JPS6036462B2 - 水素貯蔵用合金の製造法 - Google Patents

水素貯蔵用合金の製造法

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JPS6036462B2
JPS6036462B2 JP56129887A JP12988781A JPS6036462B2 JP S6036462 B2 JPS6036462 B2 JP S6036462B2 JP 56129887 A JP56129887 A JP 56129887A JP 12988781 A JP12988781 A JP 12988781A JP S6036462 B2 JPS6036462 B2 JP S6036462B2
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hydrogen storage
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storage alloy
titanium
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JP56129887A
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克人 野田
敏夫 豊田
孝一 奥
尚雄 今野
興士 笹井
昇 速水
公正 尾上
誠一郎 賀集
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Vacuum Metallurgical Co Ltd
Ulvac Inc
Original Assignee
Vacuum Metallurgical Co Ltd
Nihon Shinku Gijutsu KK
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    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/32—Hydrogen storage

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水素の貯蔵用に使用されるFe−Ti−Zr−
M(但しMはNb,Moの1種または2種)系合金の製
造法に関するものであって、Zr,NbまたはMo等の
金属成分のバラッキの少ない均一な組成を有する水素貯
蔵用合金を得ることを目的とするものである。
従来水素貯蔵用合金としては、Fe−Ti系合金、MM
−Ni系合金(但しMMは希土類金属)およびMg−N
i系合金が提案されている。
このうちFe−Ti系合金は他の合金に比較して原料価
格が低廉であり、また資源の豊富なこと等から、もっと
も実用化の早い合金として期待されている。本出願人は
さきにFe−Tj−Zr−M系合金からなる水素貯蔵用
合金を提案した(特豚昭55−149172号参照)。
前記Fe−Ti−Zr−M系合金(MはNb,Moの1
種または2種。
以下同じ)は、Fe−Ti系合金の活性化を容易にする
ために提案されたものであって、Fe−Ti系合金のマ
トリックスに、少量のZr,Nb,Mo等の金属を配合
し、真空中または不活性ガス雰囲気中でァーク溶解また
は誘導加熱溶解により製造するものである。通常のFe
−Tj系合金は、これを150ム以下に粉砕し、約10
‐2Tonの真空で保持した後30〜50気圧の水素ガ
ス雰囲気中で250〜400qoで加熱し、常温に冷却
する活性化処理をlq司以上繰返す必要があるが、上述
のFe−T;−Zr−M系合金は10‐かorrの真空
中、常温で保持した後、常温で30〜5戊気圧の水素ガ
ス雰囲気中に保持することにより簡単に活性化され、水
素の貯蔵、放出特性の安定した合金たらしめることがで
きる。
しかし、Zr,Nb,Mo等の融点がそれぞれ1900
℃,2415qCおよび2620qoと高いため、これ
らの金属をFe−Ti系合金マトリックスに添加した場
合に溶解が不充分となりやすく、従って得られる合金の
成分バラッキが大きく、しかもこのバラッキが水素の吸
蔵、放出特性のバラッキとなり、品質の安定したFe−
Ti−Zr−M系合金を得ることが困難である。
また、前述の各種金属はいずれも高価なため、製造コス
トの高騰をもたらす等の欠点がある。他方、Fe−Ti
系合金の製造に当り、チタンの原料としてフェロチタン
を使用するものもあるが、フヱロチタンは工業規模で四
塩化チタンをマ*グネシウムで還元して得られたスポン
ジチタンのうち、酸素含有量の高いもの、すなわちスポ
ンジチタンの格外品に相当するものに、鉄源を加えて再
溶解するか、またはチタン鉱石をテルミット法で製造す
るものである。
しかし、上述のフェロチタンはいずれも酸素含有量が高
く、またテルミット法ではフェロチタンにAI等が介在
しており、水素貯蔵用合金としては不適当である。
本発明は特許請求の範囲に記載した構成とすることによ
り、Zr,Nb,Mo等の少量添加金属のバラッキの少
なく、かつ水素貯蔵、放出特性の安定した合金を得るこ
とができた。
第1表は本発明で使用するフェ。
アロィの一例示と、Zr,Nb,Moの金属との物性値
とを比較したものである。第1表 第1表から明らかなごとく、フェロジルコニウム、フェ
ロニオブ、フェロモリブデンはいずれも純金属より融点
が低く、また比重も純金属より僅かに少なく、さらにフ
ェロアロィのために、各元素の蒸発損失が減少する。
本発明は、チタン源としてTi99.7%のスポンジチ
タン、鉄源としてFe99.8%の電解鉄を使用し、こ
れに添加する金属の前記各種フェロアロィの所望量を添
加し、真空中またはアルゴン等の不活性雰囲気中でアー
ク溶解または誘導加熱溶解によって製造する。
かくして得られた合金は、常温下で150山以下に粉砕
し、真空容器中で常温、10‐2Tonの真空中に10
〜30分間保持したのち、高純度(99.99999%
)の水素ガスを導入し、30〜4疎気圧に保持すること
により簡単に活性化される。
本発明において使用するフェロジルコニウム、フェロニ
オブまたはフェロモリプデンは、いずれも鉄鋼中へのZ
r,NbまたはMoの添加剤として用いられるのであっ
て、いずれも純金属より価格が低廉であり入手も容易で
あるほか、これら金属がフェロアロィとして稀釈されて
いるため、溶解の容易さに加えFe−Ti系合金マトリ
ックス中への分散が容易であるためバラッキの少ない均
一なFe−Ti−Zr一M系合金を得ることができ、従
って水素の貯蔵、放出特性の安定した合金たらしめるこ
とができる。
以上のごとく本発明はFe−Ti−Zr−M系の水素貯
蔵用合金を製造するに当り、Fe−Ti系合金マトリッ
クスにZr,NbまたはMo等の少量添加金属をフェロ
アロィとして添加することによって、これら少量添加金
属のバラツキの少ない均一な合金を簡単に製造すること
ができ、従って水素の貯蔵、放出特性の安定したFe−
Ti−Zr一M系水素貯蔵用合金を得ることができる。
また、少量添加金属をそれらのフェロアロィとして使用
するため、製造コストを低減ならしめるという利点もあ
る。〔実施例 1〕 チタン源および鉄源としてTi99.7%のスポンジチ
タンおよびFe99.9%の電解鉄を使用し、Zr,N
bおよびMo源としては本発明の方法では第1表のフェ
ロアロィを使用し、従来方法ではZr99.5%の金属
ジルコニウム、Nb99.5%の金属ニオブおよびMo
99.9%の金属モリブデンを使用して水素吸蔵合金を
製造した。
第2表 第2表は人造黒鉛ルッボ使用、アルゴンガス雰囲気中、
高周波誘導加熱により溶湯規模3.0k9、恥.1〜3
は溶解温度1350土10qo、No.4〜5は1斑0
±1000、溶解後の保持時間1筋ごとして水素吸蔵合
金の溶製を行ない、金型に厚さ約2弧に鋳込み、冷却後
250〃以下に粉砕し、約10‐2Tonの真空に30
分間保持した後3&肌の高純度水素ガス(純度99.9
9999%)雰囲気下に保持して活性化処理を行ない水
素吸蔵量を測定した結果である。
ZrとNbをフェロアロィで添加したM.1、Nbのみ
をフェロアロイで添加した船.3およびZrとMoをフ
ェロアロィで添加したM.4のいずれも純金属を使用し
た従来法による合金よりも水素吸蔵量が大きく、優れて
いた。
No.1およびM.2についてインゴットの上、中、下
よりサンプルをとり分析および水素吸蔵量の測定を行な
った結果は第3表の通りであり、M.2の従来法による
ものよりNo.1の本発明の方法によるものの方が成分
および水素吸蔵量のバラッキが少なかつた。
第3表 〔実施例 2〕 実施例1と同じ原料を用い、水冷鋼ルッボ使用、アルゴ
ンガス雰囲気中でタングステン電極使用、アーク溶解に
より溶解規模0.5k9電流600Aで水素吸蔵合金の
溶製を行なった。
結果は第4表の通りである。この場合均一なィンゴット
を得るためには上面を溶解後ィンゴットを裏返して再度
溶解することが必要であるが、本発明の方法による場合
溶解が早く、均一なインゴットを得るまでの時間が大中
に短縮され、しかも得られた合金の特性は従来品以上で
あった。第4表

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 水素貯蔵用合金の製造において、スポンジチタンま
    たはチタンスクラツプおよび電解鉄原料に、Zr,Nb
    またはMoをそれぞれフエロジルコニウム、フエロニオ
    ブまたはフエロモリブデンの1種または2種以上を原料
    として添加した後、真空中または不活性雰囲気中で溶解
    することを特徴とする水素貯蔵用合金の製造法。
JP56129887A 1981-08-18 1981-08-18 水素貯蔵用合金の製造法 Expired JPS6036462B2 (ja)

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JPS5831050A JPS5831050A (ja) 1983-02-23
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JPS61288132A (ja) * 1985-06-17 1986-12-18 Yokogawa Electric Corp 水晶温度計
JPS62294143A (ja) * 1986-06-13 1987-12-21 Mazda Motor Corp 水素吸蔵合金の製造方法

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