JPS6036694A

JPS6036694A - 多層電気メツキ鋼板

Info

Publication number: JPS6036694A
Application number: JP14606683A
Authority: JP
Inventors: Nobukazu Suzuki; 鈴木　信和
Original assignee: Sumitomo Metal Industries Ltd
Current assignee: Nippon Steel Corp
Priority date: 1983-08-09
Filing date: 1983-08-09
Publication date: 1985-02-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】この発明は、とぐに化成処理性にすぐれ、塗装後におい
てきわめて良好な塗膜二次密着性を示し、かつ加工性、
耐赤錆性、耐チッピング腐食性の点でも有利なメッキ構
成をもつ多層メッキ鋼板に関する。

ＺｎメッキまたはＺ、ｎ−Ｎｉ系、Ｚｎ−Ｆｅ系、Ｚｎ
　−Ａノ２千等Ｚｎを含む合金メッキ皮膜をもクメッキ
鋼板（以下、これらを総称してＺｎ含有系メッキ鋼板と
呼ぶ）は、メッキ層が、その犠牲防食機能或いは表面に
防食保護皮膜を形成する性質によって鋼板素地を腐食か
ら保護する構造の耐食材料であり、これらは現在、とく
に自動車車体用途への適用が急ピッチで進められている
。

さて近時、自動車車体に、とくに寒冷地における凍結防
止剤を散布した道路での使用を考慮してその塗装として
は、カチオン電着塗装を採用するというのが通例化した
が、上記したＺｎ含有系メッキ鋼板は、このカチオン電
着塗装系の塗膜に対する二次密着性に劣り、その実用塗
装によって自動軍事体用として十分な塗装後口食性（耐
水密着性）を得ることは実際上きわめて難［−い。

また、この塗膜二次密着性の問題とは別に、／・ｎ含有
光メッキ鋼板はカチオン電着塗装において、＝ｆＢに「
通電ブッ」と呼ばれる小８７ｉ：クレーター状の塗膜欠
陥を生じ易い、つまり耐クレータリングｔ２ｔＥに劣る
傾向がある。この通電ブッは、電信塗卦過８＋！におＵ
る涌’ｔ（（Ｖ（よって生じる水素ガヌが塗膜下に才き
込まれることに基因すると云われるが、かかる通電プッ
は外観上もさることながら、塗装後の耐食性を著しく損
う。

このような状況に少）って最近、メッキ層を複数にした
、いわゆる複層メッキ鋼板が種々提案δれた。数ある提
案の中でいま、自動軍用鋼板として実用上層も有望なも
のと云えば、Ｆｅ−Ｚｎ系の二層メッキ鋼板である。つ
まり、表面層として高Ｆｅ含有（Ｚ］１＜４　Ｑｗｔ％
）（７）Ｆｅ−Ｚｎ系の薄メッキ層をもち、内層として
低Ｆｅ含有（Ｚｎ〉４０ｗｔ％）のＦｅ　−Ｚｎ系メッ
キ層を有するというもので」）す、これは確かに頭記Ｚ
ｎ含有系メッキだけのメッキ鋼板に較へると、塗膜二次
密着性が良好で、またカチオン電着塗装における耐クレ
ータリング性にもすぐれている。しかしながら、この二
層メッキ鋼板（以下、Ｆｅ−Ｚｎ系二層メッキ鋼板と云
えばこれ？：指す）にも、次のような問題がある。すな
わち、この二層メッキ鋼板は基本的には、内層で耐食性
を確保しつつ表面層で塗膜との密着性を維持するもので
あるが、表面層としての高ＦｅのＦｅ−７，ｎ系合金メ
ッキ皮膜については次のようなことが云える。

■）塗膜との密着性は、塗装下地としての化成処理皮膜
のぐあいに大きく左右される。すなわち、化成処理（通
常はリン酸塩処理）による皮膜中にフオ、ｌＸ７オフイ
フイト（Ｚｎ、２Ｆｅ（ＰＯり）、２・４Ｈ，２０゜Ｐ
で示す）が多ければ多いほど、鋼板はよりすぐれた塗膜
二次密着性を示し、反対にホーバイト（Ｚｎ３（ＰＯｇ
）、２・４ＨｒＯ，Ｈで示す）が増すと塗膜二次密着性
は悪化する傾向にある。一般に化成処理皮膜中のフォス
フオフイライト量、すなわチＰ／（Ｐ」−Ｈ）比率Ｖｉ
ｐ値と呼ばれ、化成処理において得られるこのＰ値の高
低は、鋼板の化成処理性という一つの性質で把えられて
いる。

Ｆ’ｅ−Ｚｎ系合金の表面層は、化成処理においてＦｅ
分を溶解、供給して、緻密なフォヌフォフィフイトの生
成に寄与することにより、高ｒ値の化成皮膜の生成をも
たらすものである。

ところが、実際上この表面層は、塗膜二次密着性の点か
ら十分なＰ値（約８０％以上）を得るためには付着量と
して５〜１０　Ｖｒｎ＋は最低限必要である。これは、
次のように理由づけできる。すなわち、一般にＮ気メッ
キにおけるメッキ金属の析出は、メッキ対象面上の多数
の活性点を核として開始されそれを中心に厚み方向と平
面方向周囲へ次第に成長する過程を辿るが、かかる析出
機構上電気メツキ皮膜は一般に、付着量が少なくなるに
つれ対象面を覆うメッキ皮膜の被覆率が下がる傾向とな
る。

一方、表面層としてはその被覆率が下がるにつれ、化成
処理皮膜のＰ値向上への寄与率も低下してゆく傾向にあ
る。これは、表面ＭＶｃ被覆されずに残でれた部分は、
化成処理において表面層よυも卑な電位をもつ内層を優
先的に溶出し、表面層からの冶効なｆ４”ｅ供給を妨げ
緻密なフオヌフォフイフイ１−の生成を阻害する結果と
なるからと考えられる。

すなわち、表面層についてｉｃＩ、伺着石がめる限度を
こえて小δくなると、被覆率が下がり、Ｐ餉向上への寄
与率が低下するということであり、このような関係で、
付着量が５〜１０　ｇ／ｍ２以上ないと、高１０値を得
ることができないもの、と考察される。

壕だ、このＦｒ＋　−Ｚｎ系二層メッキ鋼板の場合には
、内層の電位が表面層よりも卑な傾向にあるため、実用
塗装下での使用中塗膜に機械的ｖｃ（例えば小石や砂等
の衝突によって）疵が与えられたようなとき、ともする
と表面層があるために却って内層の溶出が促進される形
となり１疵の周辺に早期に塗膜ふくれが生じる、いわゆ
るチッピング腐食の危険があり、かかる危険を極力排除
するという意味からも、表面層に６　Ｖｒｎ’以上、望
ましくは１０ル督以上程度の付着量が必要とδれる。

以」二のことから、Ｆｅ　−Ｚｎ系二層メッキ鋼板でば
、その本来の性能を確実に得るには、表面層の付着光と
して、１０　ｇ／ｍ’以上必要であるということができ
る。

■）ところがその一方で、この表面層は、Ｆｅ分が多い
関係で、付Ｍ昂が大きいと塗膜に疵が伺いた場合など、
例えそれが僅かでも赤錆の発生源となり易い。

のみならず、ｐｅを高レベルで含有するこの表面層は、
木質的に内部応力が高く内層との密着性が余りよくない
傾向にご）る。このため付着■が多くなるにつれ、使用
に当ってのプレス加工による歪量が大キくすると、プレ
ヌ時のパウダリング現象が顕著化する。

つまり、耐赤錆性、加工性の点から云えば、表面層の付
着量はできるだけ少なく、具体的に云って５ｇ／□、２
以下とする・必要がるり、更には２９程度以下に止めお
くのが望ましい。

１フ上のことから、Ｆｅ−Ｚｎ系二層メッキ鋼板におい
て、化成処理性、ｍｌチッピング性と、耐赤錆性、加工
ｔ４ｆＥを両立δせることは現実問題として非常に暉し
く、この点に問題がめった。

上記に鑑み本発明は、化成処理性、塗膜二次密着性、耐
クレータリング性、耐チッピング性、耐赤錆性、加工性
をともに良好ならしめることが可能な複層メッキ構造の
提供を目的とするものである。

前記Ｆｅ−Ｚｎ系二層メッキ鋼板についての説明から明
らかなように、表面層としての高ＦｅのＦｅ−Ｚｎ合金
メッキ層の問題とは要するに、塗膜二次密着性の点から
必要とされる化成処理性を確保し、また同時に耐チッピ
ング性を維持するのにかなり多くの付着量が必要とされ
るところにある。これは、そもそも高ＦｅのＦｅ　−Ｚ
ｎ合金メッキ層の電気化学的特性、つま、！ｌｌｌ電位
がその本来の耐食性を維持するための内層と較べ貴とな
ることに原因があると把えることができる。

本発明者らはこのような考え方から、より卑な電位をも
ちながら化成処理性の向上に有効な表面層メッキを見出
すべく、実験、検討を行った結果。

同じＦｅ　−Ｚｎ合金メッキでもＦｅ含有量が比較的低
目の、具体的にはＦｅ　４ｏ〜５Ｑｗｔ％のメッキはよ
り卑な電位を示ししかも化成処理性向上メッキとして十
分に役立つことを知見し、このｒｅ４ｏ〜６０ｗｔ％の
Ｆｅ　−Ｚｎ合金メッキを表面層として採用すれば、少
ない付着量、具体的には５ｇん２以下の付着量で十分な
化成処理性が得られ、しかもこの場合ｉ１チッピング性
も良好に維持δれることを確認した。

上記Ｆｅ　４０−６　ｏｗｔ％のＦｅ−Ｚ、ｎ合金メッ
キ表面層の場合少ないイ」着量で良好な化成処理性が確
保されるのは、次のように理由づけできる。すなわち、
この比較的１伯邦の低いＦｅ−Ｚｎ合金メッキでは高１
ｉ＋ＮｅのＦｅ　−Ｚｎ合金メッキにくらべ電位がかな
り卑になるが、このため甜食性を維持する内層との電位
差が解消される形となり、両者間での電気化学的な反応
が抑えられることとなる。したがって、この場合には、
例え表面層の付着量が少なくその被覆率が低い場合にで
も、化成処理（リン酸塩処理）において内層の優先的な
溶出力Ｓ可及的に防がれ、その結果十分に高いＰ値が確
保されることになるものど考えられる。

また、’Ｆ”ｅ　４．０−６０　ｗｔ％のＦｅ−Ｚｎ合
金メッキ表面層では耐チッピング性も良好に維持δれる
わけで夕）るが、この点については、次のように考えら
れる。表面層は先の化成処理における反応で熔解して一
部が未溶解の甘ま塗装後まで残存するものであるが、Ｆ
ｅ４０−６０ｗｔ％（ＤＦｅ−ｚｎ合金メッキの場合に
は、先に述べたように市、位が卑になることから、上記
のように表面層が塗装後まで残存しても、塗膜に疵が何
されたようなとき内層の溶出が促進される傾向が有効に
解消δれ、その結果疵周辺に塗膜ふくれが生じるチッピ
ング側食が効果的に防止σれることになる。

このように、Ｆｅ４０−６０ｗｔ％のＦｅ−Ｚｎ合金メ
ッキを表面層に採用すれば、少ない（ｔ　Ｍ量（５ｇ／
ｍ２以下）で化成処理性、ひいては塗膜二次密着性並び
に附チッピング性を良好となし得るものであるが、この
ような場合には、表面層のＦｅ含有量が６９　ｗｔ％以
下と低くなることから、上記両特性を高レベルに維持し
たまま、その付着量を少なくして表面層のｍｉ４赤錆性
や加工性への悪影響を取り除きこれらの特Ｖ［、を良好
に維持することが可能となるものである。

なお、こ（７）　Ｆｅ　４．０−６０　ｗｔ％のＦｅ−
Ｚｎ合金メッキ表面層については、耐クレータリング性
に対しても十分な効果を発揮することが、本発明者らの
実験で確認された。

また、以上に加えて更に本発明者らは、上記表面層中へ
の５ＩＴＩの適量添加が、少ない付着量ですぐれた化成
処理性を確保するという意味において有効であることも
、δ１だ実験の結果見い出したものである。このＳｎに
ついては、表面ｊ胃中ＦＢとの間にミクロ電ｌ（１！全
形成し、化成処理においてはカッ−Ｆとして作用し２そ
のＦｅの溶解を促進するのみならず、化成結晶の核発生
数を増加させることになり、こうした作用を通してフオ
ヌフオフイライト化成結晶の生成を促進するものと考え
られる。更にまた、表面層自体の電位を先側ヘシフトさ
せ、表面層からの溶出を促すという効果もある。

更に、表面１ｉ＋１下の内層については、本来の耐食性
能を維持するものであるが、したがってそのメッキとし
ては、下地鋼板に対する犠牲防食性（耐大あき性）と皮
膜自体の裸面４食性の両特性にすぐれることが望ましい
。ところが現実には、そのような都合のよいメッキは存
在しないものである。

すなわち、例えばＺｎやＺ、ｎを主成分としたＺｎ合金
メッキ（ただしＮｊ−Ｚｎ合金メッキは除く）ハ犠牲防
食性はすぐれるが裸の耐食性に劣り、またＮ１−Ｚｎ合
金メッキは裸耐食性は良好であるが犠牲防食性が低い。

本発明者らはかかる事実から、上記２つの機能を両立δ
せるには、内層を２層に分けてその各々に１つずつ機能
を担持δせることか必要と考え、その内層２層のメッキ
として有効なメッキを見い出すべく、前記Ｆｅ４０−６
０ｗｔ％のＦｅ　−Ｚｎ合金メッキ表面層との組合せも
考慮して、鋭意実験、研究を距ねた。その結果、Ｎｊ−
５〜２０　ｗｔ％のＮｊ−−Ｚｎ合金メッキとＦｅ　１
０−８５ｗｔ％のＦｅ−Ｚｎ合金メッキを内層２層のメ
ッキとして選定すれば、表面層としてのＦｅ４ｇ−６０
ｗｔ％のｐ６−　Ｚｎ合金メッキとの組合せ下において
すぐれた耐食性の得られることが明らかとなった。この
理由については、次のように考えられる。壕ずＮｊ−Ｚ
ｎ合金メッキは、先にも述べたとおり、裸銅食性がよく
、Ｎ１含有量５〜２　ｇ　ｗｔ％の範囲がその最もすぐ
れた領域となる。

また、Ｆｅ−Ｚｎ合金メッキは、Ｚｎ含有思の多いとこ
ろで良好な犠牲防食性を示す傾向があり、したがってＦ
ｅ含有量１０〜３５ｗｔ％のものは高レベルの犠牲防食
性がある。ところでこれら両メッキの電気化学的特性に
ついてみると、第１図の線図に示されるとおってあり、
Ｎ１５〜２０ｗｔ％のＮ１−Ｚｎ合金メッキとＦｅｌ□
−５５ｗｔ％（７）　Ｆｅ　−Ｚｎ合金メッキとは略々
等しい電位をとる。また更にこれらのメッキは、表面層
としてのＦｅ　４０〜６ｇｗｔ％のＦｅ　−Ｚｎ合金メ
ッキとも近しい電位を示す。このようなことから、上記
表面層使用下でその内層の２Ｎとシテ、Ｎｊ−５−２９
ｗｔ％（７）Ｎｉ−Ｚｎ合金メッキと■い０４０〜６６
ｗｔ％のＦｅ−Ｚｎ合金メッキを採用すれば、メッキ３
層間での電気化学的な反応が抑制δれる形となり、内層
２層が各々その本来のすぐれた犠牲防食性と裸耐食性を
存分に発揮しイ尋ることとなるものである。なお、この
場合内層としてのＮｊ−５−２０ｗｔ％のＮｉ−Ｚｎ合
金メ”／キトＦｅ４０〜６０ｗｔ％のＦｅ　−Ｚｎｎ合
金メッキ’ｉ−ｉ’ｊ：、内層２層の」二下に何れがき
ても同等の効果力５得られるものでおる。

すなわち本発明は、以上のような知見に基づくものであ
り、その要旨とするところは、少なくとも片面に３層１
フ、」−のメッキ）縛をもつ鋼板であって、下記の、■
、■及び■の何れかの条件を満足する多層電気メツキ鋼
板、ＶｒＣわる。

■　表面層がＦｅ　４０〜６０ｗｔ％を含む付着量力５
０、５−５　ｇ／ｍ２ＯＦＦＩ−Ｚｎ合金メッキ層であ
り、その直下の層（以下、中Ｈ）がＮ１５〜２０　ｗｔ
％を含む伺着昂３〜５０　ｇｉｎ’のＮｉ−Ｚｎｎ合金
メッキ層あり、更に中層直下の層（以下、下層）力５Ｆ
ｅ１．０−８５Ｗ１Ｚ％を含む付着＠ｄＥ　５−５０　
ｇ／、ｄ（ＤＦｅ−Ｚｎ合金メッキ層であること。

■　上記■の中層と下層が入れ換わつｆｃ　％のである
こと。

■　」二記のにおいて表面層Ｋ　Ｓｎ　Ｏ，２−２０ｍ
Ｅ／、、、２を含有せしめたものであること。

■　上記■において表面層にＳｎＯ，２〜２０　ｍｇ／
２を含有せしめたものであること。

本発明において、表面層のＦｅ　−Ｚｎ合金のｐｅを４
０〜６０ｗｔ％に限定したのは、内層との電気化学的な
反応を抑制するためで冴）す、同時にＦｅが４０％未満
ではカチオン電着塗装においてクレータの発生がおきて
塗装性を損い、他方ｐｅが６０％をこえると塗装後の面
４赤錆性が劣化するおそれがめるためである。また表面
層の付着量を０５〜５樟葡２に限定した理由は、付着量
が０．５　ｇ／、、２未満ではリン酸塩処理時のＰ値が
低下するとともに、カチオン電着塗装におけるクレータ
−・発生がおきて塗装性を損い、また付着量が５　ｇ／
’をこえると加工時にパウダリング等の密着性が劣化す
るおそれが祈、るためである。

中層もしくは下層としてのＮｉ−Ｚｎ合金メッキ中の１
１１を５〜２　（ｌ　ｗｔ％に限定したのは、Ｎ１量が
この範囲のと＠Ｎ’Ｌ−Ｚｎ合金メッキは最もすぐれた
押釦食性を示すからで」〕す、更にまたＩ＼１ｉが５ｗ
ｔ％未満、または２　Ｑ　ｗｔ％ごえではＮ３−７．ｎ
合金メッキの電位が過小成いは過大になるためで冴）る
。

このＮ１〜Ｚｎ合金の付着ａ全３〜５０ｇ／′ｍ２に限
定した理由は、付着量が３　ｇｙ″ｍ’未満では塗装後
（（おけるＷ４赤錆性を害するためであり、伺着量が２
層殊着をこえると経済的に不利となるばかりか、加工性
、更には溶接性の劣化を来すためである。

同じく中層もしくは下層としてのＦｅ−Ｚｎ合金メッキ
中のＦｅを１０〜３５ｗｔ％に（只定したのは、Ｆｌｅ
が５ｗ’ｔ％未満、甘たは３５　ｗｔ％ごえでげＦｅ−
Ｚｎ合金メッキの自然型枠電位が過小か、過大になるた
めである。Ｆｅ−Ｚｎ合金の１−４着市を５−５０冷葡
りに限定ｊ−た理由は、付着量が５〜Ｑ未満では犠牲防
食性を損うためであり、付着量が５　（ｌ　ｇＡ１１２
をこえると経済的に不利となるに加え、加工性、溶接性
の劣化を来たすためでわる。

必要に応じて前記表面層に含有δせるＳｎ帛を０、２−
２０１１′Ｉｇん２に限定りまた理由（は、Ｓｎを最低
Ｏ２ｍ、！”含１せないと化成処理性に対する有効性力
≦薄く効果的でなく、他方これが２０　ｍ＋’Ｅ／ｍ唖
こえると化成処即皮膜の化成結晶に斑点状のムフやヌク
−（１１着Ｊ・ヲ）の化成不良を生じる危険が出るため
である。

ナオ、ｉ　層メ７　キＫ　ｕ更に、Ｃｕ、　Ｃｏ、　Ｎ
ｉ　、　Ｍｎ等ｆ　ｌ、　Ｑ　’ｗｔ％以下はど微量含
有せしめてもその自゛効性に影響はｆく、本発明はそれ
を許容するものである。

なお、本発明に基づくメッキ］ｔΔ造は、鋼板の両面に
７ｊし必ず適用しかければならないものではかく、片面
についてのみこの構造を採用し他（ＩＩＩの面は裸面の
゛［Ｌ或いは別の異なる構成のメッキ面とする、という
ような形で実施することもできる。

こう１−た実施の形態も全て、本発明の範噴に腐するも
のでご）る。

次に本発明の実施例について説明する。

第１表、第２表に３層の電気メ゛ツキ層をもつ鋼板の試
作例を示″「。各試作例におけるＦＣ−Ｚｎ合金の電気
メッキは、公知の硫酸酸性メ゛ンキ浴で行い、メッキ浴
のＣＦｅ”）］／　〔ｚｎ”−４−Ｆｅ”）　ノ組成を
肯埋すること（（よって任意のＦｅ含冶昂のト１Ｏ−Ｚ
ｎ合金皮１１の全慴だ。メッキ条件はｐＨ１〜３゜メッ
キ浴温度４（）〜６　（］　’Ｃ、メッキ電流密度２０
〜８０　Ａ／ｄｍ’　、メッキ液流速０．５−２１ｖＳ
とした。なお、表面層ヘノＳｎ、　Ｃｕ、、　Ｇｏ、　
Ｍｎ、　Ｎｉ、の微開添加は、上記メッキ浴中へこれら
を硫酸塩の形で添加する方法によった。■刺−Ｚｎ合金
の宝剣メッキについても、公知の硫酸酸性メッキ浴にて
行い、メッキ浴の〔Ｎｉ”）／〔Ｎｊ−１″−＋Ｚｎ′
＋〕の組成を管理することにより任意の１打含有量のｌ
１ｉ−Ｚｎ合金皮膜を得た。メッキ条件はｐＨｌ〜３．
メッキ浴温度４０−６０℃、メッキ電流密度２０〜８０
Ａ〆ｉ］ｎ’　、メッキ液流速０．５〜２　ｍ／ｓとし
た。

この試作例について、リン酸亜鉛系の化成処理金子−ｆ
い、目下の５つの試験を実施した。

〈カチオン電着塗装時の附クレータリング性試験〉上記
化成処理後、電圧２５０　Ｖ　、浴温３０’Ｃ，通電時
間２分でカチオン電着塗装（２０μ）を行い、そのとき
に発生したクレータ−数の多少により、○：良好、×：
不良として評価した。

〈伶）原二次密ｊ腎１生試験〉上記同様の電ｉ′￥１′塗装を行ったあと、更に中塗−
上塗という段取りで、自動車の外装実用塗装（塗膜全厚
：８０μ）と同じ塗装を１−〒い、５０　’Ｃの温水に
１０日間浸漬後、】素置間隔のゴバン目を入れテーピン
グ剥嵩（［により塗［Ｊ残存率を調べた。

く塗装後嗣食ｔ’：、試験〉 ■　」二記電着塗装後、この塗膜に鋼板素地に達するク
ロスカットを入れ、６００時間の塩水噴霧試験後におい
て、セロテープで剥島［シその時の剥離幅を測定した。

■　上記６００時間の塩水噴霧試験後において、クロス
カット部の赤錆発生状況を調べた。○：赤錆、黄錆なし
、△：黄錆発生あり、×赤錆発生あり、の３段階で評価
した。

■　上記電着塗装後、この塗膜に鋼板素地に達するクロ
スカットを入れ、５％ＮａＣｆ水溶液（３５ｔ〕）中に
１ｈ］°浸漬し７でのち５０℃×ｌｂｒで熱風乾燥する
ザイクルを１００日間継続して行う乾湿くり返し試験を
実施し、そのときの前、’ｃ！　ＭＥ部の最大腐食深δ
を測定した。

以上の試験結果を前出第１表、第２表に示す。

第１表の比較例について云えば、表面層セ゛ｅ−Ｚｎ合
金メッキの（１）〜（４）では、表面層メッキ中のＦｅ
量が過多である（１）は耐赤錆性が著しく劣り、同じり
Ｆｅ量が過少の（２）はカチオン市１着におけるクレー
タ−発生が著しく多く、また表面層のメッキ付着債が過
少の（３）は塗膜二次密着性が劣るとともに、耐クレー
タリングｉ生も問題でるり、同じく付着ｍが過大の（４
）は耐食性に関しては而」赤錆性にやや難があり、これ
はまた加工性に劣るものである。

（５）　−（９）も、表面層Ｆｅ−Ｚｎ合金メッキ、中
層Ｎ１−Ｚｎ合金（（７）は中層なし）、下層Ｆｅ−Ｚ
ｎ合金メッキの例であるが、下層のメッキ付着量が過少
の（５）、中層の付着量が過少の（６）、更に中層をも
たない（７）はその何れもが耐赤錆性に劣る傾向があり
、また中ＩＩツメツキ中Ｎｊ−」゛が過少の（８）、同
じく過多の（９）はクロスカット部の剥離巾が太き（’
　、（９）については更に腐食深さでも犬＠な値を示す
。

表面層Ｉｊ”ｅ−Ｚｎ合金メッキ、中層Ｆｅ　−Ｚｎ合
金メッキ、下層Ｎｉ−Ｚｎ合金メッキの０１〜θ■につ
いては、ｒｌｒ層のメッキ伺着昂が過少のＱＯ，Ｔｌ１
ｏ　メッキ例着発が過少の０１）は何れも耐赤錆性が極
端に劣り、下層のメッキ中Ｎｊ−７４が過少のθの、同
じく過多のθ■はともにクロスカット部の剥離巾が大き
く、とくに０■については腐食深δも大＠な値ｌ／ｉｌ
−なっている。

更に、０弔〜０７）は中層、下層の何れかにＺ、ｎメッ
キを採用した例であり、これらは中層メッキと下層メッ
キ層間の電位差が大きい関係で、クロスカット部の剥離
巾の点で著しく劣る傾向がある。

以上比較例に対し、表面層、中層、内層の全ての面で本
発明の規定を満足する◇８）〜０→（α綽〜（ハ）は中
層Ｎｊ−Ｚｎ合金メッキ、下層Ｆｅ−Ｚｎ合金メッキの
例、（ハ）〜（ハ）は中層Ｆ８−Ｚｎ合金メッキ、下ｉ
＠　Ｎ１−−Ｚ＋ｎ合金メッキの例で、（ハ）（ハ）は
表面層にＳｎ添加があるもの、＠〜０→は表面層ｉ／Ｃ
Ｃｕ、　Ｃｏ　、　Ｍｎ　、　Ｎｊ−７５Ｅ微昂含有さ
れた例）は全て、耐クレータリング性、塗膜二次密着性
、そして塗装後嗣食性（クロスカット部の剥離中、同じ
く面Ｊ赤錆性、同じく腐食深δ〕の点において、バラン
スのとれたきわめて良好な性能を示したものである。

以−ヒの説明から明らかなように、本発明の多層１■ｉ
気メツキ鋼板は、きわめて良好な化成処理性を備え、カ
チオン電着塗装系の実用塗装によって二次密着性のきわ
めてよい塗膜を得ることができ、かつ嗣クレータリング
性にもすぐれ、しかも耐赤錆性をはじめ、あらゆる意味
での塗装後面４食性が良好であり、更に加工性の点でも
よいｔ＜ＩＥ能を示すもので」）す、ｉ〜たがって本発
明メッキ鋼板は自動車車体用として有用性のきわめて大
なるものである。

【図面の簡単な説明】

第１図ばＦｅ　Ｚｎ合金皮膜のＦｅ含有量と自然電極電
位およびＮｉ〜Ｚｎ合金皮１換のＮ１−含有量と自然電
極電位を示す線図である。第１図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくとも片面に３層以上のメッキ層をもつ鋼板
であって、表面層がＦｅを４０〜５Ｑｗｔ％含み付着量
が０．５〜５ψのＦｅ　−Ｚｎ合金メッキ層であり、そ
の直下の内層がＮ１を５〜２０ｗｔ％含み付着量が３〜
５０　ｇ／ｄのＮｉ−Ｚｎ合金メッキ層であり、更にそ
の直下−がＦｅを１０〜３５ｗｔ％含み付着量が５〜５
０　ｇ／ｍ’のＦｅ−Ｚｎ合金メッキ層からなることを
特徴とする多Ｎ電気メッキ鋼板。
（２）少なくとも片面に３Ｎ以上のメッキ層をもつ鋼板
でおって、表面層がＦｅを４０〜５Ｑｗｔ％含み付着量
が０５〜５　ｇ／ｍ’のＦｅ−Ｚｎ合金メッキ層であり
、その直下の内層がＦｅをｌＯ〜３５　ｗｔ％含み付着
量が５〜５０　ｇ／ｍ’のＦｅ　−Ｚｎ合金メッキ層で
あり、更にその直下層がＮ１を５〜２０ｗｔ％含み付着
量が３〜５０ｇ／ｍ２のＮｊ−Ｚｎ合金メッキ層からな
ることを特徴とする多層電気メツキ鋼板。
（３）少なくとも片面に３層以上のメッキ層をもつ鋼板
であって、表面層がＦｅ　４０−６０Ｗｔ、％、Ｓｎ０
、２−２０　ｍｇ／／ｍ２を含み付ＭＭが０．５−５　
ｇ／／ｍ２のＦｅ−Ｚｎ合金メッキ層で４）す、その直
下の内層がＮ１を５〜２０ｗｔ％含み付Ｍ量が８〜５０
　ｇ／ｍ’のＮ１−Ｚｎ合金メッキ層であり、更にその
直下層がＦｅを１０−８５ｗｔ％含み付着量が５−５０
　ｇ／ｍ２のＦｅ−Ｚｎ合金メッキ層からなることを特
徴とする多層電気メツキ鋼板。
（４）少なくとも片面に３層以上のメッキＮをもつ鋼板
であって、表面層がＦｅ　４０〜（３Ｑｗｔ％、ＳｎＯ
，２−２０ｍｇ／ｍｒ　ｋ含み付着量が０．５−５　ｇ
／ｍ＊のＦｅ−Ｚｎ合金メッキ層でおυ、その直下の内
ＮがＦｅを１０〜８５ｗｔ％含み付着量が５−５０　ｇ
／ｍ’のＦｅ−Ｚｎ合金メッキ層でめり、更にその直下
層がＮ１を５〜２０ｗｔ％含み付着＃が８−５０　ｇ／
ｍ”のＮ１−Ｚｎ合金メッキ層からなることを特徴とす
る多層電気メツキ鋼板。