JPS6213590A - 塗装性、塗装後のめっき密着性および耐食性に優れた表面処理鋼板およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はプレスなどの加工時や塗装後のめっき密着性に
すぐれ、耐赤錆性にすぐれ、塗装下地と　　　　　゛し
て好適で、塗装を含めた総合的防錆性にもすぐれた耐食
鋼板、特に自動車用表面処理鋼板およびその製造方法に
関するものである。

〈従来技術とその問題点〉□ Ｚｎめっき鋼板は耐食性を目的とした表面処理鋼板の中
で最も一般的に使用されており、Ｚｎの犠牲防食作用に
より素地の鋼板を保護するものである。そのため家電製
品、自動車車体、小物部品、建築材料等に広くかつ大量
に使用されている。

しかし、近年、自動車車体の穴あき腐食やコズメティッ
クコロージョンが問題となり、その防食が必要となって
きたことから、Ｚｎめっき鋼板の耐食性不足および塗装
性不良が指摘され、その改善が必須となった。その結果
、近年、Ｆｅを合金化させた合金化溶融２ｎめっき鋼板
がη相を含有しないために、塗装後の耐食性（すなわち
、耐ブリスター性、耐水あき性）に特にすぐれているこ
とから、大量に使用されるようになった。

しかし、これは、加熱拡散によって製造されることから
、めっき密着性が十分でなく、プレス加工時にパウダリ
ングを生じ、プレス欠陥を発生すること、原板材質の制
約があること、塗装鮮映性に劣ることなどの問題を有し
ていた。

そこで、Ｚｎ−Ｆｅ合金めっきを電気めっき法で’ＳＪ
遣よることができれば、上述の欠点が解消されると期待
できるために、従来、各種の開発がなされてきており、
特開昭５４−１０７８３８号、同５７−１９３９３号、
同５７−６００８７号、同５７−２００５８９号などに
開示されている。

その結果、合金化溶融Ｚｎめっき鋼板に近い塗装後耐食
性を有し、かつ加工時の密着性などにすぐれているもの
も一部には見られる。

しかし、自動市川表面処理鋼板に要求される性能は　徐
装後耐食性や加工時の密着性だけでなく、これら以外に
も必須の性能がある。すなわち、上述の合金化溶融２ｎ
めっき鋼板と従来のＺｎ−Ｆｅ合金電気めっき鋼板には
、塗装後のめっき密着性が重大な欠陥として残されてい
た。すなわち、自動車の実際の使用環境は静的なもので
はなく、走行中に小石や砂粒等による強い衝撃を受ける
場合がある。このような場合には、車体塗装の塗膜がＺ
ｎ−Ｆｅ合金めっき層ごと素地から剥離してしまうので
、その防食能力が発揮されないどころか、素地鋼板が露
出するために逆に腐食が促進される結果となる。一方、
Ｚｎめつき鋼板の場合には塗膜が、めっきごと剥離する
ような現象は見られない。

さらに、ＺｎめっきやＺｎを主体とする合金めっきの場
合には塗装性能が冷延鋼板と比較して劣るという欠陥が
あった。例えば、リン酸塩処理は塗装の下地処理として
必須のものであるが、被処理物（この場合めっき鋼板）
からの溶出金属を利用する反応メカニズムであるため、
Ｈｏｅｐｉ　Ｌｅ　（Ｚｎ３（ＰＯ４）　２　　・４１
１２０）が生成する。一方冷延鋼板の場合には主として
Ｐｈｏｓｐｈｏｐｈｙｌｌｉｔｅ（Ｚｎ２　Ｆｅ（ＰＯ
４）　２　−４８２０）が生成する。Ｈｏｅｐ　ｉ　Ｌ
ｅはＰｈｏｓｐｈｏｐｈｖｌ　１ｉｔｅと比較して耐ア
ルカリ性や脱水性能に劣るために、耐水２次密着性に劣
るものとなる。さらに、結晶がち密に生成しにくいこと
との相乗効果によりブリスターなどの耐食性劣化を起こ
しやすい。そこでＰ比（Ｐｈｏｓｐｈｏｐｈｙｌ　ｌ　
ｉｔｅ／Ｐｈｏｓｐｈｏｐｈｙｌｌｉｔｅ　＋　１ｌｏ
ｅｐｉｔｅ）が主要な評価基準とされているが、前述し
た理由でＺｎを主体とする合金めっきではＰ比を高くす
ることは不可能であった。

また、Ｚｎ系合金めっき鋼板を車体外板の外面に使用す
る場合には、カチオン型電着塗装において通電により生
じるいわゆるクレータ−と呼ばれる塗膜欠陥を生じ易い
という欠点がある。この現象はＺｎ系合金めっきである
かぎり免れ得ないものであって、クレータ−の発生しや
すい厳しい通電条件においてはクレータ−の発生の見ら
れることがある。クレータ−が発生すると、塗膜欠陥で
あるので塗膜の機能を損うおそれのあること、また、中
ぬりや上ぬりを施した後の塗膜の均一性や鮮映性に悪影
響を与え、商品価値を著しく損う。

そこで、Ｚｎ系合金めっき鋼板に対して安全にまた厳し
い通電条件でもカチオン型電着塗装を行うことができる
ように２層型めっき鋼板が開発されている。すなわち、
Ｚｎ系合金めっき鋼板上にＦｅまたはＦｅを主体とする
層を施したものであって特開昭５６−１３３４８８号、
同５６−１４２８８５号などに開示されている。

冷延鋼板（Ｆｅ主体）が耐クレーター性を含む塗装性に
優れていることから容易に類推されるように、上記の２
層型めっき鋼板は耐クレーター性を含む塗装性にすぐれ
たものになっている。しかし、表層にＦｅを含有してい
るために、耐クレーター性にはすぐれているものの、逆
に耐赤錆は不良なものとなっている。すなわち、表層の
Ｆｅは、リン酸塩処理等によって溶出するとは言え、耐
クレーター性を確保するためには、Ｆｅの比較的大量の
残存が必要であり、耐赤錆性の劣化を引きおこすもので
ある。耐赤錆性を劣化しない程度の微量の上層Ｆｅの付
着量ではクレータ−は改善されず、クレータ−を改善す
るために比較的大量のＦｅを付着せしめれば耐赤錆性は
劣化する。

上記の二律背反を解決するためには、下層のＺｎ系合金
めっきの犠牲防食能力を大きくすることが考えられるが
、従来のＺｎ含有率９０ｗｔ龜以下でη相を含まないＺ
ｎ−Ｆｅ合金めっきでは、めっき被膜中のＦｅを犠牲防
食するにさえ十分な犠牲防食能を有しておらず、赤錆発
生を防止することはできなかった。また、下層がＺｎめ
っきやη相を含むＺｎ−Ｆｅ合金めっきの場合には、赤
錆発生を防止することはできても、上層にＦｅ層を施し
てさえ、塗装後の耐食性は不良であった。

そこで、本発明のＺｎ９０ｗｔ！に超、９７ｗｔ９６以
下でη相を含有しないＺｎ−Ｆｅ合金めっきを下層に施
し、その上層にＦｅ−Ｐめっきを施したところ、耐クレ
ーター性を含む塗装性と耐赤錆性および塗装後の耐食性
のいずれにもすぐれた性能を示すことを見い出した。

〈発明の目的〉 本発明者は、上述した実状に鑑みてなされたもので、そ
の目的とするところは、塗装後めっき密着性、塗装後耐
食性、耐赤錆性にもすぐれさらにリン酸塩処理性、耐ク
レーター性にもすぐれたＺｎ−Ｆｅ系合金電気めっき鋼
板を提供しようとするものである。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明者らはまず塗装後のめっき密着性を支配する因子
の究明から始めた。すなわち、塗装後のめっき密着性は
Ｚｎめっき鋼板は良好で、また従来のＺｎ−Ｆｅ合金め
っき鋼板の大部分は塗装後密着性が不良であることから
、Ｚｎ含有率の影響を調査したところ次のような事実を
つきとめた。

すなわち、第１図に示すとと＜Ｚｎ含有率が９０　ｗｔ
！に以下では、塗装後めっき密着性は不良であり９０冑
ｔＸを越えると良好になることを見い出した。

なお第２図に示すように、めっきによる収縮応力はＺｎ
９０ｗＬ！Ｉｉ以下で急激に大きくなっており、これが
塗装後めっき密着性不良の原因になっているものと考え
られる。

次に、塗装後の耐食性（耐ブリスター性、耐水あき性Ｊ
は合金化溶融Ｚｎめっきにおいて良く知られているよう
にη相が存在すると不良であり、η相が存在しない場合
には良好であった゛。しかし、特開昭５７−１９３９３
号、同５７−２００５８９号に開示されているような公
知技術を以ってしてはＺｎ含有率９０ｗＬ＊超のＺｎ−
Ｆｅ合金電気めっきは必ずη相を含有するものであった
。

すなわち、Ｚｎ含有率９０ｗＬ％Ｊｆｌでη相を含有し
ないでＺｎ−Ｆｅ合金電気めっきの性能は未知なもので
あるばかりでなく、製造することさえ成し得ていなかっ
た。

そこで、Ｚｎｎ含有率９０ｗｔ超超なおかつη相を含有
しないＺｎ−Ｆｅ合金電気めっき鋼板を得る製造方法に
ついて研究を重ねた。

Ｚ　ｎ−Ｆ　ｅ系合金めっきを行うめっき浴は、塩　　
　　　。

化物浴を主体とする。これは、後述の添加物や電流密度
の効果が最も発揮されやすいことを見い出したためであ
る。金属イオンとしてはＺｎ２＋とＦｅ２＋を主体とす
るが、その濃度は合計で０．５　ｔｅａｌ／Ｉｔ以上、
溶解限以内である。この理由は、０．５Ｉ！ｌ０Ｉｔ／
Ｑ夫満ではヤケが生じやすくなるためであり、一方溶解
限を越えると固体が生成するのみでデメリットとなるだ
叶である。

Ｆ　ｅ　２＋　／　Ｆ　ｅ　２＋　＋　Ｚ　ｎ　２＋比
（モル比）は０．０３〜０．１２が望ましい。これはＺ
ｎ含有率を９０％超９７％以下に制御するためである。

めっき浴には電導度助剤として、ＫＣｕ、ＮＨ４Ｃｌｔ
、ＮａＣＩＬ、ＣａＣｌ２　、ＭｇＣｌ２の内より選ば
れた１種以上を２５０ｇ／ｌ以上含有する。これは大量
に添加することによる伝導度向上、電力の低減、および
Ｚｎの優先析出を抑制するためである。すなわち、Ｃ２
−イオンを大量添加することによりＺｎの優先析出は抑
制される傾向にある。

電流密度は５０〜２００Ａ／ｄｒｎ”、好ましくは７０
〜１５０Ａ／ｄｒｎ’が適当である。電流密度が５０八
／ｄｒｎ２未満ではη相が析出しやすくなるためであり
、２００Ａ／ｄｒｎ’を越えるとヤケが生じやすくなり
、また密着性の不良な場合があるためである。

浴温は２５〜７０℃が望ましい。２５℃未満では密着性
が劣化し、逆に７０℃を超えると黒色外観となりやすい
。

ｐＨは１．０〜４．５が望ましい。ｌ、０未満では陰極
析出効率が低下するばかりでなく、装置の腐食が著しい
。一方、４．５を超えるとＦｅ２＋の酸化が著しく早く
なるためである。

一ト記塩類の他にη相の析出を抑制するために特異的に
有効なポリエーテル類を添加するのがよい。特にすぐれ
ているのはポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールコポリマーおよびその誘導体である。これらの
化合物を１種以上添加することにより、η相の析出が抑
制されるので、η相を含有しないＺｎ９０ｗｔ！Ｉ；超
のＺｎ−Ｆｅ合金電気めっき鋼板を得ることができる。

添加量は合計で０．０５〜１０ｇ／４、好ましくは０．
１〜５ｇ／ＩＬが適当である。０．０５ｇ／ｆｉ未満で
はη相の析出を抑制するには不十分であり、また１０ｇ
／ｕを超えて添加しても効果は飽和しており無意味であ
る。

以上の製造方法によって得られるめっきはＺｎ含有率９
０ｗｔ’Ｊ超９７ｗｔに以下でありかつη相を含有しな
い。また、白色〜白灰色の均一な色調を示し、まためっ
き密着性も良好である。上述の方法で製費されたＺｎ−
Ｆｅ合金電気めっき鋼板の上層に本発明者らが開発した
リン酸塩処理性、耐クレーター性にすぐれたＦｅ−Ｐめ
つきを施した。

Ｆｅ−Ｐめっきには塩化物浴または硫酸塩浴を主体とし
た浴を使用する。これは高速、高電流密度めっきが可能
なためである。浴成分としてはＦｅ２＋イオンを０．：
ｌ　１ｎａＪＺ／　Ｉｔ以上溶溶解風内含有する。その
理由は、０．３　ｍａｎ／　１未満ではヤケが生じやす
く、高電流密度のめつきには不適当なためであり、また
溶解限を超えると□固体が生じるのみであってなんらの
メリットもない。

さらに、めっき中にＰを含有させるために、次亜リン酸
塩を０．００１〜２５ｇ／４２含有する。次亜リン酸塩
ＩＱＮａＨ２ＰＯ２・Ｈ２０やＨ３ＰＯ２のような薬剤
の形で添加すればよい。添加量を０．００１〜２５　ｇ
／Ｉｔに限定した理由は、０．００１ｇ／２未満ではめ
つき中に十分なＰが含有されず、２５ｇ／Ｊ！を超える
とめつき中のＰ含有率が高くなりすぎるので非晶質傾向
のめつきとなり、リン酸塩処理などの反応性が劣化する
ためである。

電流密度は２０−２００　八／ｄばに限定されるが、そ
の理由は２０八／ｄｒｎ”未満では非晶質のめっきとな
りやすいためである。すなわち非晶質のめっきとなった
場合には耐酸性にすぐれ、エツチングされにくいために
リン酸塩処理液との反応性が低いので、十分なリン酸塩
被膜か生成しなくなるためである。−・方、２００Ａ／
ｄｒｎ’を超えると、ヤケが生じやすくなりまた、電圧
が高くなるので不適当である。

さて、本発明２層型のＦ　ｅ　−Ｐ　／　Ｚ　ｎ　−Ｆ
　ｅめっき鋼板を製造するためには、上述の条件でＺｎ
−Ｆｅめっきを施して水洗いした後連続して直ちにＦｅ
−Ｐめっきを施す必要がある。すなわち、Ｚｎ−Ｆｅめ
っきの表面は、放置したり、オイリングしたりすること
によって、汚れが生じたり、酸化膜が生じるためである
。そのような場合に、その直上にＦｅ−Ｐめフきを行う
と、−見正常なめっきが生成するけれども、ミクロ的な
欠陥部や不めっき部が生成する。そのため、期待される
耐クレータ−性に劣った製品となってしまう。

また、Ｚｎ−Ｆｅめっき後Ｆｅ−Ｐめつきを連続して行
わず、電解脱脂や酸洗などでの通常の一般的なめっきの
前処理をＺｎ−Ｆｅめつきに対して使用すると、めっき
そのものが冷延鋼板よりも活性なために、侵されてしま
う。特に電解脱脂では、アルカリ液によるエツチングや
陽極溶解によってＺｎ−Ｆｅめっきが溶解してしまう。

また、酸玩でも同様であり、Ｚｎ−Ｆｅめつきの溶解が
著しい。

そこで、軽度の前処理を行うことが考えられるが、この
場合でも、少量の溶解を避けることは困難である。

Ｚｎ−Ｆｅめっきの溶解がおこった場合には、Ｆｅを含
有しているために、黒色のスマットを著しく生成しやす
い。すなわち、Ｚｎが選択溶解し、Ｆｅリッチなスマッ
トが生成するためであり、Ｚｎめっきの場合には見られ
ない現象である。この生成したスマットのために、その
上層にＦｅ−Ｐめっきを施すと、−見正常なめっきが生
成するけれども、ミクロ的な欠陥部や不めっき部が生成
する。

そのため、眞述の前処理の有無を問わず、Ｚｎ−Ｆｅめ
っきに続いて連続的にＦｅ−Ｐめっきを行わないかぎり
、すぐれた耐クレーター性を得ることはできない。

このようにして初めて得られたＺｎｎ含有率９０ｗｔ超
超９７Ｌ９Ｉ、以下でη相を含有しないＺｎ−Ｆｅ合金
電気めっき鋼板は、すぐれた塗装後耐食性を示すことを
初めて見い出した。すなわち第４図に示すがごとく、η
相を含有するＺｎ−Ｆｅ合金めっきはＺｎめっきに近い
塗装後耐食性を示すのに対し、η相を含有しないＺｎ−
Ｆｅ合金めっきは合金化溶融Ｚｎめっきに匹敵するすぐ
れた塗装後耐食性を示すことが明らかとなった。

また第３図に示すごとく、Ｚｎｎ含率率０ｗｔ５１ｉ超
９７ｗｔ％以下でη相を含有しないＺｎ−Ｆｅ合金めっ
きは、Ｚｎ含有率９Ｑｗｔ％未満でη相を含有しな゛い
Ｚｎ−Ｆｅ合金めっきと比較して耐赤錆性に著しくすぐ
れていることが明らかである。

すなわち、本発明によって初めて耐クレーター性と耐赤
錆性および塗装後耐食性さらに塗装後めっき密着性を兼
ね備えたＺｎ−Ｆｅ系めっき鋼板を得ることができた。

これらの耐クレーター性、塗装後耐食性、耐赤錆性、塗
装後めっき密着性は自動車車体外板に使用するために表
面処理鋼板に要求される不可欠の基本的な性能であり、
本発明によって初めて解決されたものである。

なお、本発明のＺｎ９０ｗｔ！に超９フｗｔ！４以下で
η相を含有しないＺｎ−Ｆｅ合金めっきの特異な効果は
、Ｚｎ含有率が高いために赤錆発生を防止する＋４トな
犠牲防食能を有しながらかつ同時にη相を含有しないた
めに塗装後の耐食性にすぐれているためと考えられる。

Ｆｅ−Ｐめっきの付着量は０．５〜５　ｇ／ｍ″が好ま
しい。その理由は、０．５ｇ／　ｒｎ”未満では耐クレ
ーター性改良効果はほとんど見られず、また５　ｇ／ｒ
ｎ’を超えると赤錆が発生しがちであるためである。

また、Ｐ含有率は０．００３〜１５ｗｔ！ｋが好ましい
。

その理由は、この範囲で耐クレーター性が良好であるば
かりでなく、リン酸塩処理性にすぐれており、冷延鋼板
よりも微細な結晶が生成するためである。

〈実施例〉 次に実施例を掲げて本発明を具体的に説明する。

表１にＺｎ９０ｗｔ！に超９７ｗＵ以下でη相を含有し
ないＺｎ−Ｆｅ合金電気めっき鋼板の製造法ｑνびに比
較例を示す。なお、η相の有無はＸ線回折によった。め
っき浴は表１に示された薬剤を使用しているが、薬品中
不純物や操作中に起こるＦｅ２＋の酸化によって生成す
るＦｅ３＋を含有している。また、一部の浴はクエン酸
等の薬剤を別の目的で添加している。例えばクエン酸は
Ｆｅ３＋水酸化物沈澱を抑制するため、酢酸やＨ３ａｏ
３はｐＨｗＬ衝性を持たせるためである。

比較例ではいずれもη相の存在が認められるが、本発明
例ではいずれもＺｎ９０ｗｔ、！ｋを超えてもη相の存
在は認められない。

Ｆｅ−Ｐめっき条件は下記°のとおりであり、Ｚｎ−Ｆ
ｅめっき後水洗しその後直ちに行い、通電電気量の変更
によって付着量を変え、ＮａＨ２ｐｏ２　・Ｈ２０添加
量によってＰ含有率を変更した。

浴組成 Ｆｐ’Ｃｆｆ１２　　・ｎＨ２０２００ｇ／ｕにＣｆｉ
　　　　　　　　　　　　　１５０ｇ／ｕＮａＨ２ＰＯ
２・Ｈ２００，０１〜１．０　ｇｅｌｐＨ２−０，浴温
５０℃。

電流密度４０〜１００Ａ／ｄは 表２に上層にＦｅ−Ｐめっきを施したＺｎ９０ｗＬ！Ｉ
ｉ　Ｊｉ　９７　ｗｔ！に以下でη相を含有しないＺｎ
−Ｆｅ合金電気めっき鋼板並びに比較例の各種性能を示
す。

比較例では、Ｚｎ含有率９０ｗｔ！に未満のものは、塗
装後耐食性にすぐれているが、赤錆が発生しやすく、ま
た、塗装後のめっき密着性に劣っている。また、Ｚｎ含
有率９０ｗｔ％以上でη相を含有するものは塗装後のめ
っき密着性と赤錆防止にはすぐｎているけれども、塗装
後の耐食性には著しく劣っている。

一方、本発明例では、塗装後のめっき密着性、耐赤錆性
および塗装後の耐食性のいずれにもすぐれていることが
わかる。

本発明例は、塗装後のめっき密着性、耐赤錆性および塗
装後の耐食性にすぐれているうえに、耐クレーター性に
もすぐれていることがわかる。

（試験条件） （１）表１中のη相の有無はＸ線回折によって調査した
。

（２）表２中の３コート後の密着性はめっき後に通常の
リン酸塩処理（ボンデライト＃３０３０．ディップ型日
本バー力ライジング製）、カチオン型電着塗装（日本ペ
イント社製　パワートップＵ−：１０，２０μｍ）、中
ぬり（関西ペイント社製　ＥＳプライマー：１０μｍ）
　、　、）：ぬり（関西ペイント製　Ｔト１３．３０μ
ｍ）を施した後、ｄｕｐｏｎ　Ｌ衝撃試験（ポンチ径ｌ
／２インチ、重量ＩＫｇ、５０　ｃｍ）を行い、めっき
が塗膜ごと剥離するかどうかにより判定した。

（３）塗装後クロスカット部の耐赤錆性は、上述の３コ
ート塗装後クロスカツトを施した後塩水噴霧試験３６０
時間後の赤錆発生状況をｍ察した。

（４）塗装後耐食性は、カチオン電着塗装材にクロスカ
ットを施した後、塩水噴霧試験を８４０時間行い、クロ
スカット部の片側最大剥離中（’ａｒｍ）を測定するこ
とによって評価した。

（５）耐クレーター性はカチオン型電着塗装に際して意
図的に塗膜欠陥を発生しやすい条件にして行った。電圧
３００Ｖ、浴温２７℃、試料面Ｍ／対極面積＝１１５に
て膜厚を２０〜２５μｍになるようクーロン制御して行
った。試料は５０【ゴであり１表中の数字はクレータ−
個数である。

〈発明の効果〉 本発明の方法によれば、内層としてＺｎ９０ｗＬ％　Ｍ
ｉ９７　ｗＬ！に以下でη相を含有しないＺｎ−Ｆｅ系
合金めっき層、外層としてＰ含有率が０．００３〜１５
　ＷＬ％；　、付着量が０．５ｇ／　ｒｎ’以上のＦｅ
−ｐ、ｆ−合金めっき層を少なくとも一方の面に有する
表面処理鋼板が得られる。

このようにして得られる本発明の鋼板は塗装後のめっき
密着性、耐赤錆性および塗装後の耐食性にすぐれている
上に、耐クレーター性にもすぐれている。

【図面の簡単な説明】

第１図は、３コート塗装後のめつき密着性をｄｕｐｏｎ
　Ｌ衝撃試験における剥離高さで評価したものとＺｎ含
有率との関係を示すグラフである。 第２図は、めっきによって発生する曲げ応力とＺｎ含４
−Ｔ率との関係を示すグラフである。 第３図は３コート後のクロスカット部の耐赤錆性とＺｎ
含有率との関係を示すグラフである。 第４図は、カチオン電着塗装材のクロスカット部の耐ブ
リスター性と相およびＺｎ含有率との関係をボす説明図
である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｐ含有率が０．００３〜１５．０ｗｔ％、付着量
   が０．５ｇ／ｍ＾２以上のＦｅ−Ｐ系合金めっき層を鋼
   板の少なくとも片面に有し、その内層にＺｎ含有率が９
   ０ｗｔ％超、９７ｗｔ％以下であってかつη相を含有し
   ないＺｎ−Ｆｅ系合金めっき層を有することを特徴とす
   る塗装性、塗装後密着性および耐食性に優れた表面処理
   鋼板。
2. （２）Ｐ含有率が０．００３〜１５．０ｗｔ％、付着量
   が０．５ｇ／ｍ＾２以上のＦｅ−Ｐ系合金めっき層を鋼
   板の少なくとも片面に有し、その内層にＺｎ含有率が９
   ０ｗｔ％超、９７ｗｔ％以下であってかつη相を含有し
   ないＺｎ−Ｆｅ系合金めっき層を製造するに際し、Ｚｎ
   ＾２＾＋およびＦｅ＾２＾＋を合計で０．５ｍｏｌ／ｌ
   以上含有し、そのモル比Ｆｅ＾２＾＋／Ｆｅ＾２＾＋Ｚ
   ｎ＾２＾＋が０．０３〜０．１２であり、電導度助剤と
   してＫＣｌ、ＮＨ＿４Ｃｌ、ＮａＣｌ、ＣａＣｌ＿２、
   およびＭｇＣｌ＿２の内より選ばれた１種以上を合計で
   ２５０ｇ／ｌ以上、さらに置換または未置換のポリエー
   テル類の１種以上を０．０５〜１０ｇ／ｌ含有する塩化
   物浴にて電流密度５０〜２００Ａ／ｄｍ＾２にてＺｎ−
   Ｆｅ合金電気めっきを施して水洗いし、その後連続して
   、塩化物浴または硫酸塩浴を主体とし、Ｆｅ＾２＾＋イ
   オンを０．３ｍｏｌ／ｌ以上溶解限まで含み、さらに次
   亜リン酸塩を０．００１〜２５ｇ／ｌ含有する浴から電
   流密度２０〜２００Ａ／ｄｍ＾２にてＦｅ−Ｐめっきを
   施すことを特徴とする塗装性、塗装後密着性および耐食
   性に優れた表面処理鋼板の製造方法。