JPS6037794B2

JPS6037794B2 - 不飽和ポリエステル樹脂成形材料用包装材料

Info

Publication number: JPS6037794B2
Application number: JP8904879A
Authority: JP
Inventors: 淳一坂本; 政一佐脇; 英男三宅
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1979-07-12
Filing date: 1979-07-12
Publication date: 1985-08-28
Also published as: JPS5613165A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は不飽和ポリエステル樹脂成形材料用の包装材料
に関するものである。

本発明の目的は、貯蔵安定化された不飽和ポリエステル
樹脂成形材料を提供することにある。

本発明でいう不飽和ポリエステル樹脂成形材料とは、ブ
リミツクス、ＢＭＣ、ＳＭＣ、プリプレグなどであり、
その形態はシート状、塊状、棒状、粒状、ベレット状、
フレーク状、ストロー状などであり、圧縮成形、トラン
スファー成形、射出成形、回転成形、押出し成形等によ
り熟成形加工され、バスタブ、洗面化粧台、防水バーン
、電気・電子部品、自動車部品、積層板等広範な用途に
使用されるものである。従来、不飽和ポリエステル樹脂
成形材料に関しては、これに含有されるスチレン系共重
合性単量体の揮発による成形性の悪化、即ち貯蔵安定性
に重大な問題があり、これの大中な改良が、業界より強
く要望されていた。

特に、スチレン系共重合性単量体として沸点の低いスチ
レンを使用した場合、包装材料としてポリエチレン・フ
ィルムまたはポリプロピレン・フィルムを用いるとスチ
レンの揮発に基づく経時的な成形性の悪化は非常に大き
い。スチレン系単量体の揮発を防止する方法として、ア
ルミニウム薄膜またはポリ塩化ビニリデン・フィルムを
包装材料として使用する方法があるが、いずれも高価で
あり不飽和ポリエステル樹脂成形材料のような材料に使
用することは大中なコスト・アップにつながるため使用
することは不適当である。スチレンの揮発を防止すると
いう観点から、いわゆるガス・バリアー性のある包装材
料の使用が考えられる。

このような包装材料としてはポリエステル、ポリアミド
、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、エチレン・
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体
などのフィルムがあることはよく知られている。本発明
者等は、上記したガス・バリアー性の良好な各種フィル
ムを用いてスチレン系共重合性単量体を含有する不飽和
ポリエステル樹脂成形材料の貯蔵安定性の改良について
種々研究を重ねたところ、驚くべきことには、ガス・バ
リアー性の良好なフィルムを包装材料として用いれば、
そのまま貯蔵安定性が改良されるのではなく、ガス・バ
リアー性の良好なフィルムのうち、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリキシ
リレンアジパミドのフィルムのみが貯蔵安定性を改良さ
せるという事実を見出したのである。

さらに、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレートまたはポリキシリレンアジパミドのフィル
ムを単体で使用する場合、その厚さが薄いとフィルム強
度が包装材料として十分ではなく、一方その厚さが厚す
ぎるとフィルムが硬く包装材料として使用するには適当
でないことが判明した。

これを解決するには、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレートまたはポリメタキシリレンア
ジパミドの薄いフイルムにポリオレフイン・フィルムま
たはポリビニル系フィルムをラミネートしたラミネート
・フイルムとして使用するのがよいことを見出した。こ
のラミネート・フィルムは強度が実用的に十分であり、
柔軟で取扱い易く、さらにヒート・シールも可能である
など実用性にすぐれているのが特徴である。即ち、本発
明は、偽ポリエチレンテレフタレート．フイルム、ポリ
ブチレンテレフタレート・フイルムまたはポリキシリレ
ンアジパミド・フイルムと｛Ｂ｝ポリオレフイン・フイ
ルムまたはポリビニル系フィルムとのラミネート・フィ
ルムからなる不飽和ポリエステル樹脂成形材料用包装材
料である。

本発明の包装材料を使用すれば、従来から使用されてき
たポリエチレン・フィルムにくらべると、不飽和ポリエ
ステル樹脂成形材料の貯蔵安定性は大中に改良される。

本発明における不飽和ポＩＪェステル樹脂とは、カルボ
ン酸成分としてＱ，Ｂ−不飽和二塩基酸を必須成分とし
、必要により飽和二塩基酸あるいは他の多塩基酸を併用
成分とし、アルコール成分として主として２価アルコー
ルからなる不飽和ポリエステルを共重合可能な単量体に
配合してなるものである。Ｑ，Ｂ−不飽和二塩基酸とし
ては、例えばマレィン酸、無水マレィン酸、フマル酸、
ィタコン酸などがあり、飽和二塩基酸としては、例えば
無水フタル酸、ィソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒ
ドｏ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘット
酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタ
ル酸、アジピン酸、セパチン酸などがある。

また２価アルコールとしては、例えばエチレングリコー
ル、１，２−および１，３−プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３
−および１，４−ブタンジオール、１，６−へキサンジ
オール、ネオベンチルグリコール、２，２，４ートリメ
チル−１，３−ペンタンジオール、ジクロロおよびジプ
ロモネオベンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシプロポキシ
）フエニル〕プロパン、２，２ービス〔４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）フエニル〕プロパン、２，２−ピス〔
２，６−ジプロモー４−（２−ヒドロキシプロポキシ）
フエニル〕プロパン、２，２ービス〔２，６ージプロモ
（２−ヒドロキシェトキシ）フェニル〕プロパンなどが
あげられる。

アルコール成分としては２価アルコールの他に、少量の
グリセリン、トリメチロールヱタン、トリメチロールプ
ロパンなどの３価以上のポリオールを併用することもあ
る。不飽和ポリエステルの製造方法については特に限定
はなく一般的な方法に従って製造される。

スチレン系共重合性単量体としては、スチレン、にｒｔ
−ブチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、
Ｑ−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどがある。メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸グ
リシジルなどのアクリル酸ェステル系単量体、ジアリル
フタレート、トリアリルシアヌレートなどのアＩＪル系
単星体、酢酸ピニル、ジブチルフマレートなどをスチレ
ン系共重合性単量体と併用することもある。不飽和ポリ
エステルとこれらの共重合性単量体との配合割合は特に
制限はないが、好ましくは９０：１０〜２０：８０（重
量比）である。本発明における不飽和ポリエステル樹脂
成形材料とは、上託した不飽和ポリエステルおよびスチ
レン系共重合性単量体に、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、アルミナ、水
和アルミナ、シリカ、クレー、タルクなどの充填剤、ガ
ラス繊維、アスベスト、炭素繊維、ビニロン繊維、パル
プなどの補強材、重合禁止剤、孫変剤、顔料、増粘剤、
重合開始剤、雛型剤などを配合したものをいう。

具体的には、プリミツクス、ＢＭＣ、ＳＭＣ、フ。ＩＪ
プレグなどがある。本発明における凶ポリエチレンテレ
フタレート．フイルム、ポリブチレンテレフタレート・
フィルムおよびポリキシリレンアジパミド・フイルムは
逐次二轍延伸法、同時二軸延伸法、インフレーション延
伸法などにより製造される二鞠延伸フィルムである。

そのフィルムの厚みは５〜３０仏、好ましくは１０〜２
５ムの範囲であり、この厚みで十分な貯蔵安定化が達成
される。本発明におけるポリオレフイン・フィルムとは
、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリイソ
ブチレン、ポリブタジエソ、エチレン／プロピレン共重
合体などの禾延伸、一触延伸または二軸延伸フィルムで
ある。

一方、ポリビニル系フィルムとは、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポ
リメチルメタクリレート、ポリスチレン、アクリロニト
リル／スチレン共重合体、スチレン／ブタジェン共重合
体、アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン共重合体
、アィオノマ−などの未延伸、一軸延伸または二藤延伸
フィルムである。ポリオレフイン・フィルムまたはポリ
ビニル系フィルムの厚みは、強度と取扱い性の点から２
０〜２００仏、好ましくは３０〜１５０山である。

ラミネートの方法としては、複数の単体フィルムを接着
剤を使用して接着するドライラミネート方法、一方の単
体フィルム上に他方のフィルムを熔融押出するィンラィ
ンラミネート法、共押出法などの任意の方法を採用すれ
ばよい。本発明に用いるラミネート・フィルムは二層で
もあるいは三層以上であってもよい。

ラミネート・フィルムは最外層をポリエチレンテレフタ
レート・フイルム、ポリブチレンテレフタレート・フイ
ルムまたはポリキシリレンアジパミド・フィルムとし、
最内層をポリオレフィン・フィルムまたはポリビニル系
フィルムとすることが望ましい。

本発明の包装材料を用いて貯蔵安定化されたスチレン系
共重合性単量体を含有した不飽和ポリェステル樹脂成形
材料は、従来の貯蔵方法に〈らべてその成形性が長期間
にわたって非常に安定している。

以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明は実施例に限定されるものではない。

実施例中、部とあるのは重量部を表わす。

酸価はクロロホルムを溶媒として用い、ＪＩＳＫ６９０
１に準じて測定した。不飽和ポリエチレン樹脂成形材料
の貯蔵安定性はその円板伸びの経日変化の測定によった
。

円板伸びはＪＩＳＫ６９１１の円板式流れ試験方法に準
じて測定し、その条件は次の通りであった：試料３夕、
金型温度１６０００、圧力２５００ｋｇ／の、加圧時間
３■砂。別に、射出成形機〔住友重機械工業■製、ネス
タール・デュロマットＤ−１２０〕による成形性の評価
も行った。その成形条件は次の通りであった：金型温度
１６０±５００、シリンダー温度９０℃（前部）、４０
００（後部）、スクリュー回転数４０ＲＰＭ、射出注入
圧力１４００ｋｇ／の、スクリュー背圧０（ゲージ）、
射出時間１２秒、硬化時間９０秒。実施例テレフタル酸とフマル酸（テレフタル酸／フマル酸のモ
ル比＝３３／６７）および１，４ーブタンジオールとプ
ロピレングリコール（１，４ーブタンジオール／プロピ
レングリコールのモル比＝９０／１０）を原料として常
法に従い酸価８．７、ガードナー・ホルト気泡粘度Ｕ（
テトラクロロェタン７の重量％、２５００）の不飽和ポ
リエステルを得た。

得られた不飽和ポリエステル１７０部、スチレン７戊部
、炭酸カルシウム〔ＮＳ１２００、日東粉化工業■製品
〕６１の部、ガラス繊維〔ＥＳ−０６−Ｂ−３２、日本
硝子繊維は村製品〕１５０部、ステアリン酸亜鉛１碇部
、ジクミルパーオキサィド２．０部およびｐ−ペンゾキ
ノン０．０５部を８０００に加溢した加圧ニーダ−を用
いてよく混練したのち、８０００に加温したカッター付
き押出し造粒機を用いて径約４側の粒状の不飽和ポリエ
ステル樹脂成形材料を製造した。得られた粒状の成形材
料は粘着性が全くなく自由流動性を示した。その円板伸
びは、９２柳であり、射出成形機による成形性は良好で
あった。この粒状の成形材料を次表に記載の各種包装材
料にそれぞれ２０ｋ９ずつ封入したのち、貯蔵安定性の
加速試験として３５こ０、８５％相対湿度の雰囲気中に
放置した。

３カ月間放置後、各種包装材料に封入した成形材料をと
り出しその円板伸びを測定し、また射出成形機による成
形性の評価を行い次表に記載の結果を得た。

なお、表には各包装材料のガスバリア−性データとして
０２ガス透過度を参考のため併記した。貯蔵安定性試験
結果米）フィルム厚さ３０〃Ｋ換算、ＡＳＴＭＤ１４３
４一５８。

単位のＺ／〆・ｈｒ／ａｔｍ。１）新包装詳支術便特
（日本生産性本部、１９７１年発行）より引用。

２）測定値。

Claims

【特許請求の範囲】

１（Ａ）ポリエチレンテレフタレート・フイルム、ポ
リブチレンテレフタレート・フイルムまたはポリキシリ
レンアジバミド・フイルムと（Ｂ）ポリオレフイン・フ
イルムまたはポリビニル系フイルムとのラミネート・フ
イルムからなる不飽和ポリエステル樹脂成形材料包装材
料。