用いるためには、特
製工程を必要とするといった欠点があった。
溶解度差があまり大きくないため、２．７−ナフタレン
ジスルホン酸の収率が低いばかりか、得られた結晶の純
度も低く、更に、これを原料として用いるためには、特
製工程を必要とするといった欠点があった。
〈発明の目的〉
本発明はかかる従来法の欠点を解決しようどするもので
あフて、２，７−ナフタレンジスルホン酸をナフタレン
などのジスルホン化反応生成物中より効率よく分離する
ことにより、高収率で高純度の２．７−ナフタレンジス
ルホン酸を製造する方法を提供するものである。 本発
明で得られる２、７−ナフタレンジスルホン酸は有機物
純度が９９％以上と高純度であり、又、中和を受けてい
ない為、さらにスルホン化する事により容易にＨ酸の原
料である１、３゜６−ナフタレントリスルホン酸に誘導
することができるものである。
あフて、２，７−ナフタレンジスルホン酸をナフタレン
などのジスルホン化反応生成物中より効率よく分離する
ことにより、高収率で高純度の２．７−ナフタレンジス
ルホン酸を製造する方法を提供するものである。 本発
明で得られる２、７−ナフタレンジスルホン酸は有機物
純度が９９％以上と高純度であり、又、中和を受けてい
ない為、さらにスルホン化する事により容易にＨ酸の原
料である１、３゜６−ナフタレントリスルホン酸に誘導
することができるものである。
〈発明の構成〉
本発明者らはナフタレンジスルホン酸異性体混合物の硫
酸溶液からの晶析による２、７−ナフタレンジスルホン
酸の分離法を詳細に検討した結果、析出する２、７−ナ
フタレンジスルホン酸の収率および、純度は反応生成物
中に混入する１、６−ナフタレンジスルホン酸、１゜７
−ナフタレンジスルホン酸、および、ナフタレントリス
ルホン酸の含有量には殆ど影習されないが、２，６−ナ
フタレンジスルホン酸の含有量には大きく左右されるこ
とを見出した。
酸溶液からの晶析による２、７−ナフタレンジスルホン
酸の分離法を詳細に検討した結果、析出する２、７−ナ
フタレンジスルホン酸の収率および、純度は反応生成物
中に混入する１、６−ナフタレンジスルホン酸、１゜７
−ナフタレンジスルホン酸、および、ナフタレントリス
ルホン酸の含有量には殆ど影習されないが、２，６−ナ
フタレンジスルホン酸の含有量には大きく左右されるこ
とを見出した。
２．７−ナフタレンジスルホン酸の溶解度が最も小さく
なるのは硫酸濃度が５０％付近であるが、この濃度にお
ける２、６−ナフタレンジスルホン酸の溶解度もまた小
さいため、２゜６−ナフタレンジスルホン酸の同時析出
が避けられない。 そこで、晶析すべきジスルホン酸異
性体混合物中の２．６−ナフタレンジスルホン酸含有量
を予め減少させることを検討した結果、２，７−ナフタ
レンジスルホン酸の収率、および純度を大巾に向上させ
ることができる様になったものである。
なるのは硫酸濃度が５０％付近であるが、この濃度にお
ける２、６−ナフタレンジスルホン酸の溶解度もまた小
さいため、２゜６−ナフタレンジスルホン酸の同時析出
が避けられない。 そこで、晶析すべきジスルホン酸異
性体混合物中の２．６−ナフタレンジスルホン酸含有量
を予め減少させることを検討した結果、２，７−ナフタ
レンジスルホン酸の収率、および純度を大巾に向上させ
ることができる様になったものである。
ジスルホン酸異性体混合物中からの２．６−ナフタレン
ジスルホン酸の除去方法としては、特開昭５４−１６３
５６３号、および、特開昭５６−７７２５４号に公知の
硫酸濃度を調節する事による方法があるが、この場合、
前述のように２，６−ナフタレンジスルホン酸の分離収
率が悪い為、得られる２、７−ナフタレンジスルホン酸
も純度、収率ともに低いという問題がある。
ジスルホン酸の除去方法としては、特開昭５４−１６３
５６３号、および、特開昭５６−７７２５４号に公知の
硫酸濃度を調節する事による方法があるが、この場合、
前述のように２，６−ナフタレンジスルホン酸の分離収
率が悪い為、得られる２、７−ナフタレンジスルホン酸
も純度、収率ともに低いという問題がある。
又、特公昭５９−２６６１９号にはアニリンを用いた２
、６−ナフタレンジスルホン酸の分離方法が公知である
。 しかし、この方法では母液中にかなりの量のアニリ
ンが混入するため、母液からの酸状態での晶析分離を行
なうと母液中にアニリンが移行し、２，７−ナフタレン
ジスルホン酸、硫酸を含む廃酸をリサイクルすることが
不可能であるという欠点があった。
、６−ナフタレンジスルホン酸の分離方法が公知である
。 しかし、この方法では母液中にかなりの量のアニリ
ンが混入するため、母液からの酸状態での晶析分離を行
なうと母液中にアニリンが移行し、２，７−ナフタレン
ジスルホン酸、硫酸を含む廃酸をリサイクルすることが
不可能であるという欠点があった。
本発明者らは各種ジアミンを用いたスルホン酸の分離方
法の詳細な検討の結果、特にバラフェニレンジアミンあ
るいはその誘導体などを分離剤として用いた場合、分離
剤が２．６−ナフタレンジスルホン酸とのみ硫酸溶液に
殆ど不溶の塩を作るため、２．６−ナフタレンジスルホ
ン酸を完全に分離することができ、これにより、母液中
の２，６−ナフタレンジスルホン酸含有量を極めて低く
抑え、又、分離剤として用いたアミンについては、全く
母液中に混入させないことに成功した。 この結果、２
．６−ナフタレンジスルホン酸塩を分離した母液を濃縮
し、２．７−ナフタレンジスルホン酸の最も溶解度の小
さい５０％付近の硫酸濃度での晶析により、９９％以上
の高純度の２，７−ナフタレンジスルホン酸を７５％以
上の高収率で析出させることができ（この際の廃酸はス
ルホン化工程にリサイクルすることにより、）極めて収
率よく、高純度の２．７−ナフタレンジスルホン酸を製
造する事に成功したものである。
法の詳細な検討の結果、特にバラフェニレンジアミンあ
るいはその誘導体などを分離剤として用いた場合、分離
剤が２．６−ナフタレンジスルホン酸とのみ硫酸溶液に
殆ど不溶の塩を作るため、２．６−ナフタレンジスルホ
ン酸を完全に分離することができ、これにより、母液中
の２，６−ナフタレンジスルホン酸含有量を極めて低く
抑え、又、分離剤として用いたアミンについては、全く
母液中に混入させないことに成功した。 この結果、２
．６−ナフタレンジスルホン酸塩を分離した母液を濃縮
し、２．７−ナフタレンジスルホン酸の最も溶解度の小
さい５０％付近の硫酸濃度での晶析により、９９％以上
の高純度の２，７−ナフタレンジスルホン酸を７５％以
上の高収率で析出させることができ（この際の廃酸はス
ルホン化工程にリサイクルすることにより、）極めて収
率よく、高純度の２．７−ナフタレンジスルホン酸を製
造する事に成功したものである。
すなわち本発明は、ナフタレンジスルホン酸異性体混合
物を含有する溶液に、この溶液中において一般式１ （Ｒ１，Ｒ４は同−又は異なり、水素、塩素、フッ素、
臭素、又は、ヨウ素原子、又は、炭素数１〜３のアルキ
ル基である） で表わされる芳香族ジアミンを生成する化合物を分離剤
として加え、析出した２、６−ナフタレンジスルホン酸
ジアミン塩を濾別し、この母液を濃縮し、硫酸濃度を４
０〜６０％に調整したのち、５０℃以下で２．７−ナフ
タレンジスルホン酸を晶析分離することを特徴とする２
゜７−ナフタレンジスルホン酸の製造方法を提供するも
のである。
物を含有する溶液に、この溶液中において一般式１ （Ｒ１，Ｒ４は同−又は異なり、水素、塩素、フッ素、
臭素、又は、ヨウ素原子、又は、炭素数１〜３のアルキ
ル基である） で表わされる芳香族ジアミンを生成する化合物を分離剤
として加え、析出した２、６−ナフタレンジスルホン酸
ジアミン塩を濾別し、この母液を濃縮し、硫酸濃度を４
０〜６０％に調整したのち、５０℃以下で２．７−ナフ
タレンジスルホン酸を晶析分離することを特徴とする２
゜７−ナフタレンジスルホン酸の製造方法を提供するも
のである。
〈発明の具体的構成〉
以下、本発明を３つの工程にわけて更に詳しく説明する
。
。
（第１工程）
ナフタレンジスルホン酸異性体混合物を含有する溶液を
生成する工程。 これは次により得られる溶液が好まし
い。
生成する工程。 これは次により得られる溶液が好まし
い。
ナフタレン又はβ−ナフタレンスルホン酸を硫酸、或は
発煙硫酸等のスルホン化剤でスルホン化し、２，６−ナ
フタレンジスルホン酸、２．７−ナフタレンジスルホン
酸を主成分とする反応溶液を得るジスルホン化工程。
発煙硫酸等のスルホン化剤でスルホン化し、２，６−ナ
フタレンジスルホン酸、２．７−ナフタレンジスルホン
酸を主成分とする反応溶液を得るジスルホン化工程。
（第２工程）
上記ジスルホン化反応溶液に対し、所定量の芳香族ジア
ミン、或は、その塩を添加し、２゜６−ナフタレンジス
ルホン酸をジアミン塩として分離する工程。
ミン、或は、その塩を添加し、２゜６−ナフタレンジス
ルホン酸をジアミン塩として分離する工程。
（第３工程）
上記第２工程で得られた２、７−ナフタレンジスルホン
酸を主成分とする母液を濃縮した後冷却し、２．７−ナ
フタレンジスルホン酸を析出させる２、７−ナフタレン
ジスルホン酸の単離工程。
酸を主成分とする母液を濃縮した後冷却し、２．７−ナ
フタレンジスルホン酸を析出させる２、７−ナフタレン
ジスルホン酸の単離工程。
第１工程で用いるスルホン化剤のモル倍率は理論量の１
〜３倍の範囲で用いることが好ましい。 反応温度はジ
スルホン化を目的とした標準的な反応温度でよく、一般
的には１４０〜１９０℃の範囲であればよい。
〜３倍の範囲で用いることが好ましい。 反応温度はジ
スルホン化を目的とした標準的な反応温度でよく、一般
的には１４０〜１９０℃の範囲であればよい。
第２工程で用いる芳香族ジアミンとは下記一般式１で表
わされる化合物であり、塩酸塩、或は、硫酸塩といった
塩の形でも用いることができる。
わされる化合物であり、塩酸塩、或は、硫酸塩といった
塩の形でも用いることができる。
（Ｒ１〜Ｒ４は同−又は異なり、水素、塩素、フッ素、
臭素、又は、ヨウ素原子、又は、アルキル基である）。
臭素、又は、ヨウ素原子、又は、アルキル基である）。
一般式１で表わされる化合物の中ではＲ１−Ｒ４が水素
であるものが工業的に得られやすく好ましい。
であるものが工業的に得られやすく好ましい。
ざらには、芳香族ジアミンの有機酸とのアミド化合物、
例えばモノアセチル体等も使用することができる。 こ
のように、本発明においては、２，６−ナフタレンジス
ルホン酸を含有する溶液中で、特にその水溶液中で上記
一般式１で示される芳香族ジアミンを容易に生成するも
のであればいかなる化合物でもよい。
例えばモノアセチル体等も使用することができる。 こ
のように、本発明においては、２，６−ナフタレンジス
ルホン酸を含有する溶液中で、特にその水溶液中で上記
一般式１で示される芳香族ジアミンを容易に生成するも
のであればいかなる化合物でもよい。
本発明でのジアミンの使用量は、２，６−ナフタレンジ
スルホン酸含有量に対し、０．５〜１．５倍モル、好ま
しくは、０．９〜１．３倍モル使用するのが良い。
スルホン酸含有量に対し、０．５〜１．５倍モル、好ま
しくは、０．９〜１．３倍モル使用するのが良い。
ジアミンは結晶をそのまま添加してもよいし、又、水、
或は、炭素数１〜８のアルコール溶媒の溶液を滴下して
もよい。
或は、炭素数１〜８のアルコール溶媒の溶液を滴下して
もよい。
ここで用いるジスルホン化反応液の硫酸濃度（硫酸／（
硫酸＋水））は８０％以下、好ましくは６０％以下の範
囲に調整することが望ましい。 ８０％超では２．６−
ナフタレンジスルホン酸バラフェニレンジアミン塩の母
液への溶解度が若干増し、分離率が若干低下する為であ
る。
硫酸＋水））は８０％以下、好ましくは６０％以下の範
囲に調整することが望ましい。 ８０％超では２．６−
ナフタレンジスルホン酸バラフェニレンジアミン塩の母
液への溶解度が若干増し、分離率が若干低下する為であ
る。
第３工程での母液の濃縮は硫酸濃度が４０〜６０％、更
に好ましくは４５〜５５％になるまで行なえば良く、そ
の方法は常圧下でも減圧下でもよい。 硫酸濃度が４０
％未満でも６０％超でもジスルホン酸の溶解度が増加し
収率が低下するためである。
に好ましくは４５〜５５％になるまで行なえば良く、そ
の方法は常圧下でも減圧下でもよい。 硫酸濃度が４０
％未満でも６０％超でもジスルホン酸の溶解度が増加し
収率が低下するためである。
２．７−ナフタレンジスルホン酸の晶析は５０℃以下、
更に好ましくは３０℃以下で行なう。 ５０℃をこえ
る温度ではジスルホン酸の溶解度が大きく収率が低下す
る。 結晶を濾通することにより、純度９９％以上の２
．７−ナフタレンジスルホン酸を収率７５％以−トで単
離することができる。
更に好ましくは３０℃以下で行なう。 ５０℃をこえ
る温度ではジスルホン酸の溶解度が大きく収率が低下す
る。 結晶を濾通することにより、純度９９％以上の２
．７−ナフタレンジスルホン酸を収率７５％以−トで単
離することができる。
〈実施例〉
以下に本発明を実施例および比較例を挙げて具体的に説
明する。
明する。
（実施例１）
四つ目フラスコに６０％β−ナフタレンスルホン酸永和
物３尋７ｇを入れ、水を除去しながら、１８０℃まで昇
温した。ここに、２４５ｇの濃硫酸を１時間にわたり滴
下後、１８０℃でさらに５時間スルホン化反応を続けた
。 この時、得られた組成は２，６−ナフタレンジスル
ホン酸０．３１モル、２，７−ナフタレンジスルホン１
％ｌ’０．５δモル、１．６−ナフタレンジスルホン酸
０．０２モル、１，７−ナフタレンジスルホン酸０．０
２モル、ナフタレントリスルホン酸０．０６モルおよび
硫酸１．００モルであった。
物３尋７ｇを入れ、水を除去しながら、１８０℃まで昇
温した。ここに、２４５ｇの濃硫酸を１時間にわたり滴
下後、１８０℃でさらに５時間スルホン化反応を続けた
。 この時、得られた組成は２，６−ナフタレンジスル
ホン酸０．３１モル、２，７−ナフタレンジスルホン１
％ｌ’０．５δモル、１．６−ナフタレンジスルホン酸
０．０２モル、１，７−ナフタレンジスルホン酸０．０
２モル、ナフタレントリスルホン酸０．０６モルおよび
硫酸１．００モルであった。
このナフタレンジスルホン酸異性体混合物に水５００ｇ
を添加し、９０℃にてバラフェニレンジアミン３３ｇを
水３００ｇに溶解した溶液を滴下した。 同温度にて１
時間かくはん後、室温まで冷却し、析出する結晶を濾通
し、５００ｇの水にて洗浄することにより３７８ｇの２
．６−ナフタレンジスルホン酸バラフェニレンジアミン
塩のウェットケーキを得た。 この母液を硫酸濃度が５
０％になる様に５０〜８０℃で減圧濃縮した後、５０℃
で１時間晶析した後、更に１０℃まで冷却し、析出する
結晶を濾過し、２１５ｇの２．７−ナフタレンジスルホ
ン酸のウェットケーキを得た。 得られた結晶の収率お
よび純度を表１に示す。
を添加し、９０℃にてバラフェニレンジアミン３３ｇを
水３００ｇに溶解した溶液を滴下した。 同温度にて１
時間かくはん後、室温まで冷却し、析出する結晶を濾通
し、５００ｇの水にて洗浄することにより３７８ｇの２
．６−ナフタレンジスルホン酸バラフェニレンジアミン
塩のウェットケーキを得た。 この母液を硫酸濃度が５
０％になる様に５０〜８０℃で減圧濃縮した後、５０℃
で１時間晶析した後、更に１０℃まで冷却し、析出する
結晶を濾過し、２１５ｇの２．７−ナフタレンジスルホ
ン酸のウェットケーキを得た。 得られた結晶の収率お
よび純度を表１に示す。
（実施例２）
四つロフラスコにナフタレン１２８ｇを入れ、１４０℃
まで昇温した。 ここに、１２０ｇの濃硫酸を１時間に
わたり滴下後、１６０℃まで昇温し、更に２３０ｇの硫
酸を１時間にわたり滴下後、５時間スルホン化反応を続
けた。
まで昇温した。 ここに、１２０ｇの濃硫酸を１時間に
わたり滴下後、１６０℃まで昇温し、更に２３０ｇの硫
酸を１時間にわたり滴下後、５時間スルホン化反応を続
けた。
この時、得られた組成は２．６−ナフタレンジスルホン
酸０．２２モル、２．７−ナフタレンジスルホン酸０．
４８モル、１．６−ナフタレンジスルホン酸０．０３モ
ル、１，７−ナフタレンジスルホン酸０．０５モル、ナ
フタレントリスルホン酸０．０３モル、および硫酸１．
５モルであった。
酸０．２２モル、２．７−ナフタレンジスルホン酸０．
４８モル、１．６−ナフタレンジスルホン酸０．０３モ
ル、１，７−ナフタレンジスルホン酸０．０５モル、ナ
フタレントリスルホン酸０．０３モル、および硫酸１．
５モルであった。
このナフタレンジスルホン酸異性体混合物に水５００ｇ
を添加し、９０℃にてバラフェニレンジアミン２４ｇを
水３００ｇに溶解した溶液を滴下した。 同温度にて１
時間かくはん後、室温まで冷却し、析出する結晶を濾過
し、５００ｇの水にて洗浄することに、より、２６８ｇ
の２，６−ナフタレンジスルホン酸バラフェニレンジア
ミン塩のウェットケーキを得た。
を添加し、９０℃にてバラフェニレンジアミン２４ｇを
水３００ｇに溶解した溶液を滴下した。 同温度にて１
時間かくはん後、室温まで冷却し、析出する結晶を濾過
し、５００ｇの水にて洗浄することに、より、２６８ｇ
の２，６−ナフタレンジスルホン酸バラフェニレンジア
ミン塩のウェットケーキを得た。
この母液を硫酸濃度が５０％になる様に５０〜８０℃で
減圧濃縮した後、５０℃で１時間晶析した後、更に１０
℃まで冷却し、析出する結晶を濾通し、１９０ｇの２．
７−ナフタレンジスルホン酸のウェットケーキを得た。
減圧濃縮した後、５０℃で１時間晶析した後、更に１０
℃まで冷却し、析出する結晶を濾通し、１９０ｇの２．
７−ナフタレンジスルホン酸のウェットケーキを得た。
得られた結晶の収率および純度を表１に示す。
（実施例３）
四つ目フラスコにナフタレン１２８ｇを入れ、１４０℃
まで昇温した。 ここに、１２０ｇの濃硫酸を１時間に
わたり滴下後、１６０℃まで昇温し、更に２３０ｇの硫
酸を１時間にわたり滴下後、５時間スルホン化反応を続
けた。
まで昇温した。 ここに、１２０ｇの濃硫酸を１時間に
わたり滴下後、１６０℃まで昇温し、更に２３０ｇの硫
酸を１時間にわたり滴下後、５時間スルホン化反応を続
けた。
この時、得られた組成は２．６−ナフタレンジスルホン
酸０．２４モル、２．７−ナフタレンジスルホン酸０．
４７モル、１．６−ナフタレンジスルホン酸０．０３モ
ル、１，７−ナフタレンジスルホン酸０．０６モル、ナ
フタレントリスルホン酸０．０３モルおよび硫酸１．５
モルであった。
酸０．２４モル、２．７−ナフタレンジスルホン酸０．
４７モル、１．６−ナフタレンジスルホン酸０．０３モ
ル、１，７−ナフタレンジスルホン酸０．０６モル、ナ
フタレントリスルホン酸０．０３モルおよび硫酸１．５
モルであった。
このナフタレンジスルホン酸異性体混合物に水５００ｇ
を添加し、９０℃にてバラフェニレンジアミン塩酸塩４
３ｇを水３００ｇに溶解した溶液を滴下した。 同温度
にて１時間かくはん後、室温まで冷却し、析出する結晶
を濾通し、５００ｇの水にて洗浄することにより、２９
３ｇの２．６−ナフタレンジスルホン酸バラフェニレン
ジアミン塩のウェットケーキを得た。 この母液を硫酸
濃度が５０％になる様に５０〜８０℃で減圧濃縮した後
、５０℃で１時間晶析した後、更に１０℃まで冷却し、
析出する結晶を濾過し、１８７ｇの２．７−ナフタレン
ジスルホン酸のウェットケーキを得た。
を添加し、９０℃にてバラフェニレンジアミン塩酸塩４
３ｇを水３００ｇに溶解した溶液を滴下した。 同温度
にて１時間かくはん後、室温まで冷却し、析出する結晶
を濾通し、５００ｇの水にて洗浄することにより、２９
３ｇの２．６−ナフタレンジスルホン酸バラフェニレン
ジアミン塩のウェットケーキを得た。 この母液を硫酸
濃度が５０％になる様に５０〜８０℃で減圧濃縮した後
、５０℃で１時間晶析した後、更に１０℃まで冷却し、
析出する結晶を濾過し、１８７ｇの２．７−ナフタレン
ジスルホン酸のウェットケーキを得た。
得られた結晶の収率および純度を表１に示す。
（比較例）
四つロフラスコに６０％β−ナフタレンスルホン酸水和
物３４７ｇを入れ、水を除去しながら、１８０℃まで昇
温した。 ここに、２４５ｇの濃硫酸を１時間にわたり
滴下後、１８０℃で更に５時間スルホン化反応を続けた
。この時、得られた組成は２．６−ナフタレンジスルホ
ン酸０．３１モル、２，７−ナフタレンジスルホン酸０
．５６モル、１．６−ナフタレンジスルホンＭ Ｏ，０
２モル、１，７−ナフタレンジスルホン酸０．０２モル
、ナフタレントリスルホン酸０．０６モルおよび硫酸１
．００モルてあった。
物３４７ｇを入れ、水を除去しながら、１８０℃まで昇
温した。 ここに、２４５ｇの濃硫酸を１時間にわたり
滴下後、１８０℃で更に５時間スルホン化反応を続けた
。この時、得られた組成は２．６−ナフタレンジスルホ
ン酸０．３１モル、２，７−ナフタレンジスルホン酸０
．５６モル、１．６−ナフタレンジスルホンＭ Ｏ，０
２モル、１，７−ナフタレンジスルホン酸０．０２モル
、ナフタレントリスルホン酸０．０６モルおよび硫酸１
．００モルてあった。
この溶液に水を加え、硫酸濃度を７０％に調整した後２
５℃迄冷却し、析出する２、６−ナフタレンジスルホン
酸を濾過した後、母液の硫酸濃度を５０％に成るように
更に水を加え、１０℃迄冷却し析出する結晶を濾過し、
９７ｇの２．７−ナフタレンジスルホン酸のウェットケ
ーキを得た。得られた結晶の収率および純度を表１に示
す。
５℃迄冷却し、析出する２、６−ナフタレンジスルホン
酸を濾過した後、母液の硫酸濃度を５０％に成るように
更に水を加え、１０℃迄冷却し析出する結晶を濾過し、
９７ｇの２．７−ナフタレンジスルホン酸のウェットケ
ーキを得た。得られた結晶の収率および純度を表１に示
す。
表１２，７−ナフタレンジスルホン酸の収率及び純度
〈発明の効果〉
以上述べたところから明らかなように、本発明方法によ
れば、まずナフタレンジスルホン酸混合物溶液から２．
６−ナフタレンジスルホン酸を効率よく除去し、その母
液より、２．７−ナフタレンジスルホン酸を晶析させる
ので、２．７−ナフタレンジスルホン酸を効率よくうる
ことができる。
れば、まずナフタレンジスルホン酸混合物溶液から２．
６−ナフタレンジスルホン酸を効率よく除去し、その母
液より、２．７−ナフタレンジスルホン酸を晶析させる
ので、２．７−ナフタレンジスルホン酸を効率よくうる
ことができる。
特許出願人 川崎製鉄株式会社
同 出願人 株式会社
Claims (1)
- （１）ナフタレンジスルホン酸異性体混合物を含有する
溶液に、この溶液中において一般式 I ▲数式、化学式
、表等があります▼（ I ） （Ｒ＾１〜Ｒ＾４は同一又は異なり、水素、塩素、フッ
素、臭素、又は、ヨウ素原子、又は、炭素数１〜３のア
ルキル基である） で表わされる芳香族ジアミンを生成する化合物を分離剤
として加え、析出した２，６−ナフタレンジスルホン酸
ジアミン塩を濾別し、この母液を濃縮し、硫酸濃度を４
０〜６０％に調整したのち、５０℃以下で２，７−ナフ
タレンジスルホン酸を晶析分離することを特徴とする２
，７−ナフタレンジスルホン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5729987A JPS63225352A (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | ２，７−ナフタレンジスルホン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5729987A JPS63225352A (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | ２，７−ナフタレンジスルホン酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63225352A true JPS63225352A (ja) | 1988-09-20 |
Family
ID=13051676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5729987A Pending JPS63225352A (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | ２，７−ナフタレンジスルホン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63225352A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102993061A (zh) * | 2012-07-30 | 2013-03-27 | 枣庄市泰瑞精细化工有限公司 | 一种利用1,6-萘二磺酸母液转化生产2,7-萘二磺酸钠产品的制备方法 |
| CN115433110A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-12-06 | 安徽生源化工有限公司 | 一种含萘酚废水资源化制备2,7-萘二磺酸钠的方法 |
-
1987
- 1987-03-12 JP JP5729987A patent/JPS63225352A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102993061A (zh) * | 2012-07-30 | 2013-03-27 | 枣庄市泰瑞精细化工有限公司 | 一种利用1,6-萘二磺酸母液转化生产2,7-萘二磺酸钠产品的制备方法 |
| CN115433110A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-12-06 | 安徽生源化工有限公司 | 一种含萘酚废水资源化制备2,7-萘二磺酸钠的方法 |
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