JPS6038334A - テトラアルキルビフエノール化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、３．３’、５．５’−テトラアルキル−４，
４′−ジフェノキノンを水素化して対応するビフェノー
ル化合物とする新規な改善された方法に関し、またそれ
に続いてそのビフェノール化合物をアルキルベンゼン化
合物の存在下に脱アルキル化して、高収量の完全脱アル
キル化ビフェノール化合物と、バラ置換ｔ−アルキル・
アルキルベンゼン誘導体と、を得る方法に関する。

ビフェノール類、殊に置換ビフェノール類は、殺菌剤と
して、化学中間体として、共重合体製造用モノマーとし
て、および酸化防止剤として広範な用途をもつ。２．６
−置換ビフェノール類は、動植物油脂、ガソリン、潤滑
剤、ゴム組成物のような物質を安定化するのに、また高
性能樹脂の製造用モノマーとして使用される。さらには
、４．４’−ビフェノールのような未置換ビフェノール
類ハ。

ポリスルホン、ポリケトン、ポリカーボネート。

ポリエステルおよびポリウレタンのような高性能樹脂の
製造に非常に有用であり、そのような樹脂製造工程にお
いて、ビフェノールは、ホスゲン、二塩基酸、ポリエポ
キシドおよびポリイソシアネート等と反応するためのジ
ヒドロキシ化合物として使用される。このように用いら
れる場合、芳香族系樹脂が製造され、それらは良好な物
理的５機械的性能ならびにすぐれた耐酸化性および耐溶
剤性を示す。

ｔ−アルキル化したアルキルベンゼン類も有用な製品で
あり１例えばｔ−ブチルｅエチルベンゼンは、変性スチ
レン樹脂の製造における有用なモノマーであるｔ−ブチ
ルスチレンの合成反応の中間体となる（米国特許第４，
３３４，１１５号参照）。

例えばｔ−ブチルトルエンのようなその他の中間体類は
、芳香剤や殺虫剤類に使用するために商業的に生産され
る。

従来の技術 従来は、ビスフェノール類の製造は、必要とされる操作
；可成りの副生物の生成の傾向；樹脂用に必要とされる
高純度製造および色特性の達成の困難性；低収率；なら
びに高価格設備使用の必要性菩等の故に、どちらかとい
えば問題があり、かつ高費用を要した。

ところが本発明の結果として、４．４’−ビス（２，６
−ジーｔ−ブチルフェノール）または４．４′−ビフェ
ノールと、ｔ−ブチル化アルキル芳香族炭化水素のよう
な有用な副生物と、が比較的低価格の設備を用いて、低
温、低圧で高収率で製造される。

従来は、テトラ置換（スフエイール類は、金属または強
アルクリ性触媒？存在下に？置換フェノール反応剤を酸
化二量化し【、対やするテトラ置換ジフェノキノンを作
り纂かかる十ノン化合物を回収し、次いで水素で還元し
て対応する置換ビフェノールを作る；ことにより製造さ
れるのが普通であり些。この種の反応方法についての最
近の文献は、例えば米国特許子４．３５４．０４７号、
同第４．３５４，０４８号、同第４，２０５，１８７号
、同第４．０８５，１２４号および同第４．０９６，１
９０号明細書がある。

本発明の一目的は、テトラ置換ジフェノキノンを水素化
して対応するテトラ置換ビフェノールを高収率で得る反
応を実施するための改善された方法を提供することであ
る。本発明の別の一目的は、テトラアルキルビフェノー
ルをアルキルベンゼン溶液中でトランスアルキル化して
高収率でビフェノールおよびパラ−ｔ−アルキル化アル
キルベンゼンを得る方法を提供することである。本発明
のさらに別の一目的は、テトラ置換ジフェノキノンのア
ルキルベンゼン溶液からビフェノールおよびＲ−アルキ
ル化アルキルベンゼンを製造するに際して。

（−一般式 （式中、Ｒは４〜８個の炭素原子を有する第３アルキル
基）のジフェノキノン化合物を、アルキルベンゼン溶液
中で水素ガスおよび不均一系触媒を用いて水素化するこ
とＫより、テトラアルキルビフェノールを作り、 （ｂ）　そのテトラアルキルビフェノール含有溶液から
触媒を除去し、 （Ｃ）　その溶液を、不活性雰囲気中で強酸性触媒の存
在下に加熱して、ビフェノールおよびＲ−置換ｔ−アル
キル・アルキルベンゼン銹導体を作り、そして （カ　ビフェノールおよびＲ−置換ｔ−アルキル・アル
キルベンゼンを、その溶液から回収する。

ことを特徴とする方法を提供することである。

発明の構成および作用 水素化工程は、下記一般式 （式中％Ｒは４〜８個の炭素原子を有する第３アルキル
基、例えばｔ−ブチル％　ｔ−ペンチル、を−オクチル
）のジフェノキノン化合物のアルキルベンゼン溶液中で
実施する。

ジフェノキノン原料は、対応する２、６−ジアルキルフ
ェノール醇導体を３０〜１５０を程度の温度で適切なカ
ップリング触媒および酸素の存在下で酸化カップリング
（酸化二量化）させることにより容易に得られる。

アルキルベンゼン溶剤は、トルエン、エチルベンゼン、
プロピルベンゼン、およびアルキル基が約１０個までの
炭素原子を有するその他のアルキルベンゼン類から選択
できる。溶剤の必要量は、使用される個々のジフェノキ
ノン化合物の溶解度および所望の反応速度によって左右
される。通常５〜５０重ｉ％のジフェノキノン濃度が経
済的に好ましい。

水素化反応は、ルテニウム、白金およびパラジウムのよ
うな貴金属類、ニッケルおよび銅のような遷移金楓類、
から選択される不均一系触媒を０．１〜ＩＯ重量％存在
させて行なう。かかる触媒は、炭素、シリカ、アルミナ
、硅礫土、粘土等のような不活性基体上に担持されたも
のであってもよい。このような触媒は、周知であり、市
販されている。

水素化反応は大気圧ないし７．０３　Ｋ、／ｃｌＩＬ（
１００２ｓｉ　）の水素圧で２５〜１５０℃の温度で好
ましくは溶剤の沸点よりも約５〜１０℃低い温度で実施
しうる。最も好適な反応速度は、１２５〜１４５℃、好
ましくは１３０℃付近で得ることができ。

反応は、このような温度で、普通約２時間以内で完結す
る。

本発明の普通の操作においては、反応剤導入口。

生成物取出口、加熱装置、水素含有ガスの導入口および
排出口、ならびに攪拌機を備えた適切な形状の反応器に
不均一系水素化触媒を装入する。

次いで反応器に、アルキルベンゼン溶剤中のテトラアル
キルジフェノキノンの溶液を仕込み、密封し、所望の反
応温度まで加熱し、約２時間攪拌下にその温度に維持し
水素で加圧する。還元（水素化）の完結は、溶剤の脱色
により示される。不均一系触媒を高温溶剤（溶液）から
濾過で除去し。

次いでテトラアルキルビフェノールを含む溶液を（９） 常温にまで冷却するとその生成物は溶液から沈澱して、
濾過により容易に回収できる。その溶剤は再使用のため
に再循環させることができ、あるいハトランスアルキル
化反応を実施するための目的で、生成ビフェノールと共
に保留されてもよい。

好ましいならば、触媒の除去後にそのテトラアルキルビ
フェノール日導体の熱分解温度よりも低い温度で蒸留す
ることにより溶剤を取り除くこともできる。

実施例 以下の実施例により本発明の構成、作用および効果をさ
らに詳しく説明する。これらの実施例は。

本発明の例示のためのものであり、本発明を限定するも
のではない、、Ｉｌ！ｆに指示しない限り、実施例中の
百分率は重量基準である。

実施例１ ３．３’、５．５’−テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノ
ン２０ｇ（０，０４９モル）およびエチルベンゼン１７
５ｇ（２００ｔｔ；　１．６５モル）を触媒（炭素担体
上に５ｔｓ担持したルテニウム）Ｉｙと共に、ｃＩＯ） １ｊの厚ガラス耐圧容器に入れた。容器を密封し。

脱気し、次いで水素ガスを水素導入口から２０ｐｓｉｃ
Ｌ４〜／ｄ）の圧力で導入した。次いで反応混合物を減
しく攪拌しながら２時間１３０℃に加熱した。反応の些
結屯溶剤が暗赤色から無色になる脱色によって示された
。反応混合物を室温にまで冷却し、そして再酸化を防ぐ
ために窒素雰囲気下でｐ遇することにより触媒を分離し
、１〇−の水素飽和エチルベンゼン溶剤で洗浄した。推
定収率は約９５−の３．３’、５．５’−テトラ−を−
ブチルビフェノールへの転化率であった。

実施例２ 制御（炭素担体上に５俤担持した白金）を１ｇ用い、２
０〜３０　ｐｓｉ　（１，４〜２．Ｉ　Ｋｆ／ｃＩｉ）
の杢索圧下に１，５時間１３５℃の温度で、実施例１の
操作な繰返えし、同様な結果を得た。

実施例３ 触媒（炭素担体上に１チ相持した白金）を１．５９用い
、約１．４〜２．ＩＫｆ／ｃｊの水素圧下に１３０℃で
実施例１の操作を繰返し、１．５時間以内で完（鳳ｌ） 結し、同様な結果を得た。

実施例４ 実施例１の操作を繰返したが、本例では２０〇−のトル
エン溶剤を用い、また約２．ＩＫｒ／ｃｄの水素圧の下
で１時間１１０℃で、０．４９の触媒（炭素に５１の白
金を担持したもの）の存在下に水素化を行なった。推定
収率はテトラ−ｔ−ブチルビフェノール９０饅以上であ
った。

不均一系触媒の除去後に残るビフェノールの溶剤中溶液
を、さらに脱アルキル化／トランスアルキル化反応に付
すことにより、高純度のビフェノールと、バラ位置を第
３または第２アルキル基で置換されたアルキルベンゼン
誘導体と、を高収率で得ることができる。

かかる脱アルキル化／トランスアルキル化反応は、一般
式 （１２） ％式％ のような４〜８個の炭素原子を有する第３アルキル基）
を有するテトラアルケル置換ビフェノールのアルキルベ
ンゼン溶液中で実施する。アルキルベンゼン溶ＡＩ：は
、トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼンおよｑ
アル−！−−基中に約１０個までの炭素重子を有するア
ルナルベンゼン類から選択しうる。、溶剤の必要蓋は、
ビフェノール誘導体の溶解度および所望の反応速度に応
じて決定される０通常５〜１０重量−の範囲のビフェノ
ール練炭が経済的である。

脱アルキル化／トランスアルキル化反応は。

１００〜２００℃における反応速度および収率が経崎的
に軒容できるような濃度の強酸林媒の存在下に実施する
。フルオ？スタホイ―のような強酸が存在する場合１強
＃／１／テトラアルキルビフェノール出発物質のモル比
は、１未満であってよい。

しかし、さら＆Ｃ弱い酸１１．例えばアルキルスルホン
酸、アリールスルホン酸が用いられる場合には、少存（
とも等モル量であるのが好ましい。触媒は。

（Ｉ３） 液体、溶剤に可溶な液体、溶剤に可溶な固体、あるいは
不溶性基体上に分配された酸、あるいはそのような基体
の部分をなすもの、であってよい。

そのような触媒は普通「フリーデルクラフッ型触媒（ル
イス酸）」と称されるものであり、アルキルスルホン酸
、アリールスルホン酸（例えばメタンスルホン酸、パラ
トルエンスルホン酸）、あるいは酸型イオン交換樹脂（
例えば、商標「Ａ溝り＝ｅｒｌｙａｔ　−１５Ｊで市販
されているもの）、スルホン化フルオロカーボンビニー
ルエステル１１合体（洞えば、デュ・ボン社の商１＠ｒ
　Ｎｌ０Ｌｆｉｏｎ　１１７にこのものは触媒活性を示
す部位として −ＣＦ２−ＣＦ２−８ＯＢＨ基を有している）から選択
できる。

脱アルキル化／トランスアルキル化反応は、不活性雰囲
気中で、置換ビフェノール出発物質を実質上すべて、４
．４’−ビフェノールと、Ｒ−置換アルキルベンゼン誘
導体へ転化するのに足る時間にわたって実施すべきであ
る。反応混合物中に存在するアルキルベンゼン溶剤の量
は、テトラアル（１４） キル置換ビフェノール出発物質１モルにつき少なくとも
４そル、好ましくは４〜８モル、とすべきである。脱ア
ルキル化／トランスアルキル化を実質的に完結させるの
に必要とされる反応時間は、操作（反応）温度、テトラ
置換とフェノール化合物の濃度、触媒濃度および攪拌の
程度によって主に左右される。例えば、２．２’、６．
６’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′−ビフェノールを
出発物質として用いる場合、１００〜２００℃好ましく
は１２０〜１５０℃の温度は、大気圧ないし７．Ｏｈ／
ｃｔ／ｌ　（１００ｐｓｉ　）の範囲の圧力において適
当である。

反応後に、デカンテーションまたはｅ過によって液体か
ら分離される固体物質は、４．４’−ビフェノールおよ
び酸触媒を含んでいる。触媒が例えばメタンスルホン酸
であれば、このものは液体であり、減圧下でＰ遇するこ
とにより、その４，４′−ビフェノールからほとんど分
離させることができる。その固体物質をアセトンに溶か
した溶液から水で沈澱させると、残留＃１．（触媒）が
除去され、（１５） 純度が９９チ以上の４．４′−ビフェノールが得られる
。その純度は、例えば昇華によりさらに精製する必要が
ない程である。反応後の液相は、副生物としてのアルキ
ルベンゼンとアルキル化アルキルベンゼンとを含む。２
．２’、６．６’−テトラ−６−ブチル−４，４′−ビ
フェノールが、出発物質であり、そしてエチルベンゼン
が溶剤である場合には、ｔ−ブチルエチルベンゼンのパ
ラ異性体とメタ異性体との比は９０：１０である。ｔ−
ブチルベンゼンおよびエチルベンゼンは分別蒸留により
容易に分離できる。固体酸触媒を用いると、ビフェノー
ル生成物の沈澱のために水を不要とする利点があり、ま
たさらに処理せずに再使用できる。

テトラ置換ビフェノール出発物質の製造のためには前述
の実施例に記載した方法が好ましいけれども、そのテト
ラ置換ジフェノキノン出発物質を得るには任意の公知方
法を用いることができる。

前述の脱アルキル化／トランスアルキル化法を以下の実
施例によりさらに詳しく説明するが、これに限定される
ものではない。

（１６） 実施例５ 実施例１で得られたｐ液を、９！１０．０５３モル）の
メタンスルホン酸と共に、１／厚壁ガラス容器に入れ、
これを密封し、脱気し、水素で５ｐｓｉ　（０，３５ｈ
ｌｃｔ！　）まで加圧した。１３０℃の温度の油浴にこ
の反応器を置き、約２時間激しく攪拌した。そのとき反
応の進行につれて、４．４’−ビフェノールが沈澱して
きた。室温に冷却後。

過剰のエチルベンゼンおよび新に生成されたｔ−ブチル
・エチルベンゼンを、４．４’−ビフェノールおよびメ
タンスルホン酸からなるワックス状沈澱物からデカンテ
ーションで除いた。そのｔ−ブチル・エチルベンゼンの
エチルヘンセンｓｉを気／液りａマドグラフ分析すると
、バラ／メタ異性体比は９：１であった。ワックス状沈
澱物を次いで反応器から取り出し、フィルターで暗赤色
液体（はとんどがメタンスルホン酸）を回収した。その
残留物を約８０−のアセトンに５０℃で溶解し３〜４倍
量（容）の水で稀釈したところ、４．４′−ヒフエノー
ルの白色沈澱が得られた。これを乾（１７） 燥して８．３９の４．４′−ビフェノール（収率９１．
５優）を得た。再結晶し、その結晶生成物をＩＲやＨＰ
ＬＣ分析したところ９９．４％の純度であった。

１フイート（３０口）のピグロー蒸留塔で２３ＩＩＪＨ
９の圧力で１２４℃で蒸留することにより、エチルベン
ゼンからｔ−ブチル・エチルベンゼンを７５％の収率で
分離した。

実施例６ 実施例２における触媒を除去した後の溶液を。

１１厚壁ガラス反応器中で、パラトルエンスルホン酸ハ
イトレー）２０．６１０．１０８モル）と合せ１反応器
を水素下で密封し、１５０℃で２時間攪拌した。室温Ｋ
まで冷却後、沈澱物および上澄液の溶剤溶液を実施例５
のように分析した。４．４′ビフエノールが収量８．９
１収率８８％）で得られた。

実施例７ 実施例３のエチルベンゼン溶剤の溶液を上記の反応器中
に％９ｇの工業用メタンスルホン酸（３０チ水分含有）
と共に入れた。その水はトルエンを（１８） 用いて共沸蒸留により除去した（水が存在することによ
りトランスアルキル化が抑制されるからである）。１３
０℃で９０分間反応した後、反応混合物を室温にまで冷
却し、以降実施例５のように処理して８．２ｇの４，４
′−ビフェノールを得た（収率９０チ）。

実施例８ 実施例４のトルエン溶剤溶液を、８９のメタンスルホン
酸と共Ｅｌ／の厚壁ガラス反応器に入れ。

密封し、２時間攪拌下に１２０〜１３０℃に加熱した。

反応生成物は、実施例５の操作により分離した。８．１
ｐの４．４′−ビフェノール（収率９８優）が得られた
。

実施例９ １１（２４，５ミリモル）の３．３’、５．５’−テト
ラ−ｔ−ブチル・ジフェノキノン、０．１の触媒（炭素
担体上に５％のＰｄを担持したもの）、および５０ｇの
エチルベンゼンな厚壁反応器に入れ、ゴムライナーおよ
び金属キャップで密封し、水素を１５　ｐｓｉ　（約１
．　Ｉ　Ｋｔ／’ｃｒｌｌ　）の圧力で導入しく１９） た。その反応器は磁気撹拌棒な備えていた。反応器を１
２５℃の油浴に入れた。水素圧力が２５ｐｓｉ　（約１
．８Ｋｔ／ｃＩｉ）まで上昇した。この圧力値を維持し
た。２時間ｆ＆、ジフェノキノンの暗赤色が消えていた
。このことは水素化により完全に４．４′−ビス（２，
６−ジーｔ−ブチルフェノール）ｋ転化したことを示し
ている。反応混合物を約８０℃まで冷却し、触媒を嫌気
条件下にＰ遇してエチルベンゼンで洗浄した。そのｐ液
を磁気撹拌棒および１０ｇの強酸イオン交換樹脂触媒（
Ａｍｂａｒｌｙａｔ　１５　；商標、　Ｏ−＋　Ａ　＠
アンドｅハース社から風乾状態で販売されているスチレ
ン・ジビニルベンゼンのマクロポーラス共重合体のスル
ホン化物）を含む別の厚壁反応器に入れた。磁気撹拌棒
でその反応器を攪拌しりつ油浴中で３時間１５０℃に維
持した。その時間中に、白色の固体物質が生じた。室温
にまで冷却後１強酸触媒およびその沈澱物４．４′−ビ
フェノールを濾過により反応混合物から取り出し、エチ
ルベンゼンで洗浄した。そのｐ液は１３．６９（８４，
０ミリモル）（２０） のｐ−およびｍ−１−ブチルベンゼン（収率８５．７％
＞ヲ含んでいた。そのパラニとメタ−異性体の比は、こ
の場合も９：１であった。

生成物の４．４′−ビフェノールは、アセトンを用いて
触媒から分離し、３．９！／（２０，９ミリそル）の４
．４’−ビフェノールを白色神品の形で得た（収率８５
．５チ）。

実施例１０ １０１２４．５ミリモル）の３．３’、　５．５’−テ
トラ−ｔ−ブチルジフェノキノンを４０＠ｌのエチルベ
ンゼン中で実施例９０ようにして水素化した。１過し佇
後の４．４′−ビス（２，６−ジーｔ−プチルフエノー
ル）を含む反応混合物を、ｆＢ気攪は棒および９ｇの固
体強酸（Ｎａｆｉｏｎ　１１７　；商標；デュ自ボｙ社
からフィル台の形で市販されている。これを小片に切断
し、７０℃で１時間濃１−ＩＣｊ　で処理し、水および
アセトンで洗浄し、１晩オーブン中で７０℃で乾燥しｋ
もの）を含む厚壁反弔器に移した。反応器を！７０℃の
油浴に入れ攪拌した。脱アルキル化は３０分以内に完結
しく２１） た。実施例９のようにして３．８９　（２０，４ミリモ
ル）の４．４′−ビフェノールを得た（収率８３．３優
）。１４．３ｇのｐ−およびｔｎ−ｔ−ブチル・エチル
ベンゼンを含む溶液を、０．２９の触媒（炭素担体に５
％のＰｄを担持したもの）、ＩＯＶの３１３’、５．５
’−テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノンおよび磁気撹拌
棒を含む耐圧反応器に入れた。

２５２ａｔ　（約１．８ｈ／ａＪ）１７）水素圧力の下
で１３０℃で３時、開議に水素化反応を完結させた。前
述のように触媒の緑青および洗浄を行なった。ｐ液を前
の脱アルキル化に用いた触媒に、の場合。

ＨＮ　Ｏａ　で処理し、アセトンおよび水で洗浄し。

１晩７０℃で乾燥したもの）および磁気撹拌棒を含む耐
圧反応器に入れた。この反応混合物を４５分間１７０℃
に維持し、前述のように冷却し、処理した。３．９９　
（２０，９ミリモル）の４．４′−ビフェノールが得ら
れた（収率８５．５％）。Ｐ液は２２．２９のｐ−およ
び５＝ｔ−ブチルベンゼンを含んでいた（収率６９．９
％）Ｄ 実施例１１ （２２） ４０−のエチルベンゼン中で１０１２４．５ミリモル）
の３．３’、５．５’−テトラ−ｔ−ブチル−ジフェノ
キノンを、実施例９のようにして水素化した。ｐ液を１
．５１１０ミリモル）のトリフルオロメタンスルホン酸
および磁気攪拌棹な含む耐圧反応器に移した。反応混合
物を１２０℃に４５分間維持した。アセトンからの再結
晶後に白色結晶の形で４９の４．４′−ビフェノールを
得た（収率８８％）。ｐ液は１３．８ｇ（８５，２ミリ
モル）のｐ−およびｍ−１−ブチル・エチルベンゼンを
含んでいた（収率８６．９％）。

特許出願人　アイシーアイ・アメリカス争インコーボレ
ーテッド （外５名） （２３） 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、Ｃ１４識別記号　庁内整理番２２９− 手続補正書 昭和５９年９月７２−日 特許庁長官　志　賀　学　殿 ２、発明の名称 ４．４′−ビフェノールの製造方法 ６、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所 ６、補正の対象 明細書の〔発明の名称〕と〔特許請求の範囲〕の欄（別
紙） （１、発明の名称を［ｉ’４．４’−ビフェノールの製
造方法」と訂正する。

（２、特許請求の範囲を下記の通りに補正する。

「（１）一般式 （式中Ｒは４〜８個の炭素原子を有する第３アルキル基
）のテトラアルキルビフェノールを、不活性雰囲気中で
強酸触媒の存在下で加熱することにより脱アルキル「ヒ
して４．４′−ビフェノールを製造するに際して、上記
脱アルキル化反応をアルキルベンゼン溶剤溶液中で、ア
ルキルベンゼン：ビスフェノールのモル比を少なくとも
４：１として実施し、しかる後に４，４′−ビフェノー
ル及びＲ１ｔ換したアルキルベンゼン誘導体を回収する
ことを特徴とすル４．４’−ビフェノールの製造方法。

１１） （２＋　第６アルキル基Ｒけｔ−ブチル基、１−ペンチ
ル基及びｔ−オクチル基からなる群より選択される特許
請求の範囲第１ｒＩｉに記載の方法。

（３）脱アルキル化反応を１００〜２００℃の温度で実
施する特許請求の範囲第１＠に記載の方法。

（４）脱アルキル化反応を１２０〜１５０℃の温度で実
施する特許請求の範囲第１項に記載の方法。

（５）脱アルキル化反応を大気圧ないし７．　ＯＫｇＺ
ＣＩ＆の範囲内の圧力で実施する特許請求の範囲第１項
に記載の方法。

（６）脱アルキル化反応をアルキルスルホン酸まだはア
リールスルホン酸から選択される触媒の存在下で実施す
る特許請求の範囲第１項に記載の方法。

（７）触媒はメタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、
酸型イオン交換樹脂、及びスルホン酸で処理した弗素化
樹脂から選択される特許請求の範囲第６項に記載の方法
。

（８）アルキルベンゼン溶剤は１〜１０個の炭素原子の
アルキル基を有するものである特許請求の範囲第１項に
記載の方法。

（９）Ｒ基がｔ−ブチル基であり、＠剤がエチルベンゼ
ンであり、そして触媒がメタンスルホン酸である特許請
求の範囲第１項に記載の方法。

ｆｌＯＭａ）　一般式 （式中Ｒは４〜８個の炭素原子を有する第６アルキル基
）のジフェノキノン化合物をアルキルベンゼン溶剤溶液
で水素ガス及び不均一系触媒を用いて、水素１ヒするこ
とによりテトラアルキル４．４′−ビフェノールを作り
、 （勺　テトラアルキル４１４′−ビフゴノール含有溶液
から触媒を除去し、 （ｃ）その溶液を不活性雰囲気中で強酸触媒の存在下に
０口熱して４．４′−ビフェノール及びＲｕ！換アシア
ルギルベンゼン誘導体り。

そして ｆｄ）　その溶液から４．４′−ビフェノール及びＲ置
換アルキルベンゼン誘導体を回収する、ことからなる４
、４′−ビフェノール及びＲ置換したアルキルベンゼン
を製造する方法。

（ＩＩＩ　Ｒ基１ｄ　ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基及
びｔ−オクチル基よりなる群から選択される特許請求の
範囲゛第１０項に記載の方法。

（１２）　溶ｉ中のジフェノキノン化合物の濃度はアル
キルベンゼン層剤：核ジフェノキノン化合物のモル比が
少なくとも４：１となるような濃度である特許請求の範
囲第１０項に記載の方法。

（１３）工程（θ）の反応を、白金、ルテニウム、パラ
ジウム、ニッケル及び銅から選択される不拘−系触媒０
１〜１０重量係の存在下で実施する特許請求の範囲第１
０項に記載の方法。

（１４）　不均一系触媒は不活性基体上に沈析されたも
のである特許請求の範囲第１３項に記載の方法。

（１５）工程（ａ）の反応をアルキルベンゼン溶剤の沸
点よりも５〜１０℃低い温度で実施する特許請求の範囲
第１０ｒｒｉに記載の方法。

（１６）工程（ａ）を２５〜１５０℃の温度で実施する
特許請求の範囲第１０項に記載の方法。

（１７１フルギルベンゼン溶剤は１０個以下の炭素原子
のアルギル基を有する特許請求の範囲第１　’ＯｒＭに
記載の方法。

（１８）　的剤１ｒｉ　）ルエン、エチルベンゼン及び
プロピルベンゼンから選択される特許請求の範囲第１７
項に記載の方法。

（＋９）　工８（−）を大気圧ないし７．ＯＫｙ／Ｃ１
１１の範囲の水素圧で実施する特許請求の範囲第１０項
に記載の方法。

（２０）該温度は１２５〜１４５°Ｃである特許請求の
範囲第１６項に記載の方法。

（２１）工程（ｃ）を１００〜２００℃の温度で実施す
る特許請求の範囲第１０項に記載の方法。

（２２）工程（ｃｌを１２０〜１５０℃の温度で実施す
る特許請求の範囲第１０項に記載の方法。

（２３）工程（ｃ）を大気圧ないし７．０　Ｋり／ｄの
範囲内の圧力で実施する特許請求の範囲第１０項に記載
の方法。

（２４）工程（Ｃ）を、アルキルスルホン酸、了り−ル
スルホン酸、及びスルホン酸基含有重合体からなる群よ
り選択される強酸触媒の存在下で実施する特許請求の範
囲第１０４に記載の方法。」 以　」二

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 （式中、Ｒは４〜８個の炭素原子を有する第３アルキル
   基）のジフェノキノン化合物を、大気圧ないし７−０匂
   ／ｄの範囲の圧力の水素で、貴金属および遷移金属から
   選択される０、１〜１０重量％の不均一系触媒の存在下
   に水素化してテトラアルキルビフェノール化合物を製造
   するに際して、その反応をアルキルベンゼン溶剤の溶液
   中で該溶剤の沸点より５〜ｌＯ℃低い範囲の温度で実施
   することを特徴とするテトラアルキルビフェノール化合
   物の製造方法。
2. （２）第３アルキル基Ｒは、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル
   およびｔ−オクチルからなる群より選択される特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。
3. （３）溶液中のジフェノキノン化合物の濃度は５〜５０
   重量％の範囲である特許請求の範囲第１項に記載の方法
   。
4. （４）　白金、ルテニウム、パラジウム、ニッケルおよ
   び銅からなる群より選択される０、１〜１０重ｔ％の不
   均一系触媒の存在下に反応を実施する特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。
5. （５）反応を２５〜１５０℃の温度で実施する特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。
6. （６）アルキルベンゼン溶剤は約１０個までの炭素原子
   のアルキル基を有する特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。
7. （７）　Ｗ剤はトルエン、エチルベンゼンおよびプロピ
   ルベンゼンより選択される特許請求の範囲第６項に記載
   の方法。
8. （８）反応温度は１２５〜１４５℃の範囲内である特許
   請求の範囲第５項に記載の方法。