JPS6037807B2 - タ−ポリマ−ポリブレンドの製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水性ラテックス中に含有されたゴム粒子がア
ルケニル芳香族化合物、アルケニルニトリルおよび共役
ジオレフィン各単量体ゼグラフトされて前記単量体のマ
トリックス中に分散されたグラフト化ゴム相を生成しそ
の際前記ゴム粒子の少くとも一部分がポリブレンド中の
ゲルフランクションとしてターボリマーと会合した状態
となって生成ポリブレンド物品の光沢を低減させるよう
な抽出しプロフィルムにおいて低光沢を存するターボリ
マーポリブレンドを製造する方法に関する。

本発明はまたこのような方法によって製造された組成物
に関する。ＡＢＳポリブレンドに対する従来技術の方法
は、一般に、水性ェマルション中に含有されているジェ
ンゴム粒子をアルケニル芳香族およびアルケニルニトリ
ル単量体でグラフト化させて前記単量体のマトリックス
相中に分散されたグラフト化ゴム相粒子を生成させてい
た。そのようなゴムェマルジョン中のゴムの粒子サイズ
は一般に約０．０１〜０．５０山の範囲であり、これは
比較的高い濃度すなわち１０〜２５重量％で包含させた
場合、マトリックス相を強化する。

このようなボリブレンドの表面光沢は、プロフィルムに
押出した際または物品に成型した際に高い。

その理由は粒子サイズが小さすぎて物品の表面に影響を
与えることができないからである。米国特許第３５０９
２３７号明細書にはＡ斑ポリブレンドの強序（ｂｕｇｈ
ｎｅｓｓ）を大粒子すなわち約１〜２．５山範囲のグラ
フト化ゴムを０．０１〜０．５０一範囲のゴム粒子を含
有するＡＢＳポリブレンドに加えることによって改善で
きることを開示している。大粒子は光沢を低下させると
いうこと、そして約３〜３０％を越えない大粒子を使用
して強度を改善させそしてしかも適正な光沢を保持しう
ろことも認められている。周知のハンタ−・グロス試験
により測定された光沢は約５０％までの大粒子の使用に
よって約９０％から約６０％まで低下させることができ
た。成形物品における押出成形シート材料例えば工具用
ハウジング、トランクおよび自動車に対する最近の商業
的要求はポリブレンドが成形物品に一層深みのある色外
観を与えるように低い光沢を有していることを必要とし
ている。

前記に開示されているように、大なるゴム粒子の使用は
可能ではない。

何故ならば、多分ゴム濃度および強度を低下させるよう
なすべて大きいゴム粒子の使用なしではその光沢を約１
０〜２０肥沢水準まで下げることはできないからである
。従って、小および大粒子の二相ゴム粒子サイズ系を使
用して低い光沢を最適化させることはできない。

これらの系はまた生産のコストを上昇させ、そして効率
を低下させるような別々のバッチ操作として２種の異な
ったグラフト化ゴム粒子サイズを製造し、そしてブレン
ドすることの問題をも提出する。ここに、１〜１５重量
％の共役ジオレフィン単畠体を含有するアルケニル芳香
族およびアルケニルニトリル単量体処方を使用して小形
ゴム粒子をグラフト化させその間にその中に分散させた
前記グラフト化ゴム粒子を有する前記単量体のターボリ
マー、そしてまた１仏以上そして１〜５０山またはそれ
以上、好ましくは５〜２０仏の範囲の最大付法を有する
より大粒子のマクロゲル分画をも生成させうろことが発
見された。

電子顕微鏡写真で観察される大粒子は、交叉結合小形ミ
クロゲルであり、そして個々の粒子とに現われる個々の
ゴム粒子に対照的なゴム粒子およびターボリマ−または
マクロゲル粒子の交叉結合または集塊化した塊（ゲル）
として現われる。ジオレフイン単量体はグラフトターポ
リマ−とマトリックスターボリマー（残存不飽和を有す
る）を与えるがこれはマトリックス重合体の少くとも一
部とグラフト化ゴムを交叉結合させて、成形ポリブレン
ド物品の光沢を低下させるマクロゲルまたは大粒子ドメ
ィンとして分散するポリブレンド中のゲル分画形成を招
来する。

本発明は低い表面光沢を有するターボリマーポリブレン
ドを製造する方法であり、而してその方法は■ 反応帯
城にその中にジェンゴム粒子を分散させた水性ラテック
スを仕込むこと、‘Ｂ’ アルケニル芳香族単量体、ア
ルケニルニトリル単量体、および単量体処方の約１〜１
５重量％量で存在させた共役ジオレフィン単量体の単量
体処方を前記ラテックスと混合すること、に｝ 前記ラ
テックスの存在中で前記単量体を重合させて前記ゴム粒
子を前記単量体の少くとも一部でグラフト化させ、一方
前記単量体に前記重合体のマトリックスターボリマー相
を生成させること、皿 前記ラテックスから前記グラフ
ト化ゴム粒子をその中に分散せしめた前記マトリックス
タ−ポリマー相を分離して前記グラフト化ゴム粒子の少
くとも一部と前記ターボリマーが【Ｃ｝および‘功段階
の間に前記ポリブレンド中に分散したマクロゲル分画と
して結合状態になっておりそして成形物品中で低い表面
光沢を有する前記ターボリマーポリブレンドを生成させ
ることを包含している。

この方法はまた、 凶 アルケニル芳香族単量体、アルケニルニトリル単量
体および共役ジオレフィン単量体のマトリックス相ター
ボリマー、【８｝ グラフトタ−ポリマーとして前記単
量体でグラフト化されそして約０．０１〜約０．５０ミ
クロンの平均粒子サイズを有するゴム粒子として前記マ
トリックス相中に分散させたジェンゴム相、および‘Ｃ
｝ １山以上の最大寸法を有しそして成形物品としての
前記ポリプレンドの表面光沢を低下させるに充分な量で
前記ポリブレンド中に分散させたドメィンを形成する前
記ターボリマーの少くとも一部と前記グラフト化ゴム粒
子のマクロゲ，ル相（前記マトリックスおよびグラフト
ターポリマーは前記共役ジオレフィン単量体の約１〜１
５重量％で存在している）を包含するターボリマーポリ
ブレンド組成物に関する。

単量体処方は、少くとも主として、モノアルケニル芳香
族単量体、エチレン性不飽和ニトリル単量体および共役
ジオレフィン単量体を包含している。このモノアルケニ
ル芳香族単量体は式 （式中Ａｒはフェニル、ハロフェニル、アルキルフエニ
ルおよびアルキルハロフエニルおよびそれらの混合物よ
りなる群から選ばれそして×は水素および３個以上の炭
素原子のアルキル基よりなる群から選ばれる）の少くと
も１種の単量体を包含している。

本発明方法に使用しうる単量体の例はスチレ「ン、Ｑ−
アルキルモノビニリデンモノ芳香族化合物例えばＱ−メ
チルビニルトルェンその他、環置換ァルキルスチレン例
えばビニルトルェン、０−エチルスチレン、Ｐ−エチル
スチレン、２，４−ジメチルスチレンその他、環置換ハ
ロスチレン例えば○−クロロスチレン、Ｐークロロスチ
レン、○ーブロモスチレン、２，４ージクロロスチレン
その他、環アルキル環ハロ道換スチレン例えば２ークロ
ロー４−メチルスチレン、２，６ージクロロー４ーメチ
ルスチレンその他である。

そうすることが所望される場合にはそのようなモノビニ
リデン芳香族単量体の混合物を使用することができる。
共重合体中に使用しうる不飽和ァルケニルニトリルの例
はアクリロニトリル、メタクリロニトリル、ェタクリロ
ニトリルおよびそれらの混合物である。

使用しうる共役ジオレフィン単量体の例は１，３一共役
ジェン例えばブタジェン、ネオプレン、クロロプレン、
ベンタジェンおよびその他のジェン系炭化水素の共役ジ
ェンである。

ジェン単量体は約１〜１５重量％の量で前記単量体処方
中に存在せしめる。アルケニル芳香族単量体およびアル
ケニルニトリル単量体は単量体処方中に約８５〜９＄重
量％の量で存在せしめられるが、アルケニル芳香族／ア
ルケニルニトリルの重量比はそれぞれ約８５：１５〜６
０：４０である。

使用しうる水落性触媒はアルカリ金属パーオキサイド、
／ぐーサルフエート、／ぐーポレート、／ぐーアセテー
トおよびパーカーボネート、好ましくは過硫酸カリウム
および過酸化水素である。

そのような水溶性触媒は還元剤で活性化されて通常のレ
ドックス系を生成させることができる。ここでは好まし
い還元剤は、重量硫酸ナトリウムまたは第１鉄イオンの
塩または還元された遷移金属例えばコバルト、ニッケル
および銅である。好ましいレドツクス系はＦｅＨ／Ｓ２
０８‐−／ＨＳ０３のイオン対より構成されている。触
媒は一般には第一義的には存在する単量体に応じて重合
性単量体の０．００１〜３．の重量％範囲内、そして好
ましくは重合性単量体の０．００５〜１．の重量％の程
度で包含される。

周知のように、往々にして重合性物質の０．００１〜１
．の重量％の程度の比較的小さい重量％の分子量制御剤
例えばメルカプタン、ハラィドおよびテルベンを包含さ
せることが望ましい。

更に比較的少量の酸化防止剤または安定剤例えば通常の
アルキル化フェノールを包含させることも望ましい場合
がある。

別法としてこれらは重合の間に加えることができる。こ
の処方にはまたその中に適当であるかまたは分散性であ
るその他の添加剤例えば可塑剤、潤滑剤、着色剤および
非応性前生成重合体物質をも含有させることができる。
ジエンゴム 好ましいゴムはジェンゴム混合物を含めてジェンゴム、
すなわち１種またはこれ以上の共役１，３ージェン例え
ばブタジェン、イソプレン、２ークロロ−１，３ーブタ
ジエン、１−クロロー１，３ーブタジェン、ピベリレン
その他のいずれかのゴム様重合体である（ゴム重合体は
ＡＳＴＭ試験Ｄ−７４６一５２ｒにより測定して０℃以
下、好ましくは−２０つ○以下の二次転移温度を有して
いる）。

そのようなゴムとしては、等重量までの１種またはそれ
以上の共重合性モノェチレン性不飽和単量体例えばモノ
ビニリデン芳香族炭化水素（例えばスチレン、アラルキ
ルスチレン例えば０一、ｍ−およびＰ−メチルスチレン
、２，４−ジメチルスチレン、アルェチルスチレン、Ｐ
−第３級ブチルスチレンその他、Ｑーメチルスチレン、
Ｑ−エチルスチレン、Ｑーメチル÷Ｐ−メチルスチレン
その他、ビニルナフタレンその他）、アルハロモノビニ
リデン芳香族炭化水素（例えば０−、ｍ−およびＰ−ク
ロロスチレン、２，４ージブロモスチレン、２ーメチル
ー４−クロロスチレンその他）、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アルキルアクリレート（例えばメチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、２ーエチルヘキ
シルアクリレートその他）、相当するアルキルメタクリ
レート、アクリルアミド（例えばアクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミドその他）、不
飽和ケトン（例えばビニルメチルケトン、メチルィソプ
ロベニルケトンその他）、Ｑーオレフイン（例えばエチ
レン、プロピレンその他）、ピリジン、ビニルェステル
（例えばビニルアセテート、ビニルステアレートその他
）、ビニルおよびビニリデンハライド（例えばビニルお
よびビニリデンクロリドおよびブロミドその他）などと
共役１，３ージェンの共重合体およびブロック共重合体
があげられる。その他の好ましいゴムの群は、７５〜１
０の重量％のブタジエンおよび／またはイソプレン、お
よび２５重量％までのモノビニリデン芳香族炭化水素（
例えばスチレン）および不飽和ニトリル（例えばアクリ
ロニトリル）またはそれらの混合物よりなる群から選ば
れた単量体より本質的になるものである。

特に有利なサブストレートはブタジェンホモ重合体また
は９０〜９５重量％のブタジェンおよび５〜１の重量％
のアクリロニトリルの英重合体である。このジヱンゴム
はゴム単量体の重量基準で約２％までの交叉結合剤を含
有しうる。この交叉結合剤はジェンゴムの交叉結合の形
成に一般に使用される薬剤、例えばばジビニルベンゼン
、ジアリルマレアート、ジアリルフマレート、ジアリル
アジベート、アリルアクリレート、アリルメタクリレー
ト、多価アルコールのジアクリレートおよびジメタクリ
レ−ト例えばエチレングリコールジメタクリレ−トその
他のいずれかでありうる。乳化重合グラフト法において
は、単量体およびゴムサプストレートを適当な乳化剤例
えば脂肪酸石けん、高分子量のアルカリ金属またはアン
モニウム石けん、長鎖脂肪族アミンのアルカリまたはア
ルカリールサルフェートおよびスルホネート、鉱酸塩そ
の他の使用によって水中に乳化せしめられる。特に有利
であることの証明されている乳化剤はオレィン酸アンモ
ニウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリ
ウムおよびその他のナトリウム石けんである。一般に乳
化剤は単量体１０の重合部当り約０．１〜１５重合部の
量で与えられ、そして単量体１部当り約１〜４部の量の
水が与えられる。より大なる希釈が所望される場合には
より大なる比率さえも与えられる。これらすべての当業
者が理解するところである。所望によりゴムサブストレ
ートの乳化重合中で形成される水性ラテックスは追加の
乳化剤、水その他を添加するかまたはその添加ないこ単
量体をグラフト化させる水性溶液を提供しうる。典型的
乳化重合条件は凝拝および好ましくは不活性雰囲気中で
２０〜１００ｑｏ範囲の温度を包含している。

約０．０７〜６．８気圧の圧力を使用することができ、
そして単量体および／または追加の触媒を漸増的または
連続的に反応サイクルのある部分の間にわたって加える
ことができる。重合は好ましくは実質的にすべて（すな
わち９０％以上）の単且体が重合するまで続けられる。
残存単量体およびその他の揮発性成分をラテツクスから
留去する。そして好ましくはこれはそれ以後の処理に対
して準備されている。，ェマルジョンラテックスグラフ
ト粒子の粒子サイズは種うえ、乳化剤濃度、蝿梓、グラ
フト化の前の集塊化によるゴムサィズの変動、凝固技術
その他により変化させうる。

好ましい実塊化（アグロメレーション）工程は米国特許
第３５５８５４１号および同第３５５１３７ぴ号各明細
書に示されている。ゴム粒子サイズはグラフト共重合体
に対する最適グラフト水準に影響を有している。例えば
ある支えられた重量％の小サイズのゴム粒子は大なるサ
イズのゴム粒子の相当重量のものよりもグラフト化のた
めにかなり一層大なる表面積を与える。従ってグラフト
密度はゴム粒子サイズによって変動しうる。一般により
小さいグラフト重合体粒子はより大なるサイズの粒子よ
りも一層高いスーパーストレート／サブストレート比に
耐える。乳化ゴムグラフト共重合体の粒子サイズは本発
明の方法により製造される生成物の光沢および物理的性
質に有意の影響を有している。典型的には、本発明の実
施に使用されるグラフト共重合体の粒子サイズは約０．
０１山程度の小さいものから約１．０〃程度の大なるも
のに、そして好ましくはある生成物に対して所望される
最終的性質に応じて約０．０５〜０．８０山に変化しう
る。本発明の実施に使用するに最も好ましいゴムグラフ
ト共重合体は、グラフト化ゴムに対しては約０．２〜０
．７仏の重量平均粒子サイズを有するグラフト共重合体
である。乳化重合法のためには、ゴム有意の程度の交叉
結合を有しているのが望ましい。グラフト共重合体に関
しては、交叉結合の少くともある程度のものはグラフト
重合法の間に本来的なものでありそしてこれは望ましく
は交叉結合剤の添加または童合条件の制御により補強す
ることができる。分散ゴム相はＡＳＴＭ試験Ｄ−２５６
一５６によりそのアィゾリッド衝撃強度により測定した
ＡＢＳタイプ重合体ポリプレンドの強靭さを上昇させる
。ポリブレンドの衝撃強度は本発明に使用されている。
ポリプレンド中に分散させたゴム重量％と共に上昇する
ことが見出された。衝撃強度はまた分散ゴム粒子のサイ
ズによっても決定される。Ｍ．Ｊ．Ｇｒａｖｅｓ氏らの
「Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｓｉｓｏｆ Ｓｕ広ｉｅｖｅＰ
ｏＷｄｅｒＳ Ｕｓｉｎｇ ａ
Ｃｅｎ口ｊｆｕｇａＩＰｈｏｔｏｓｅｄｉｍｅｎｂｍｅ
ｔｅｒ 」〔「 Ｂｒｉｔｉｓｈ ＣｈｅｍｉｃａｌＥ
ｎｇｉｎｅｅｒｌｎｇ」第９巻第７４２〜７４４頁（１
９６４）〕と題する方法により光沈降計を使用して重量
平均粒子サイズ直径として測定した場合にはへ より大
なる粒子がより高い衝撃強度を与える。型式３０００パ
ーテイクル・サイズ・アナライザー（マーチン・スイー
ッ社製品）が使用される。乳化グラフト法の生成物は、
ゴムラテックスに仕込まれた単量体の一部でグラフト化
されたジェンゴム粒子である。

更に、この単量体はマトリックス相としての前記単量体
のターボリマーを形成している。グラフト化拳量体は、
単量体を水溶性触媒を使用してグラフト化させた場合サ
ブストレートとしてのジェンゴム粒子上にスーパースト
レートを形成する。ゴムサブストレート上にグラフト化
された重合体スーパーストレ−トの量は、サズストレー
ト１００．坊郭当り１０．の重量部程度の少量から１０
０．の邦当りの２５０．碇都または更にそれ以上の多量
まで変動させることができるけれども、好ましいグラフ
ト共重合体は一般には約２０〜２００：１００そして最
も望ましくは約３０〜１５０：１００のスーパーストレ
ートノサブストレート比を有している。

約３０〜１５０：１００以上のグラフト比を使用して種
々の性質の高度に望ましい程度の改善が得られる。その
ような表面またはスーパーストレートグラフト化は押出
し成形の間に溶融コロイド化された場合にマトリックス
相ターボリマー中にゴム粒子を容易に分散せしめる。

更にこのスーパーストレートはマトリックス相との相容
性界面を与えて強級羊および衝撃強度を増大させる。前
記に教示されているように、所望の強鋤性に応じて２〜
５０％の前記ゴムを含有するＡＢＳポリブレンドに関し
ては、ボリブレンド中のゴム部分の量がより大である程
、そのポリブレンドはより強鋤性となる。段階的で仕込
まれた水性ラテックスは約０．０１〜０．５ムのゴム粒
子サイズを有する乳化ジェンゴム粒子を約２０〜６０％
の量で含有している。重合の間に形成されるマトリック
ス重合体相は約５００００〜５０００００の分子量を有
している。グラフト化物のジェンゴム粒子および形成さ
れたマトリックス重合体は、乳化剤を化学量論的に中和
させそして凝固を生ぜしめるに充分な量で使用される無
機塩例えばＭが０４、ＡＩ２（Ｓ０４）３または酸例え
ば酢酸、塩酸または硫酸で凝固させるとによって水性ェ
マルジョンから分離することができる。グラフト化ゴム
粒子およびマトリックス重合体粒子はラテックスの水性
相から分離した凝固クラムを形成する。これは炉過、頭
潟または遠心およびそれに続く洗浄および乾燥によって
容易に除去することができる。開示されているように乳
化重合の間に形成されたマトリックス重合体相は、凝固
体の一部としてゴム粒子と共に凝固して、グラフト化ゴ
ム粒子とマトリックス重合体粒子との新しいポリプレン
ドとしての緊密な混合物を形成する。そのようなブレン
ドの溶触押出成形は、グラフト化ゴム粒子およびマクロ
ゲルをＡＢＳポリプレンドとしてマトリックス相重合体
中に更にコロイド的に分散せしめうる。前記のように、
ターボリマ−およびグラフト化ゴム粒子は重合および／
または分離段階の間に交叉結合して、これまたポＩＪブ
レンド中に分散した大形マクロゲルを形成する。

前記ラテックスから前記グラフト化ゴム粒子および前記
マトリックス相を分離するためのその他の適当な方法は
、グラフト化後に、前記ラテックス中に、前記グラフト
化ゴム粒子と前記マトリックス重合体粒子とを液体単量
体相としての追加の単量体処方中に抽出させるに充分な
量の追加の単量体処方と混合し、そして前記ラテックス
の水性相から前記液体単量体相を煩潟または遠心分離に
より除去することである。

抽出に使用された追加の単量体のラテックス中のグラフ
ト化ゴム粒子およびマトリックス相重合体の重量に対す
る比は、重量基準で約２：１〜５：１でありうる。

使用される単量体の量が多い程、形成される液体単量体
相の粘度はより小さく、そしてより容易にそれはラテッ
クスの水性相から分離される。液体単量体相の改善され
た水分の除去は無機塩または酸をラテックスに加えてグ
ラフト化ゴム粒子およびマトリックス相粒子を脱乳化さ
せ、単量体相中に抽出される粒子に水が吸蔵されないよ
うにすることによって実施しうる。前記液体単量体相を
熱的にかまたは前記単量体に可溶性の触媒を使用して１
００〜１８０午０の温度で完了点まで、または５０〜９
０％変換率まで塊状重合させ、次いで残存単量体の通常
の揮発分除去して、追加のマトリックス相重合体を有す
る新しいポリブレンドを生成させることができる。その
ような塊状重合は溶拝された反応器中でプラグ、フロー
タワーまたはチューブ型反応器において実施することが
できる。米国特許第３７５１０１０号明細書は蝿梓機を
備えた水平の蒸発冷却反応器を開示しているが、これは
そのようなポリブレンド生成のための前記液体単量体相
の塊状重合のために適当である。次の実施例は本発明方
法の例示であり、そしてそれは本発明の範囲の限定を意
図するものではない。

例１ ５０．０％の固体分を含有しそして約７５％のゲル含量
を有するブタジェン／アクリロニトリル共重合体（９３
：７）ラテックス２５０．の部および約１．碇郡の乳化
剤としてのゴムリザーブ石けんに、７０．碇部の水、１
．＄部ゴムリザープ石けんおよび１．碇都の過硫酸カリ
ウムを加えた。

このエマルジョンを損拝しつつ６５午０に加熱し、そし
てそれに約６時間かけて１４０．０部のスチレン、６０
．碇部のアクリロニトリルおよび３．０部のテルピノレ
ンを加えた。

このェマルジョンをその後１時間損拝しつつその温度に
保ち、冷却し、硫酸マグネシウムの添加により凝固させ
、そして次いでその凝固物を洗いそして乾燥させた。得
られたグラフト共重合体は約０．９：１．０のスーパー
ストレート／サブストレート比を有しており、そして約
０．２５一のゴム粒子サイズを有している。このグラフ
ト共重合体の電子顕微鏡写真によれば、これらゴム粒子
は前記単量体処方の重合体の本質的にスーパーストレー
トグラフトコーテイングのみを有しており、その際前記
のグラフト化された粒子は約０．２５ムのサイズを有す
るミクロゲルとして前記マトリックス相中に分散されて
いることが判る。交叉結合マトリックス重合体に結合さ
れた交叉結合され且つ集塊化されたゴム粒子の大なるマ
クロゲルドメィンの可視的証明はなかった。例２〜４ 次の表１に示されているように単量体処方中にブタジェ
ン単量体を使用して例１をくりかえした。

表 Ｉ 館Ｂ‘１｝ ２２％ゴム部分のポリブレンドを与えるス
チレン／アクリロニトリル（７０／３０）重合体を含有
するポリブレンドコロィド。

試験用に３０ミルシートに押出成形された。

｛２） ＰＰＨＭは単量体１０碇部当りの部数または単
量体１００部当りのブタジェンの部数を意味する。

‘３｝ インチノポンド（３０ミルシート）ＩＤ１３／
４インチダート‘４｝ シート光沢（ハンター・グロス
メータ−６００ヘッド）、データから、単量体処方中へ
プタジェン単量体の導入は予期せざることにポリブレン
ドの成形物品の光沢を低下させそして全体的に強鞠性を
増大させて一層高い衝轍強度、破断点伸長および延‘性
破断を与えることが明白である。

例５〜８ 例２〜４および以下に記載のプタジェン単量体と共に異
なったタイプのブタジェンゴムラテツクスを使用して例
１を本質的にくりかえした。

表 □隼６ ｛１）ブタジエン／スチレンゴム（９０／
１０）ポリブタジエン、ブタジヱン／スチレンおよびブ
タジヱンノアクリロニトリル共重合体を含むブタジヱン
ゴムが相当する方法で操作可能であるということは明白
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロ
   ロプレン、ブタジエン／スチレン共重合体ブタジエン／
   アクリロニトリル共重合体およびそれらの混合物よりな
   る群から選ばれたジエンゴムの粒子をその中に分散せし
   めた水性ラテツクスを混合帯域中に仕込むこと、（Ｂ）
   前記ラテツクス中で本質的にスチレン、アクリロニトリ
   ルおよび単量体処方物の１〜１５重量％の量で存在せし
   めたブタジエン単量体より構成される単量体処方物を混
   合すること、（Ｃ）前記ラテツクスの存在下で前記単量
   体を重合せさて前記ジエンゴム粒子を前記単量体の少く
   とも一部でグラフト化させ、その間前記単量体に前記重
   合体のターポリマーマトリツクス相を生成させること、
   （Ｄ）前記マトリツクス重合体相中に分散された前記グ
   ラフト化ゴム粒子を前記ラテツクスからターポリマーポ
   リブレンド（そこでは前記グラフト化ゴム粒子の少くと
   も一部およびそのターポリマーは（Ｃ）および（Ｄ）段
   階の間にポリブレンド中に分散したマグロゲル分画とし
   た結合状態になつておりそしてそのポリブレンドは成形
   物品中で低い表面光沢を有する）として分離すること、
   を特徴とする、ターポリマーポリブレンドの製造方法。 ２ 前記ポリブレンド中に前記ジエンゴム部分が前記ポ
   リブレンド基準で２〜５０重量％量で存在している前記
   特許請求の範囲第１項記載の方法。３ 前記ラテツクス
   が前記ラテツクス基準で２０〜６０重量％量の前記ジエ
   ンゴム粒子を提供している。 前記特許請求の範囲第１項記載の方法。４ 前記単量体
   処方中のスチレンのアクリロニトリル単量体に対する重
   量比が８５：１５〜６０：４０である、前記特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ５ 段階（Ｃ）における前記重合が水溶性触媒を使用し
   て２０〜１００℃において０．７〜７気圧の圧力で実施
   される、前記特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 前記水溶性触媒がアルカリ金属パーカーボネート、
   パーサルフエート、パーボレート、パーアセテートおよ
   び過酸化水素またはそれらの混合物よりなる群から選ば
   れる、前記特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７ 段階（Ｄ）の前記分離が前記水性ラテツクスの凝固
   、それに続く前記グラフト化ジエンゴムおよび前記マト
   リツクス重合体相のポリブレンドの濾過、洗浄および乾
   燥により実施される、前記特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ８ 前記の分離（Ｃ）段階の後で前記ラテツクスを前記
   グラフト化ゴム粒子相および前記マトリツクス相を液体
   単量体相としての前記単量体処方中に抽出するに充分な
   量の追加の単量体処方と混合しそしてそれに続く前記ラ
   テツクスの水性相からの前記液体単量体相の除去により
   実施される、前記特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９ 前記液体単量体相を塊状重合させてポリブレンド中
   に追加のマトリツクス相重合体を生成させる、前記特許
   請求の範囲第８項記載の方法。