JPS603648A - 現像剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真、静電記録等に於ける電気的潜像を
可視化する乾式現像剤、特にキャリア粒子を用いず、ト
ナー粒子のみを使用する一成分現像剤に関する。

（従来技術） 電気的層像の形成法は従来周知であり、例えば電子写真
法においては、通常、光導電体層を帯電させた後、原図
に基いた光像を照射し、光照射部分の静電荷を減少また
は消滅させて静電潜像を形成する。

次いで、この潜像はトナーと貯ばれる現像剤で現像され
る。周知の如く、現像法は湿式現像剤を用いる方法と乾
式現像剤を用いる方法に大別され、後者は、更にキャリ
アとトナーの二種の粒子全使用する二成分子３．像法と
トナーのみを使用する一成分現像法とに分類される。

二成分現像剤は、キャリア粒子とトナー粒子との接触摩
擦帯電により、トナー粒子に電荷を付与する。そのため
キャリア及びトナーの材料を選択すること（よって比較
的容易にトナーの電荷を制御する事が可能であり、二成
分現像剤は現在の現像法の主流・を占めている。しかし
ながら、帯電原理として、摩擦帯電を採用しているため
、繰返し使用によって帯電性が経時変化し、現像剤が劣
化したり、また、高温高湿時と低温低湿時とで帯電性に
差を生じ、全環境で必ずしも安定に使用出来ないといっ
た欠点を有する。更に、トナー粒子だけでなく、キャリ
ア粒子を併用するため、現像装置部分が大きくかつ重く
なり、コストも高くなってしまう。

この禄な問題を解消するため、近年キャリア粒子を用い
ない一成分現像剤の見直し、研究開発が活発に行なわれ
る様になった。−成分現像剤の場合、トナー粒子のみを
使用するため、如何にしてトナーに電荷を付与するかが
問題である。比較的導電性のトナーを用いて静電誘導に
よシ、トナー　）に電荷を付与する場合は、摩擦帯電の
様な帯電の経時変化、環境依存は、無視でき、常に良好
な現像性が得られる。しかし、導電性もしくは半導電性
のトナー全使用するため、紙等への転写が、うまく行え
ない。ブレード、現像伝スリーブ等の現像装置部分とト
ナーとの接触、摩擦帯電、或いはトナー粒子どうしの摩
擦帯電によってトナーに電荷を付与する方法も提案、実
用化さ五ているが、Ｍ擦帯電ｆｊ：利用するため帯電性
の経時変化、環境依存といった従来の二成分現像剤の欠
点は、本質的に解消しえない。コロトロン等を用い、イ
オン照射によってトナーを帯電する方法も、帯電むら、
コロトロン汚染、オゾン発生等実用上問題が多い。

又誘電分極を利用する方法も提案されているが、この場
合、宣揚強度の変化の大きい部分しか、原理的に現像し
えす、一般的ではない。

この様に、従来の一成分現像法、胡１像剤は、トナーの
帯電、現像性と転写性を十分満足しうるものではなく、
二成分現像剤、現像剤の欠点を解消するには、至ってい
ない。現像剤材料の観点から云えは、従来の二成分現像
剤は、キャリア粒子とトナー粒子の２粁を併用し、両者
［ｂ］で玩１＆！剤としての機能を分離分担していたわ
けである。これに対して、−成分現像剤は、従来、キャ
リア粒子が分担していた＠能をも、トナー中に更に付加
し、トナー内部での機能分離、分担を行う必要がある。

しかしながら、この様な要求を十分満足する多機能−成
分現像剤の材料設計指針は未だに確立されていないのが
現状である。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、キャリア粒子を用いない場合で
も、帯電、現像性に優れた現像剤組成物を提供する事で
ある。

本発明の他の目的は、現像性と共に転写性の優れた現像
剤組成物を提供することである。

本発明の更に他の目的は、帯電、現像、転写性が温度、
湿度等の環境変化に対して安定な現像剤組成物を提供す
る翅である。

本発明の史に他の目的は、反俊使用に際して、帯電、現
像、転写性が変化せず、実質的に経時変化、劣化のない
現像剤組成物を提供する事である。

本発明の更に他の目的は、どの様な、画像形成プ日セス
に対しても、良好かつ安定な画像を形成しうる現像剤組
成物を提供する事である。

本発明の更に他の目的は、感光材料の帯電極性（正、負
）、材ｆｊ　（有機、無機）によらず、現像、転写性に
優れた、現像剤組成物全提供する事である。

（発明の構成） 前述の目的は、含屋累極性官能基′ｆｆ：廂する単量体
成分を含有する結着樹脂を必須成分として含む絶縁性粒
子の少なくとも表面層に、導電性成分の不連続Ｊｉａｋ
形成し、現像剤粒子全体の電気抵抗率を７００ｃｍ以上
にＡ整したことを％徴とする現像剤組成物によって達成
することができる。

磁性トナー、非磁性トラーーを問わず、一般に、高抵抗
−成分現像剤の帯電、現像機構は複雑であり、一部の例
外を除いて、禾だに、物性論的に十分な＞１＃明が行な
われていない。これは、筒抵抗−成分現１永剤が１；に
★を的に誘′航体鋏域の複合材料粒子であるといった材
料科学的取扱いの困離さと、現像、転写等の両縁形成工
程が篩宣揚、短時間の現像であり、しかも、その間”４
１８剤は゛静止しているわけではなく、運動していると
いった親身の複雑さに基いている。

換言するならば、高抵抗−成分現像剤への安定な電荷付
与、現像性及び転写性の制御とは高電場（通常／　０”
　〜／　０５Ｖ／ｃｍ程度）、短時間（１０’〜／　０
　’　ｓｅｅ程度）での現像剤の電気的応答を如伺に精
密に制御、設計するかといった問題と把えて良いだろう
。

本発明考は、鋭意検討の結果、現像剤粒子表面に含窒素
極性官能基と導電性成分を共存させ、更に現像剤粒子の
電気抵抗率を１０　ΩＣｒｆＬ以上に調整する事によっ
て、極めて良好かつ安定な帯電、現像そして転写性が得
られる事を見出した。本発明の現像剤は、例えば現像領
域（電場／　０　’Ｊ　Ａｒｔ）前後、時間／　０　’
　ｓｅｃ前後）において、瞬時に電荷を得、ペタ黒、細
線、階調再現に優れ、非画像部汚染のない良好な現像画
像を与え、反復使用に　１際しても、何ら経時変化は見
られない。又、温度７０℃、湿度／５係といった低温低
湿環境かも、温度３０℃、湿度ｇり％の畠温高湿壌境に
いたるまで、帯電、現像、転写性は極めて安定である。

因みに、筒温高湿壌境下においても、静電転写率は、約
ｇθチ以上であり、転写時の現隊剤飛散による画質劣化
も全く見られず、従来の一成分現像剤にもとよシ、技術
的に成熟期に達しつつある二成分現像剤をもしのぐ、高
画質と経時安定性、環境安定性を有している事が確認さ
れた。

史に又、本発明の現忽剤は、１ｉｆｉｌ像形成工程、感
光材料に対する選択許容幅が広く、基本的に正、負両極
性での現像が可能な事もｗ、認された。

本発明の現像剤が伺故、この様に優れた画像形成特性を
有するのか、その詳細な機構は必すしも明らかではない
が、現像剤粒子表面の含窒素極性官能基と、２Ｒ電性成
分の相互作用により、特に電場存在下で′電荷の生成、
置換、移動、保持が安定に行なわれるためと推測される
。又、導電性成分を含むにもかかわらす尚温高湿下でも
転写性が良好な理由は、現像剤の巨視的電気抵抗率が商
いためだけでなく、現１ｙ＜剤粒子表面の電荷が均一で
あり、転写時に局所同電場が生成しにくく紙等の被転写
物側からの電荷注入が阻止されるためであろうと思われ
る。

以下、本発明の構成を、より詳細に説明する。

先づ、結着樹脂に含窒素極性官能基を導入するための単
量体成分としては、Ｎ−メチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ−エチルアミノエチルアクリレ−）、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノエチルアクリレ−４、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノエチルアクリレ−）、Ｎ、Ｎ−ジプチルアミノエチ
ルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピルアク
リレート等の置換アミノ基含有アクリレート類、アミノ
エチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタク
リレート、Ｎ−メチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ
−エチルアミノエチルメタクリレート、Ｊ−Ｎ、Ｎ−ジ
シクロへキシルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−
ジブチルアミノエチルメタクリレート、コーフェニルア
ミノエチルメタクリレート、コージペンジルアミノエテ
ルメタクリレート等の置換アミノ基含有メタクリレート
類、アミノスチレン、ジメチルアミンエチルスチレン、
Ｎ−メチルアミノエチルスチレン、ジメチルアミノエト
キシスチレン等のデミノスチレン類、アリルアミン、ア
リルメチルアミン等のアリルアミン類、Ｎ−ビニルピリ
ジン、コーピニルーターメチルビリジン等のビニルピリ
ジン類、ビニルアミン顛、ビニルキノリン類及びアリル
キノリン類、アクリルアミドＦ、Ｑ、Ｎ−ビニルアミド
類等が利用可能である。

これら単量体を重合し、単独重合体として、用いるか、
或いはまた、通Ｎ現像剤用結層樹脂の単量体成分として
用いられるスチレン類、メタクリレート類、アクリレー
ト類、ジエン類等のビニル系単量体と共重合し、結着樹
脂中に含窒素極性官能基金導入する事が出来る。また、
ポリアミド、ポリアミン、ポリウレタン、ポリ尿素等の
含窒素＆性官能基を有する樹脂金その葉＼結着樹脂の一
部として用いてもよい。更に又、高分子反応等の化学反
応を利用して置換アミノ基等の含窒素極性官能基を高分
子側鎖、末端等［＝Ｓ人したり、あるいは、更に、高分
子側鎖、末端等の置換アミ７基を四級アンモニウム塩化
する等の処理を施しても良い。

この様に・して、結Ｓ樹脂中に導入された含窒素極性官
能基、特に置換アミノ参等の電子トナー性もしくはカチ
オン性に富む官能基は、導電性成分との共存下で、概ね
良好な電荷交換性を呈するが、現像剤として、画像形成
りあらゆる工程からの多＆な、物理的、化学的要求をす
べて満足するためには、下記一般式（ＡＪで示される１
６換アミノ基含有メタクリレートもしくはアクリレート
を単量体成分として含有する結着樹脂の使用が望ましい
。

一般式（６） 上記式中、Ｒ１は水素原子まｆｃはメチル基であハＲ２
およびＲ３は水素または炭素原子数ｌ−ダ　）の低級ア
ルキル基であり、同一でも異なっていてもよく、かつＲ
２およびＲ３の少なくとも一部は炭素原子数／〜グの低
級アルキル基であり、ｎは／〜ダの整数である。

一般式（Ａ）で示される単量体をスチレン、ビニルトル
エン、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルメタクリレー
ト等通常結着樹脂成分として用いられる単量体と、ガラ
ス転移温度が約ｌＩＯ〜７０℃になる様、共重合し用い
るのが望ましい。使用形態に依存するため単純には規定
しえないが、アミン価が、ｔ−ｇＯ５好才しくは、１０
〜ＳＯ程度になる様組成をひ’ｔ　）ｉｇすると現像剤
の電気特性が安定になりやすい。ここに「アミン価」と
は、アミン／ｇと当量の水酸カリウムのｑ数を示すもの
である。

含窒素極性官能基は導電性成分と共に現像剤粒子表面に
存在していなければ々らない。置換アミノ基等の含窒素
極性官能基が現像剤表面に選択的に露出しやすくするた
め、これら官能基が分子頼末端に位置しやすい様制御し
たり、分子量分布の調整を行うのが望ましい。

そのため、一般式（Ａ）で示される単量体成分を含有す
る結着樹脂の数平均分子側、を、分子鎖の絡み合いが生
じにくい。３０．θ００以下、更に好ましくは、、ｉ、
ｏｏｏから１０．００θの範囲に制御する事が非常に有
効である。結着樹脂としては前記含窒素極性官能基を含
む結着樹脂成分の外、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂
、ポリエチレン、ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、
酸化ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
塩素化ポリエチレン等のオレフィン系樹脂、エポキシ樹
刀旨、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリウレタン、シリコン系樹脂、フッ素含有樹脂、ブタ
ジェン、イソグレン等のジエン系８１脂、石油樹脂、フ
ェノール樹脂、ロジン変性樹脂等、通常現像剤の結着樹
脂として、使用される。

合成及び天然樹脂を７種以上、混合しても良い。

混合形態ハ、ボリア−ブレンドの外、グラフト共重合等
化学的に結合した微細混合状態であっても良い。又、現
像、定着等の画像形成工程の要求にあわせてこれら各結
着樹脂成分は結晶／非晶、脚状／非線状（分岐、架橋、
相互買入等）単独重合体／共重合体（ランダム、父互、
ブロック、グラフト等）等の物理構造を、化学構造と共
に選択して用いればよい。なお、各４重顯看樹脂成分金
−併用する場合は、含窒素極性官能基を含む結着樹脂成
分が、全結着イ０Ｉ脂成分中２θ重危褒以上、好ましく
は７０重−１３条以上となる体に調整して用いるのがよ
い。

導電性成分としては、電気抵抗率が約１０８Ωｃｒｎ以
下の半導電材料及び導電材料が使用できる。これらの材
料としては、金、銀、銅、鉄、アルミニウム、ニッケル
等の金蔵粉末、酸化スズ、酸化鉄、フェライト等の金１
８Ｍ化物、カーボンブラック、グラファイト等の無機物
、ポリアセチレン、有機電荷移動錯体等の有伝半尋庫及
び尋電体等がある。

しかし、電場下で素早く寛荷父侠、移動を達成するため
には、導電性成分の゛電気抵抗率が約１０３αｍ以下の
高叫唸性材料である事が望ましく、カーボングラツク粉
末や献化スズ等沁電薄族層を表面に設けたシリカ等の無
機粉末が３；Ｄ用じやすい。

中でも、粒径１０？ｎμから７０ｍμ程度のカーボンブ
ラック粉末が災用土、極めて好都合である。

導電性成盆は絶縁性粒子中の含承素極性官能？＝と共に
、絶縁性粒子の少なくとも表面人ｑ部分に不連続Ｈとし
て、存在している必俊がある。このため、導電性成分は
絶縁性粒子の内部に総加しても良いが、それ以上に、絶
縁性粒子を調製彼、導電性成分を添加、混合し、絶縁性
粒子の表面に、導電性成分を付〃ｉもしくは１着させる
方法が非當に有効である。但し、現像剤の電気抵抗率〃
へ／θΩｃｒｒｔ以上の絶縁領域に保持される様にカー
ボンブラック粉末等の導電性成分に不連続層でなければ
ならない。

故に、導電性成分を、絶縁性粒子の表面に添加混合し付
着させる場合、絶縁性粒子及び導電性成分の粒径、形状
、比重等によって一概に規定する事は困難だが、絶縁性
粒子に対して、導電性成分を約０．７〜２．０重量％添
加し、商速攪拌型ミー？ｌ−一や、Ｖ　ｆＪ　７”　ｖ
　ｙ　ｆ−等、混合−Ｔ　’＋　ＭＬ　Ｋ　Ｌ　’）、
　１絶縁性粒子表面上に導電性成分の不連続Ｅｌを形成
するのが良い。

例えば、絶縁性粒子が粒径１５μｎ１、比重２．０であ
り、導電性成分が粒径２θη２μ、比Ｍ　／　、　ｇの
カーボンブラック粉末の場合、ｌＦ！！、縁性粒子に対
する導電性成分の最適添加量は約０．３東量チからＯ６
乙Ｊｊ、’、　ｊｉ）　％となる。なお、必要に応じて
、導電性成分を絶縁性粒子の表面に、熱風等の手段で固
着させてもよい。

本発明の現像剤を磁性−成分現像剤として柑いる場合は
、雇ｉ脈性粒子の結着樹脂中に、鉄、コバルト、ニッケ
ル等の金ｒ４及びこれらの合金、金属酸化物等の磁性体
粉末を添加する必要がある。磁性トナーの場合には通常
、Ｆｅ３Ｏ４、ｒ−Ｆｅ２０３、コバルトｇｔ加敲化鉄
及びト４ｎＺｎフェライト、ＮｉＺｎフェライト、ｚｎ
　フェライトのＩＮ　ｆｚフェライト粉末がオＵ用これ
る。

これら磁性体粉末は相違によシ粒状粉、針状粉のどちら
をユｔ１択することも可能であり、粒径け０．０７μｍ
から２μｍ程度、特に好ましくは０．７μ７７２からｌ
μ７７１程度の粒状磁性粉が使用しやすい。これ１う磁
性体粉末に必要に応じて、界面活性剤、長釧脂肪酸及び
その誘導体、シシンカップリング剤、チタネートカップ
リング剤もしくは−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、−ＮＨ２基
等の極性１能基金有するオリゴマー、ポリマー等で表面
処理を施したり、或いは又、磁性体粉末表面上で重合反
応全行い磁性体表面をポリマー成分で被覆処理をして後
、結着樹脂中に添加混合して用いても良い。

絶縁性粒子中の磁性体粉末含有な１′（は、現像方法等
によって、或いは磁性体粉末の比重によって異なるが、
結着樹脂に対して、７５〜７０重量％の範囲で用いるの
が良い。竹に／Ｉ０〜６０７０〜６０重量％いた場合、
本発明の目的、オｂ点を十分に発揮し、やすい。なお、
磁性体粉末が導電性もしくは半導電性である場合、これ
ら磁性体粉末が絶縁性粒子の表面層に露出する様にその
構造を制御すると、導筒：性成分の機能を分担させる蓼
も可能である。

絶縁性粒子の内部には、この他、着色剤等の各種添加剤
合金ませることが出来る。着色剤としては、従来公知の
カーボンブラック、マゼンタ、イエロー、シアン糸の各
種顔料、ニグロシン、ファストブルーその他の各種染料
を用いることが出来る。更に界面活性剤、四級アンモニ
ウム塩、有機錯体構造の含金染料等の帯電制御剤、可塑
剤、粒状或いは９絹状の有機及び無槓充てん剤、発泡剤
酸化防止剤等を含んでもよい。

又、絶Ｇ性粒子の表面には、導電性成分の外に現像剤の
流動性、保存安定性等をより以上に改善することを目的
として、或いは感光相科へのトナーのフィルミングを防
止したりトナーのクリーニング性を向上させる事等を目
的として、史に他の外部添加剤を加えても良い。この外
部絡加削はステアリンＰ等の長期脂肪酸及びそのエステ
ル、アミド、金杷塩、更Ｋに二値イヒモリブデン、カー
ボンブランク、グラファイト、フッ化黒鉛、炭化ケイ紮
、糖化ホウ紫、シリカ、酸化アルミニウム、二酸化チタ
ン、￥Ｎ化加鉛等の微粉末、フッ累糸樹脂等の微粉末、
多項芳香、族化合物、ワックス状物質、架橋又は非架橋
樹脂微粉末であり必すしも限定できないが、通常、臨界
表面張力３０　ｄｙｎ　／　ｃｒｎ。

以下の低表面エネルギーを有するか、摩擦係数が０．７
以下の平滑な表面を有する同体微粒子或いは非粘着性、
若干の研磨性を有する微粒子である。

なお、更に必要がある場合にはこれら外部添加剤を熱風
等によりトナー粒子表面に固着させる処理等を施しても
よい。

本発明の現像剤組成物を製造する場合には結着樹脂、そ
の他添加剤等を溶融混練し、その後粉砕する方法、スゲ
レイドライ−法、懸濁重合や乳化重合反応をオリ用して
直接重合により製造する方法等如何なる製造法でも基本
的に使用しうる。

但し、どの様な製造法を採用するにしても、現像剤粒子
表面に、結着樹脂の含窒素極性官能基と導電性成分が、
不連続かつ均一に分散する様製造条件を運択する事が重
要である。

なお、現像剤粒子の粒径は７〜５０５ｍ１好ましくは、
平均粒度夕〜２θμｍ程度に調Ｍ−する事が望まれる。

そのため必要に応じて、分級作業に　１よ９粒径を調節
する。

本発明において、現像剤の電気抵抗率は以下の測定法に
基いて規足した。現像剤粒子を直径５０解のガード電極
を有する電極間にはさみ、荷重２００　ｔ　／　ｃｍ２
　を加え、電極間距離、即ち現像剤粒子層厚を約／　ａ
ｍに調製し、１００Ｖがらノぬ次ｌθ００■までの＠Ｒ
，電圧を印加する。各電圧印加後、７分後の電流値を読
み取り、その後７分間除電を行い、次いで又電圧を印加
し、同様の操作をくり返した。この様にして各印加電圧
毎に得られた電流値を、体積抵抗率に換算プロットし、
電場的／　Ｏ’Ｖ　／儒での電気抵抗率を現像剤の電気
抵抗率として採用した。

本発明の現像剤鉱、キャリア粒子を用いない一成分現似
剤として使用しｆｃ場合、その特徴を十分に発揮し、従
来の一成分及び二成分現像剤に優る利点を提供する。し
かしながら、本発明の現像剤を二成分現像剤のトナーあ
るいはキャリアとして使用しても、蛍電摘注の良好な二
成分現像剤を提供しうる。

又、−成分現像剤として使用する場合、前述の如く、現
像剤粒子中に磁性体粉末を混入し磁性トナーとした方が
オリ用しやすいが、勿論非磁性トナーとして、画像形成
を行った場合でも、本発明の効果は十分に発揮、達成さ
れる。更に、磁性トナ〜の場合、電気的潜像の外、磁気
的潜像を現像する事も可能である。− （実施例） 以下、本発明′（ｆ−実施例により説明するが、勿論本
発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。な
お以下の物中、部は重量部を表わす。

（比較例−／） ・スチレン樹脂（数平均分子量り、θ００）　４１０部
・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体　９０
部（スチレ７−４０％、数平均分子量ｑｏ　、０００　
）・四三酸化鉄（粒径＝０．３μｍ１粒状粉）１００部
をローター回転型混線機で溶融混練し、冷却後粉砕、更
に分級を行い、平均粒径／３゜３８ｍに調整した。これ
をトナー（ａ）とする。

次いで、このトナーにカーボンブラックＣ粒径２ダｍμ
、）を０．６重量％疵加し、高速攪拌型混合機で混合し
、トナーＣｂＪを調製した。

（実施例−／） 比較例−ｌのスチレン樹脂をジエチルアミノエチルメタ
クリレート−スチレン共重合体（ジエチルアミノエチル
メタクリレート成分７モルチ、数平均分子量グ、０００
、アミン価に３０）にかえその他全く同様の処方で平均
粒径／３．りμｍのトナー（Ｃ）を調製した。このトナ
ーに更に比較例−／と同じカーボンブランクをθ、乙重
量楚添加混合し、トナー（ｄ）を調製した。

比較例−／及び冥加物−／のトナー（ａ、）、（ｂ）、
（Ｃ八（ｄ）の代表的特性と、富士ゼロックス■製ＦＸ
−２３００複写機を改造し、−成分現像１店ｋを組込ん
だ複写機で評価した画像特性を下表に示す。

表から分る様に、本発明のトナー（ｄ）は、非常顛良好
な画像特性を呈し、温度７０℃、湿度７５チの低温低湿
環境から温度３θ℃、湿度ｇ５チの高温高湿環ぢＫまで
の環境変化に対しても画質は極めて安定であった。又、
りｏ　、ｏｏｏ枚の連続複写においても、画質は常に鮮
明であり経時変化、現像剤の劣化は見られなかった。

導′亀性カーボンブラックを添加していないトナー（Ｃ
）もトナー（ａ）、（ｂ丹Ｃ比べると良好／こがトナー
（ｄ）には及ばない。トナー（ａｓ、（ｂ八（Ｃ八（ｄ
）　’を透過皺及び走五型′山；子顕微ｖＥて観察し、
史にＥＳＣＡでトナー最表面組成の分析を行ったところ
、トナー（ａ）、（ｂ＞、（Ｃ）、（ｄＪともトナー表
面に磁性体粉末后が部分露出しているのが確認された。

トナー（Ｃ）が、トナー（ｄ）にｒユ及はないものの、
トナー（ａ八（ｂ）　ｖｃ比べると良好な現像性を示す
のは、トナー（Ｃ）表面に存在する結后樹脂中のジエチ
ルアミノ基と、部分露出した：！ＰＳ；電性の四三酸化
鉄との間で若干、′電荷交換、移動が促進されるためと
思われる。なお、ＥＳＣＡのデータからはトナー（Ｃ）
、Ｕの磁性体粉末露出度はトナー（ａ）、（ｂ）　Ｊ−
’）や＼少ないと思われる。

又、トナー（ｃ＋、（ｄ）の表Ｗ（Ｋ、は、ＥＳＣＡＪ
：すＮ原子の存在・がａ認され、トナー表面に、ジエチ
ルアミノ基が有効に存在する事が確認された。又、トナ
ー［有］）、（ｄ共に、電子顕微鏡観察から、トナー粒
子表面に非常に均一にそして、不連続にカーピンブラッ
ク粉末が付着している事を確認した。

（比較例−２） 比較例−／の組成に更にニグロシン染料を２部添加し、
同様の処方で混練、粉砕、分級を行い平均粒径／３．’
１μｍ、電気抵抗率３　、９　Ｘ　／　Ｏｆ５ΩＣｍの
トナーを得た。本トナーを比較例−／と同様に画質評価
したが、比較例−／と同じ様に、画質は劣っていた。

又、本トナーに更にカーピンブラックを０゜乙重量ヂ添
加混合したトナーの画質も同様、優れたものではなかっ
た。

（実施例−２） ・スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／・ジエチルア
ミノエチルメタクリレート共重合体　７０部 （組成比は順に乙！；／３３／Ｓ、数平均分子量２ｇ　
、００θ、アミン価に２０）Φ四三酸化鉄（粒径＝０．
３μｍ１　粒状粉＞１０ｏ剖を混練し、その後粉砕、分
級して平均粒径／　４．／μｍのトナーを得几。更にカ
ーボンブラック０．５５重量係を添加混合し、電気抵抗
率５．０×７０１５Ωｍに鯛整した。このトナーを、実
施例−／と同様の方法で画質評価したところ、非常に鮮
明な画質を得た。又、りｏ、ｏｏｏ枚の繰返し複写、高
温高湿から低温低湿までの環境変化に対しても、非常に
安定であった。

（実施例−３ン 実施例−／のトナー（ｄ）を負電荷潜像を形成する有機
光導電体を組込んだＦＸ−２３００改造複写機で実施例
−／と同様に画質評価したところ、実施例−／と同等以
上に良好な画像を得た。勿論、環境、経時安定性も良好
であった。

（実施例−１１ｔ） ・スチレン／ジメチルアミノエテルメタクリレート共重
合体２ｇ部 （スチレン９７％、アミン価ｚ／７、数平均分子Ｉ−，
２，９００＞・スチレン／ブタジェン架橋重合体　２０
部（グル分率〉９０条） ・ポリプロピレンワックス　２部 ・四三酸化鉄（粒径０．５μｍ）　５０部″ｆ：実施例
−／と同様に混線、粉砕、分級して、平均粒径／２−．
７μｍのトナーを得た。更にカーボンブラックを０．乙
タ重景チ添加混合し、電気抵抗率乙、／×１０　Ωｃｎ
ｔのトナーを調製した。本トナーを、実施例−３と同様
に画質評価したが、極めて優れた画像特性が確認された
。

環境安定性、経時安定性ともに、全く問題はなかった。

（実施例−タ） ・スチレン／ジメチルアミノエテルメタクリレート　５
０部　１（スチレンデタチ、アミン価＝２５、数平均分
子量乙、１００）・水素添加スチレン／イソルンブロッ
ク共重合体　１２都・酸化ホリエチレンワックス　２３
部 ・四三酸化鉄　９０部 を実施例−／と同様に混線、粉砕、分級し、平均粒径／
Ｓ、２μｎのトナーを得た。このトナーに更にカーボン
ブラック（ｐＨ＝ｆｆ、５．粒径２ダｍμ）を０゜５重
量％添加混合し、電気抵抗率ｇ、乙×／θ１４Ωｔ’ｍ
Ｋ調整した。

本トナーを、実施例−３と同様の方法で画質評佃ルたと
ころ、実施例−３と同様に良好な画像を得た。

ナオ、締圧２　ＯＫ９／　ｃｍ２　の金属ロールで圧力
定着を行ったが定着性も非常に良好であったＯ−３ε

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）含窒素極性官能基を有する単量体成分を含有する
   結着樹脂を必須成分として含む絶縁性粒子の少なくとも
   表面層に、導電性成分の不連続層を形成し、現像剤粒子
   全体の電気抵抗率を７００ｃｍ以上に調整したことを特
   徴とする現像剤組成物。
2. （２）　含窒素極性官能基を有する単量体成分が下記の
   一般式で示される化合物である特許請求の範囲第（１）
   項記載の現像剤組成物。 上記式中、Ｒ，は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２
   お工びトく３は水素原子、または炭素原子数／〜夕の低
   級アルキル基であり、同一でも異なっていてもよく、か
   つＲ２おぶぴＲ３の少なくとも一万は炭素原子数／〜ヶ
   の低級アルキル基であり、ｎは／−１の整数である。