JPS6036681A - 金属表面を酸洗および活性化する酸洗溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 従来の技術： 本発明は主成分としての低沸点ハロゲン化炭化水素、酸
洗剤としての水性リン酸および場合にエリ付加的に硫酸
、溶解助剤としての少なくとも１つの低沸点アルコール
ならびに光輝金属の保護または水素発生低下のだめの少
なくとも１つの抑制剤ケ含む均質な有機酸洗浴液に関す
る。

有機酸洗浴液はとぐに非合金鋼のスケールおよびサビ層
？リン酸塩処理および塗装処理の前に除去するために使
用される。

スケールおよび（または）サビの付着しまた材料から水
性酸洗浴中の処理に工っで酸化物または水酸化物層ケ除
去し、完全な光輝表面ケ得ることは公知である（　Ｗ、
　Ｒａｕｓｃｈ　、ｌｉｊ、Ｇ、　ＬｅｕｚｅＶｅｒｌ
ａｇ　、Ｓａｕｌｇａｕ　（１９７４）、　−１）ｉｅ
　Ｐｈｏｓ−ｐｈａｔｌｅｒｕｎｇ　ｖｏｎ　Ｍｅｔａ
ｌｌｅｎ　”　２５〜４１ページ参照）。この場合酸洗
用酸に応じて約５〜２０重量％の製電範囲および２０〜
９５℃の温習で作業が行われる。金属素材の侵食？］泪
止する抑制剤としてたとえばアルデヒＰ、アミン、亜硝
酸塩、スルホキシＰ１チオ尿素、チオセミ力ルノ々シト
および不飽和アルコールのような非常に種々の物質全使
用することができる。酸洗時間は一般にｉｏ〜３０分で
ある。

酸洗後、発生した塩？注意深ぐ水洗しなければならない
。素材は酸洗とリン酸塩処理の間乾燥してはならない。

というのは乾燥の際酸化薄膜？形成する傾向があるから
である。酸化薄膜は次のリン酸塩処理を妨害し、防食効
果が低下される。それゆえ一般に満足な水性リン酸塩処
理全保証するためウェット−イン−ウェットで処理され
る。

たとえば西独特許公報第２６１１７８９号、第２６１１
７９０号およびヨーロッパ特許公開公報第３４８４２号
に記載の工うな有機溶剤？主体とする最近のリン酸塩処
理法はサビおよび（５） スケールのない乾燥素材？前提としている。この前提は
脱脂した素し゛の場合、たとえば浴剤による浸漬法およ
び（または）蒸気法による簡単な脱脂にエリ以後の表面
汚染なしに達成される。

発明が解決しょうとする問題点： 実際には素材のサビおよびスケールなしの前提は防食オ
イリングにもかかわらずしばしば達成されない。この場
合素材を脱脂するだけでなく、サビお↓びスケール全適
当な方法で除去することが必要である。

水性酸洗はこのような場合不適当である。というのは次
の浴剤？主とするリン酸塩処理の際ウェット−イン−ウ
ェットで処理することができず、したがって酸化薄膜形
成および防食効果の低下が避けられないからである。

水性酸洗系以外はもちろん現在まで公知でなかった。

それゆえ水性系と同様にサビお工びスケール全適当する
能力があり、さらに浴剤糸リン酸塩処理に適し、リン酸
塩処理自体ケ妨害１−ない有（６） 機浴剤會主体とする非水性酸洗系會見いだすことが要求
される。

もう１つの目的は激しい金属浸食を避け、金属の激しい
水素脆化ケ十分に抑制した酸洗系？得ることである、さ
らにサビのない表面および特定のリン酸塩処理浴組成に
限定することなく、リン酸塩層にＭｎおよびＺｎのよう
な防食金桐ケ組込まなければならなＡｏ 発明の構成： この目的は特許請求の範囲第１〜１９項記載の酸洗系に
よって解決される。

Ｈ，ＰＯ４含有ハロゲン化炭化水素とぐに塩素化炭化水
素（ＯＫＷ”ｌ’ｋｉ６解助剤存在のもとに酸洗浴液と
して使用しうる事実は、現在までこのような浴が相当す
るリン酸塩層形成によるリン酸塩処理浴とＬ−てのみ使
用しつる事実ケ前提としているので、とくに意外である
。たとえば西独特許第１２３６３０１号にはリン酸塩処
理剤としてＨ，ＰＯ４０，０５〜７５π、水素アクセプ
タとしてキノ１０．００１〜ｌにおよび溶解助剤として
アルコール１−１０％？有するＯＫＷ系り／酸塩処理浴
が記載され、これによって約１〜２、／ｒｄ　のリン酸
塩被覆層が得られる。

米国特許第３３３８７５４号明細誓（／Ｃよればリン酸
塩処理剤としてＨ，ＰＯ４０，０５〜６誦、ニトロペン
ゾール、氷酢酸およびアルキルチオ尿素のような抑制剤
０００１〜６π、オクチルフェノール、ジイソブチレン
、ジエチルチオ尿素、第３ブチルピロカテキンの工うな
安定剤０００１〜１５πならびに低級第１アルコール、
ハロゲン化シたアルコール、酢酸エステル、ジメチルホ
ルムアミＰ等の溶解助剤ｌ〜３５蟹を含むＯＫＷ系ので
きるだけ水全含まない均質なリン酸塩処理浴が使用され
、これによって約３００〜〜２７ｖ／−の被覆層が得ら
れる。

西独公開特許公報第１５７１７６７号にはり／酸塩処理
剤としてＨ３ＰＯ４０，１〜６％、溶解助剤として有機
ニトロ化合物０．０１〜６πまたは酢酸０１〜０５蟹お
工び低級アルコール１５〜２５πケ含むＯＫＷ糸のほぼ
水ケ含まない均質なリン酸塩処理浴７５５！己載され、
これによって約２７０η〜１０．／ｒｒ？の被覆層が得
られる。

西独特許公報第２６１１７８９号および第２６１１７９
０号による均質なＯＫＷ系リン酸塩処理浴はリン酸塩処
理剤としてＨ，ＰＯ４１％まで、　ｒ−１，２０１〜６
％、溶解助剤として一般に低級アルコール２５写までお
よび促進剤、安定化剤お工び中性化合物のような種々の
添加物を含む、これによって約５０〜／−〜３．４９／
ｌＴ？の被覆ケ製造することができる。リン酸濃耽は１
πを超えて上昇してはならない。とＡうのはその際粘着
性のリン酸塩層が形成されるからである。

ヨーロッパ公開特許公報第３４８４２号には１１５ＰＯ
４２％まで、Ｈ２Ｏ１〜１０％、低級アルコールｌＯ〜
５０％に少量のアニオン性または両性表面活性剤お工び
促進剤たとえばジニトロドルオール、尿素またはチオ尿
素を添加した。ｒ−ｒ２ｏｚ２　系の含水均質リン酸塩
処理浴が記載され、これによって種々の品質のリン酸塩
層が得られる。

（９） それゆえ前記説明に基き主溶剤としての塩素化炭化水素
、溶解助剤としての低級アルコールお工び種々の含水量
の水性１（５ＰＯ４に種々の組成の添加物？添加した均
質混合物による金属表面の処理により、つねに種々の品
質の厚いまたは薄いリン酸塩被覆が得られるという結論
が生ずる。

サビまたはスケールのみ全溶解し、光輝金属表面ケでき
るだけ侵食せず、できるだけ金属表面に層？形成しない
ことが酸洗の目的なので、前記種類の混合物が適当な組
成ではほとんど層ケ形成せずに酸洗浴としても使用しう
ろことは予測されなかった。

問題点全解決するだめの手段： 本発明による酸洗浴は下記の成分からなり、または選択
的になりつる均質浴液である。含量は重奮蟹で示される
。

主ｍ剤としては脱脂およびり／酸塩処理浴にも適する公
知のすべての）・ロゲン化炭化水素。

とぐにクロル炭化水素およびクロルフルオル炭（ｌＯ） 化水素たとえばｏＨ２ｏｚ２、ＯＨＯ＃、、ＯＨＯ＃　
−Ｏｏ、ｉ２．０（Ｊ２　＝　０（Ｍ２．０Ｈ５００＃
、、０２Ｈ５０！２．０２Ｈ２０！４．０２Ｈ４０！２
．０□Ｈ２０！２．０２Ｆ’４０１＃２．０゜Ｆ’、Ｃ
］＃３、ＯＨＦ、２ＣＩ＃５％０２Ｆ２０！４お工び０
ＦＯＡ３ケ使用することができる。

酸洗浴Ｋ）：を有利に金属表面の脱脂および（または）
リンｍ塩処理にも使用する溶剤が使用される。したがっ
て金属表面ｆ　０Ｈ２Ｃｄ３２　で脱脂し、たとえば西
独特許公報第２６１１７９０号、ヨーロツノぞ公開特許
公報第３４８４２号に記載される工うな０Ｈ２０，＃２
　系リン酸塩処理浴でリン酸塩処理する場合、酸洗浴に
も０Ｈ２０１，２に使用するのが有利である。０Ｈ２Ｃ
ＪＪＩ２　の含量はたとえば５０〜８５蟹と（ＦＣ５０
〜７５蟹である。

溶解助剤と１−では炭素原子１〜４の低級アルコールた
とえばメタノール、エタノール、インフロパノール、プ
ロパツール、ブタノール、第２ブタノール、第３ブタノ
ール、これらのり導体たとえばクロルエタノールおよび
これらの混合物が適する。とぐにメタノール、エタノー
ルまたはインフロパノールが溶解助剤として使用される
。溶解助剤の含量は均質酸洗浴液が生ずる高さに選択し
なければならない。選択すべき含量は酸洗溶液中の溶解
助剤にも酸および水の含量にも関係する。本発明に工れ
ば溶解助剤の含量は１０〜３０蟹であるけれど、約４０
％までにもなりうる。

酸洗剤または酸洗用酸としてり／酸単独またはと＜ＶＣ
Ｖン酸と硫酸の混合物が使用される。

他の鉱酸および有機酸とぐにギ酸？混合することもでき
る。酸の全量は約２〜１０蟹とくに３〜７πである。リ
ン酸と他の鉱酸または有＠酸との重量比ばｌ：２〜５：
ｌである。

本発明による酸洗浴は酸洗過程で形成される塩を溶液と
して保持しやす（するため水も含む。

含水量は全酸量より小さくても大きくてもよい。

一般［１〜１０％とくに約２〜６％である。

本発明に↓る酸洗浴のもう１つの必要成分は光輝金媚へ
の侵食したがって酸？消費する水素発生？抑制する目的
ケ有する抑制剤として作用する少なくとも１つの成分で
ある。このためにはチオ尿素およびアルキル化されたチ
オ尿素が適することが明らかになった。ハロゲン化炭化
水素を主成分とする有機酸洗浴中のこの物質の優れた抑
制作用は、この物質がハロゲン化炭化水素を主成分とす
る有機リン酸塩処理浴中ですでに反対の作用’に！する
と記載されているので意外である。たとえば西独特許公
報第２６１１７８９号、第２６１１７９０号およびヨー
ロッパ公開特許公報第３４８４２号には尿素およびチオ
尿素はリン酸塩被覆の形成速ｉｔ上昇する促進剤として
記載される。さらにたとえば米国特許明細書第３２８１
２８５号、第３２２０８９０号、第３２９７４９５号お
工び西独特許公報筒１２９３５２２号にはアルキル化さ
れたチオ尿素は有機リン酸塩処理溶液の安定化剤および
リン酸塩層性質の改善剤として記載される。

それゆえこれらの物質が本発明による酸洗浴中で金属の
侵食およびしたがってす／酸塩層形成を阻止することは
まったく意外である。原則的０３） ＶＣすべての公知のアルキル化されたチオ尿素が適する
ことが明らかになった。とぐにＮ　、　Ｎ’　−エチレ
ンチオ尿素、ジエチルチオ尿素お工びヒｙ％　ｏ＋クシ
−チル−Ｎ′−アリルチオ尿素が有効である。この物質
は０．　ＯＯ１〜０．２　％とぐに０゜０１〜０．１蟹
の濃度で使用される。この抑制剤により８０π全超える
保護値が達成され、ここに保護値ＳはＤＩＮ　５０９４
０［Ｌりし＋ として定義され、Ｕは抑制剤なしの酸洗浴中のサビのな
い素材の質量損失、Ｖは抑制剤ケ含む酸洗浴中のサビの
ない素材の質量損失である。

しかし他群の物質も抑制剤として適する。たとえばアル
キルアルコール、メタリルアルコールとくにブチンジオ
ール、またはたとえばアセトアルデヒＰ％グリオキサー
ル、グリコールアルデヒｙとくにホルムアルデヒＰのよ
うなアルデヒＰも有効であるけれど、この場合一般に約
Ｏ１〜１％の高い含量で使用される。すべての（１４） 抑制剤は混合物の形でも使用することができ、抑制効果
の協力的改善が得られる。

本発明による酸洗浴は前記主成分のほかに酸洗効果、酸
洗時間および続くリン酸塩処理に好ましく作用する他の
添加物？含むことができる。

たとえばカルボン酸エステルとぐにギ酸メチルエステル
のような中性化合物の添加によって酸洗作用が強化され
る。添加量はとぐに約０３〜３％であるけれど、もっと
高くてもよい。その他本発明による酸洗浴はたとえばア
ルデヒＰ１ハイＰロキノンの工うな還元性化合物とぐに
ホルムアルデヒＰ２含むことができる。この還元性化合
物は酸洗とリン酸塩処理の間に乾燥する場合とぐＶＣ有
利である５これ１７ｉｌ：よって酸化皮膜の形成が抑制
される。この保循効果は約０１輩の濃度からすでに現れ
、とぐ［０，１〜１％の濃度が選択される。

さらに余端表面のｒ−ピングのため可溶性亜鉛、マンガ
ンまたはカルシウム化合物が添加される。可溶性亜鉛、
マンガンまたはカルシウム化合物の濃度は有利ＶＣ０，
０１ｍ１普％から溶解限まで達する。

可溶性亜鉛、マンガンまたはカルシウム化合物としてと
ぐにオルトリン酸塩、硫酸塩、ギ酸塩またはアルコレー
トが使用される。

酸洗溶液はサビを有するおよび有しない鋼表面を同時に
サビなしに酸洗し、または活性化し。

薄い亜鉛またはマンガン塩フィルムをサビのなめ表面に
つくるために使用される。この手段の目的は金属塩フィ
ルムを次に被覆するリン酸塩層のＰ−ピングのために使
用し、それによってり／酸塩層の防食性ケ改善すること
である。

前記酸洗浴ば、一般ＶＣ浸漬法で使用され、すなわちス
ケールおよび（または）サビ？有する材料はスケールま
たはサビ層が除去されるまで酸洗浴へ浸漬される。室温
から酸洗浴の沸点まで達しつる選択温度に応じて酸洗時
間はサビの程度によって本発明によれば約５〜３０分で
ある。酸洗浴の沸点より低い酸洗の場合、酸洗剥離？機
械的にたとえば浴の攪拌または超音波によって支援する
のが有利である。

酸洗はスプレー法で実施することもでき、とぐに頑固に
付着するサビ？除去する場合浸漬とスプレー法の組合せ
も有利である。酸洗をスプレーお工び酸洗浴の循環のよ
うに機械的力で支援する場合、直接金属に付着する酸化
物層がもつとも容易Ｖｃ浴解され、その上に付着する層
は浴解しなくても酸洗浴へ落下することが明らかになっ
た。

良好なリン酸塩処理結果すなわち高い防食性に有するリ
ン酸塩層を達成するため、酸洗直後に続いて場合１ｃ工
り有害な副生成基音除去するために役立つ洗冷ゲ実施す
るのが有利である。

洗浄液はとぐに酸洗浴に存在する成分？含むけれど、酸
洗液の酸は含まない。洗浄は浸漬法の後にもスプレー法
の後にも室温から洗浄液の沸点までの温■で実施するこ
とができる。

同時的Ｐ−ピングは所望の金属？リン酸塩処理の前ｖｃ
　ｈ％−ピング浴とも称される適当な金桐紫含む防食酸
洗処理浴［工り浸漬法またはスプ（１７） シー法によって薄層として金属表面へ被覆し。

これｒ次のリン酸塩処理の際に初めて化学的固定ニよっ
てリン酸塩層へ組込むように行われる。

本発明によればＰ−ピング浴として低沸点ハロゲン炭化
水素系の非水性酸洗浴會使用するけれど、この浴は付加
的に所望の防金金属（Ｚｎ、Ｍｎ等）ｋｆｆｌ解した化
合物の形で含む。この方法で浸漬またはスプレーにより
酸化した表面もサビのない表面も同時に酸洗または活性
化し、かつ浴の乾燥後、異種金属塩で被覆される。

本発明の酸洗浴お工びその使用の利点はスケール會有す
る材料および表面酸化した材料も有機浴剤系リン酸塩処
理浴中のリン酸塩処理に供給しうろことにあり、これは
現在まで容易には可能でなかった。さらにこの酸洗浴は
光輝金属表面のための活性化浴としても使用することが
できる。というのはリン酸塩処理は酸洗後に良好な結果
が得られるからである。

実施例： 試験例ケ実施するため試験材料として１０×（１８） ２０−の寸法を有する低炭素冷延深絞板Ｓｔ１４．０５
　ｋ使用し、この板は一時的防食のため常用法でオイリ
ングしてあった。

酸洗試験のため板？まず市販の金属脱脂浴で蒸気または
浸漬脱脂し、次にサビケ得るため数日外気にさらして３
〜１０．／ｒｒ？のサビ層？有する典型的サビ表面？得
た。比較実験のため同じ板ケサビのない状態で脱脂直後
に酸洗お工び直接リン酸塩処理に使用した。酸洗槽とし
て加熱可能のジャケット槽？使用し、この槽は酸洗浴の
蒸発損失を避けるため、上縁に冷却蛇管および浸漬装置
の導入孔？有するふたを備えた。

酸洗浴としては例で詳細に説明する代表的組成ケ使用し
た。

原則として板は酸洗処理後、西独特願第３２０９８２８
．６号によりリン酸塩処理し、酸洗が次のリン酸塩処理
におよぼす影響全試験した。

？′Ｋに例により本発明［よる酸洗浴お工びその使用ケ
説明する。

例１ニ 一連の前記鋼板を脱脂後、２日または６日工業雰囲気の
外気にさらし、約３〜６．ｙ／ｌｒ？の質量増加？伴う
全面的サビ層が生じた。表面酸化した板ケ普通の室内空
気中で数日貯蔵後、次の組成の沸点３８℃の酸洗浴で浸
漬法にエリ酸洗した： ＯＨ，２０，／、、７０蟹、０Ｈ６０Ｈ２３翠、Ｈ２Ｏ
３，０蟹、ギ酸メチルエステル０５％、Ｈ，ＰＯ４２，
５％、ｌｌ２Ｓ０４１腎、Ｎ　、　Ｎ’−エチレンチオ
尿素００３π。

予備実験でめた酸洗浴の保獲値は９１％であった。

２０分の酸洗時間後、板はサビがない光輝状態であり、
リン酸塩層の形式は認められなかった。酸および抑制剤
？含まない酸洗浴の組成からなる洗浄浴中で直後に洗浄
した後、板ヲリン酸塩処理した。

比較のためサビてｈない板ゲ酸洗お工びリン酸塩処理し
、かつさびた板およびサビでいない板を酸洗なしにリン
酸塩処理した。リン酸塩保護層？形成するリン酸塩処理
により発生する質量増加は表ＩＶｃ示づれる。リン酸塩
保護層ケ次の方法で水浴性試験したニリン酸塩処理して
乾燥した板倉室温で１０分間完全脱塩水に浸漬し、浸漬
お↓び続く乾燥の前後の秤量によって質量減少音測定し
た。

表　Ｉ 種々の前処理ケした鋼板５ｔ１４０５のリン酸塩処理後
の質量増加および得られたリン酸塩層の性質 （２１） 表はまずサビた板は酸洗後にのみ均一な外観の一定のリ
ン酸塩被覆？生ずることを示す。サビた酸洗しなり板は
直接リン酸塩処理できない。

さらに酸洗に工りリン酸塩層形成の顕著な上昇お工びリ
ン酸塩層の均一に低い水溶性が得られることが明らかで
ある。サビのない板も酸洗後良好にリン酸塩処理しうる
事実は、サビのない材料の場合酸洗は必要でないけれど
、リン酸塩処理に有利に作用することを示す。この限り
で酸洗はサビｆｔ有するおよび有Ｌ７ない銅の活性化前
処理として使用することができる。

例２ａ＝ 例１に記載したサビのないおよび表面酸化した板紮次の
組成の沸とうする酸洗浴中の浸漬法によりサビがなくな
るまで１５分酸洗した：ｏｉ］２ｏ、ａ２５０蟹、ＯＨ
Ｏら１８π、ＯＨ，ＯＨｌ　５％、イソプｐノでノール
ｌＯ％、Ｈ２Ｏ２，８％、Ｈ，ＰＯ４３蟹、Ｈ２ＳＯ４
１蟹、ＨＯＨＯ０，２蟹、　ジエチルチオ尿素０．０５
％。

予備実験Ｖｒ−エリ求めた保護値は８８％であつた。

酸洗した板はアルデヒＰ添加がサビフィルムケ有効に阻
止するので、例１のように酸洗直後に洗浄する必要はな
かった。

例１のようにリン酸塩処理した後、初めにサビを有した
仮はリン酸塩層破覆量２．５？／ｌｔ？、初めにサビの
ない板では平均２．０．／−であった。リン酸塩層は均
一に灰色の外観を示した。

水浴性は５写より低かった。これによって新たに酸洗は
サビた板で必要であるけれど、サビのない板の場合の酸
洗も有利なことが明らかになった。

例２ｂ＝ 平行実験で例２Ｍの酸洗浴ケスプレー法［よるサビ取に
も使用した。膜ポンプ［↓す３２℃の酸洗浴ｋ　１．５
　）々−ルの前圧力で脈動的に循環法で板ヘスプレーし
た。サビ取は１５分後に完了した。次のリン酸塩処理の
際、リン酸塩層被覆量約２．５．／ｎｌが達成された。

例３： 例１記賊のサビた板會次の組成の沸とうする浴中で浸漬
法によりサビがなくなるまで３０分酸洗した：ｘ、ｘ、
ｚ−トリクロトリフルオルエタ７５２．５　％　、０Ｈ
５０Ｈ４０％、Ｈ，ＰＯ４４，８％、ｆ（ＯＯＯＨ（１
，４％　ｂ　Ｈ２Ｏ２％、　ＨＯＨＯＯ，３％、ヒ）４
０キシゴチルーＮ′−アリルチオ尿素０．０１％。

予備実験による保護値は８７％であった。

板を洗浄後、例１のようにリン酸塩処理した。

その際平均１６００η／ｎ？の均一に灰色のリン酸塩被
覆が得られた。層の水浴性は５％エリ低かった。

例４　ａ　ａ 例１記載のサビた板ケ次の組成の沸とう酸洗浴中で浸漬
法によりサビがなくなるまで１ｏ分酸洗Ｉ７た：　０Ｈ
２０７２６４，５写、ＯＨ，ＯＨ２２，５イ、Ｈ２Ｏ４
，２％、ギ酸メチルエ、ステル３　％、　ｆ１５Ｐｏ４
３．５趙、Ｈ２ＳＯ４１，５％、ブチンジン）−−−ル
０．５　’：’＊　＠ホルムアルデヒＰ０．３％。

前実験に↓る保護値は８５％であった。

板に洗浄後、例又の」０りにリン酸塩処理し７′？ｌ：
。

（２５） その際平均１９００１Ｎｉ／ｍ’の均一に灰色のリン酸
塩層が得られた。

例４ｂ＝ 平行実験で例４ａの組成の沸とうしていない酸洗浴でも
浸漬法によりサビた板に酸洗した。

浴紫機械的に攪拌して１５分後にサビ取が達成された。

例５ａ： 例１記載のサビた板を次の組成の沸とう酸洗浴中でサビ
がなくなるまで２０分酸洗したニトリクロルエチレン５
８％゛、Ｃｌ２Ｈ５０Ｈ１６π、ＯＨ，ＯＨｌ　６％、
■＋５ｐｏ４４　％、Ｈ□８０４１９６’、Ｈ，２０４
π、ギ酸メチルエステル０．１　％、　Ｎ　、　Ｎ’−
エチレンチオ尿素０．０２腎。

予備実験によって保護値８５写を得た。

板を洗浄後、例１の工９にリン酸塩処理した。

その際平均１６００〜／Ｒの均一に灰色のリン酸塩層が
得られた。

例５ｂ＝ ３ト行実験で例５Ｆの組成？有する沸とうして（２６） いな込酸洗浴中でも浸漬法によりサビた板を酸洗した。

浴の機械的攪拌により３５分後にサビ取が達成された。

例６： この例ではげ一ピングのための可溶性Ｚｎ　およびＭｎ
　化合物添加の特殊な利点を示す。主要な実験および比
較例は表の形にして示す。

Ｐ〜ピング浴として０Ｈ２Ｃｌ＃２７０趙、０Ｈ５０Ｈ
２３％、１（２０３蟹、ギ酸メチルエステル０５に、Ｈ
３Ｐ０．２．５％、Ｈ２ＳＯ４１９Ｉ；、Ｎ　、　Ｎ’
−エチレンチオ尿累ｏ、　０３　％の酸洗浴Ｖｃ’１ｎ
８０４”　７　［（ｚＯ０１πまたはＭｎ　ＳＯ４・Ｈ
２Ｏ０，ｌπヶ添加して使用した。比較のためこの浴？
添加物なしでも使用した。Ｚｎお↓びＭｎ含有酸洗浴に
よる実験はサビのな贋板お工びサビた板で実施した。沸
とうする酸洗または１−ピング浴中の処理時間は均一に
２０分であった。

さらＶｃあらかじめ酸洗しない脱脂した板も工業的に常
用のリン酸亜鉛処理し、その際このリン酸塩処理に普通
の２５００〜／ぜの層被覆が得られた。

酸洗またはＰ−ピング処理後、板倉同じ方法で非水性リ
ン酸塩処理し、次にすべての板？同じ方法で市販の２成
分焼付ラッカＴｌｃよるスプレー法で塗装した。

次にサビの塗膜下発生？測定するため５ＳＤＩＮ５００
２１お工びＤＩＮ５３１６７による１０００時間の塩水
噴霧試験全実施し、同時にＤＩＮ５３２０９によるシリ
スタ度およびＤＩＮ５３２３０によるエツジのサビ？試
験した。

この試験の結果ケ表２ＶＣ一括して示す。かっこ内の値
はサビた板に対する値である。

（２９） 表２の結果は酸洗による亜鉛またはマンガンＰ−ピング
が純酸洗に比して塗膜下のサビ発生を明らかに改善し、
しかもシリスタ電およびエツジのサビの改善にも作用す
ることを示す。この場合試験板が処理前にサビなしであ
ったか。

サビていたかはあまり関係がない。

市販のリン酸亜鉛処理に比しても塗膜下のサビの発生お
よび著しいブリスタ度の改善が達成される。

例７： 酸洗浴ｖｃＺｎＳＯ，＊　”　７　Ｈ２Ｏの代りにＺｎ
　（ＯＯＯＨ）　２　・２　Ｈ，２０ｉ添加した以外は
例６のとおり実施した。

サビなしお工びサビ板によって前処理、Ｉｊｙ酸塩処理
お工びラッカ塗装後に達成された結果は表２の３欄に相
当する。

（３０）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　主溶剤としてのハロゲン化炭化水素、酸洗剤とし
   ての水性リン酸、溶解助剤としての少なくとも１つのア
   ルコールおよび光輝金属を採種するための少なくとも１
   つの抑制剤？含む水分の低い有機均質酸洗浴液であるこ
   とを特徴とする金属表面？酸洗お工び活性化する酸洗溶
   液。 ２、　ハロゲン化炭化水素がジクロルメタン、トリクロ
   ルエチレンまたはトリクロルトリフルオルエタンである
   特許請求の範囲第１項記載の酸洗ｍ液。 ３　主溶剤を５０〜８５蟹の濃度範囲で使用する特許請
   求の範囲第１項または第２項記載の酸洗溶液。 ４、リン酸のほかに酸洗剤としてもう１つの無機または
   有機酸ケ使用する特許請求の範囲第１項から第３項まで
   のいずれか１項に記載の酸洗浴液。 ５、　酸洗剤の全含量が２〜１０πである特許請求の範
   囲第１項から第４項までのいずれか１項に記載の酸洗浴
   液。 ６、溶解助剤として使用するアルコールが低沸点Ｏ１〜
   ０４アルコールである特許請求の範囲第１項記載の酸洗
   浴液、 ７、溶解助剤？１０〜４０πの濃度範囲で使用する特許
   請求の範囲第１項から第６項までのいずれか１項に記載
   の酸洗ｍ液。 ８　抑制剤として置換されたチオ尿素ケ使用する特許請
   求の範囲第１項から第７項までのいずれか１項ＶＣ記載
   の酸洗溶液。 ９、　抑制剤として不飽和アルコール全使用する特許請
   求の範囲第１項から第８項までのいずれか１項ＶＣ記載
   の酸洗浴液。 １０、抑制剤’ｋＯ，００１〜１πの濃度範囲で使用す
   る特許請求の範囲第１項、第８項お工び第９項のいずれ
   か１項ＶＣ記載の酸洗浴液。 １１　酸洗浴液が均質に留まる限り約１〜１０％の量の
   水？含む特許請求の範囲第１項記載の酸洗溶液。 １２　添加剤として中性化合物ケ含む特許請求の範囲第
   １項から第１１項までのいずれか１項に記載の酸洗浴液
   。 １３　中性成分が０３〜３％の濃朋範囲で存在する特許
   請求の範囲第１２項記載の酸洗溶液。 １４　アルデヒＦ″’ｋ　０．１−１％の濃度範囲で含
   む特許請求の範囲第１項から第１３項までのいずれか１
   項に記載の酸洗浴液。 １５、金属表面のＰ−ピングのため可溶性亜鉛、マンガ
   ンまたはカルシウム化合物？添加する特許請求の範囲第
   １項から第１４項までのいずれか１項に記載の酸洗溶液
   。 １６　可溶性亜鉛、マンガンまたはカルシウム化合物の
   濃度が０．　ＯＩ　Ｎ量％から浴解限まで達する特許請
   求の範囲第１５項記載の酸洗溶液。 １７、可溶性亜鉛、マンガンまたはカルシウム化合物と
   してオルトリンｅ［、硫酸塩、ギ酸塩またはアルコレー
   トケ使用する特許請求の範囲第１５項′ｉたは第１６項
   記載の酸洗溶液。