JPS6038372A - Manufacture of sulfonylurea - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次式■:
T−5Q、−NH2
(式中、Tは後記式I中で定義する意味を表わす)で表
わされるスルフォンアミドを塩基の存在下で炭酸ジフェ
ニルと反応させ、次式m:(式中、Tは後記式■中で定
義する意味を表わし、Me はナトリウムもしくはカリ
ウムもしくは第3アミンの陽イオンを表わす)で表わさ
レルフェニルカルバメートの塩を形成し、この塩を次式
■a:
〔式中、Tは後記式I中で定義する意味を表わす〕で表
わされる遊離のフェニルカルバメートに転化し、そして
これをさらに次式■:〔式中、R1及びR2は後記式1
中で定義する意味を表わす〕で表わされるアミンと反応
させることからなり、式■のスルフォンアミドを中性溶
媒中、湿気を排除した状態で口ないし60℃で炭酸ジフ
ェニルと反応させ、その後中間体を単離せずに、続いて
無水の酸を添加することによって、生成したフェニルカ
ルバメートの塩から式111aのフェニルカルバメート
を遊離し、そして最後にこれを式■のアミンと20ない
し150℃で反応させて式Iのスルホニル尿素に転化す
ることを特徴とする次式■:
9
T−5ow−NH−CO−N −R+ (412
〔式中、
R1は水素原子もしくは炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基を表わし、
R,は次式
で表わされる基を表わし、
Eは=N−もしくは−CH−を表わし、R3は炭素原子
数1ないし4のアルキル基、炭素原子数1ないし4のア
ルコキシ基もしくは)・ロゲン原子を表わし、
R4は炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数
3ないし6のシクロアルキル基、炭素原子?1ないし4
のアルコキシ基、ノ・ロゲン原子、炭素原子数1ないし
40了ルコキシー炭素原子数1ないし4のアルキル基、
炭素原子数1ないし4のハロアルキル基もしくは炭素原
子数1ないし4のハロアルコキシ基を表ワシ、R5は水
素原子もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル基を表
わし、
Tは次式:
で表わされる置換されたフェニル基を表わし、Yは水素
原子もしくはハロゲン原子を表わし、Xは水素原子、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基、炭素原子数1ないし4のハロアルキル基、炭素原
子数2ないし4のアルケニル基、炭素原子数2ないし4
のハロアルケニル基、炭素原子数2万いし4のアルキニ
ル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、炭素原子
数1ないし4のハロアルコキシ基、炭素原子数1な込し
4のアルコキシ−炭素原子数1カいし4のアルコキシ基
、炭素原子数1ないし4のアルキルチオ基、炭素原子数
1ないし4のアルキルスルフィニル基、炭素原子数1な
いし4のアルキルスルフォニル基、炭素原子数1ないし
4のハロアルキルチオ基、炭素原子数1ないし4のアル
キルスルフォニルオキシ基、フェニル基、未置換のフェ
ニルスルフォニルオキシ基もしくは炭素原子数1ないし
4のアルキル基でモノもしくは多置換されたフェニルス
ルフォニルオキシ基、または炭素原子数1ないし4のジ
アルキルスルファモイル基を表わし、そして
Aは3原子もしくは4原子からなり、1個ないし2個の
へテロ原子を含む未置換もしくは置換された橋の構成員
であり、これを結合している炭素原子と一緒になって5
員もしくは6員の非芳香族複素環を形成し、2つの酸素
原子は少なくとも1つの炭素原子によってわけられてお
り、酸素原子と硫黄原子は硫黄原子が一8O−もしくは
−5O2−基として存在する場合にのみ互いに結合する
。〕で表わされるスルフォニル尿素の製造方法に関する
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a method for converting a sulfonamide represented by the following formula (1): T-5Q, -NH2 (wherein T represents the meaning defined in formula I below) into diphenyl carbonate in the presence of a base. to form a salt of lerphenyl carbamate represented by the following formula m: (wherein T represents the meaning defined in the formula ① below, and Me represents a cation of sodium or potassium or a tertiary amine). , this salt is converted into a free phenyl carbamate represented by the following formula ■a: [wherein T represents the meaning defined in formula I below], and this is further converted to the free phenyl carbamate represented by the following formula ■: [wherein R1 and R2 is the formula 1 below
The sulfonamide of formula (2) is reacted with diphenyl carbonate in a neutral solvent at 60°C with exclusion of moisture, and then the intermediate is reacted with an amine represented by The phenyl carbamate of formula 111a is liberated from the salt of the formed phenyl carbamate by subsequent addition of anhydrous acid without isolating the phenyl carbamate of formula 111a, and finally it is reacted with an amine of formula 1 at 20 to 150°C. 9 T-5ow-NH-CO-N-R+ (412 [wherein, R1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms] , R represents a group represented by the following formula, E represents =N- or -CH-, R3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or・Represents a rogene atom, and R4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, or a carbon atom? 1 to 4
an alkoxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a C 1 to 40 alkoxy group,
represents a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, R5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and T is a substituent represented by the following formula: Y represents a hydrogen atom or a halogen atom, X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a carbon atom Alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, 2 to 4 carbon atoms
a haloalkenyl group having 20,000 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 20,000 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; Alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, alkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkylthio having 1 to 4 carbon atoms group, an alkylsulfonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, an unsubstituted phenylsulfonyloxy group or a phenylsulfonyloxy group mono- or polysubstituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenylsulfonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms; represents 1 to 4 dialkylsulfamoyl groups, and A is a member of an unsubstituted or substituted bridge consisting of 3 or 4 atoms and containing 1 to 2 heteroatoms, which is bonded to Together with the carbon atoms that are 5
The two oxygen atoms are separated by at least one carbon atom, and the oxygen and sulfur atoms are present as a 18O- or -5O2- group. Combine with each other only if. ] The present invention relates to a method for producing a sulfonylurea represented by the following.
式■のスルフォニル尿素は優れた除草作用を示し、それ
故に除草性組成物として有利に使用することができる。The sulfonylurea of formula (2) exhibits excellent herbicidal activity and can therefore be advantageously used as a herbicidal composition.
式Iのスルフォニル尿素及びその製造方法及び使用法は
例えば、合衆国特許第4,124405号、第4.16
9.719号及び第4.25B、621号明細書、欧州
特許出願歯83810005.5号及び南アフリカ特許
第4874/81号明細書に記載されている。Sulfonylureas of formula I and methods of making and using them are described, for example, in U.S. Pat. No. 4,124,405, 4.16.
9.719 and 4.25B, 621, European Patent Application No. 83810005.5 and South African Patent No. 4874/81.
p−)ルエンスルフォニルフチル尿素がp−トルエンス
ルフォニルフェニルカルバメート及びブチルアミンから
製造できることは公知である。〔日本国特許出願第33
−154B4号、 C,A。It is known that p-)toluenesulfonylphthylurea can be prepared from p-toluenesulfonylphenyl carbamate and butylamine. [Japanese Patent Application No. 33
-154B4, C,A.
1962/I 7218g )
4た、p−)ルエンスルフォンアミドのナトリウム塩及
び炭酸ジフェニルから、1)−1’ルエンスルフオニル
フエニル力ルバメートのナトリウム塩を生成し、それか
らN−p−)ルエンスルフォニルフェニル力ルバメート
を遊離シ、酸を添加して単離することも公知である。〔
日本国特許出願第33−13483号、 C,A、19
62/ l7218 f )
前記の製造方法では加水分解しやすいスルホニルフェニ
ルカルバメートを中間体として厄介な方法(エーテル抽
出)で水の存在下で単離する。フェニル−p−)ルエン
スルフオニルカルバメートの収率は理論値のわずか50
チである。1962/I 7218g) From the sodium salt of p-) toluenesulfonamide and diphenyl carbonate, 1) to form the sodium salt of -1'-ruenesulfonyl phenyl rubamate, from which N-p-) toluenesulfonyl It is also known to isolate phenyl rubamate in its free form by adding acid. [
Japanese Patent Application No. 33-13483, C, A, 19
62/l7218f) In the process described, the hydrolyzable sulfonylphenyl carbamate is isolated as an intermediate in the presence of water in a cumbersome process (ether extraction). The yield of phenyl-p-)luenesulfonyl carbamate is only 50% of the theoretical value.
It is Chi.
最終生成物である1−(p−トルエンスルフオ=ル1−
3−ブチル尿素の収率は、使用したp−トルエンスルフ
ォンアミドに対する理論値の47係である。この方法を
用いた式■のスルフォニル尿素の製造方法は上記の欠点
の為に商業的には有利では彦い。The final product 1-(p-toluenesulfur 1-
The yield of 3-butyl urea is 47 times the theoretical value based on the p-toluenesulfonamide used. The method for producing the sulfonylurea of formula (1) using this method is not commercially advantageous due to the above-mentioned drawbacks.
本発明の方法によると好ましくは次式11a :〔式中
、Xは前記で定義した意味を表わす。〕で表わされるス
ルフォンアミドが用いられる。According to the method of the invention, preferably the following formula 11a: [wherein X represents the meaning defined above]. ] is used.
本発明の製造方法を行なう為に適する出発物質としての
式■のスルフォンアミドを下記に示す。Sulfonamides of formula (1) as starting materials suitable for carrying out the production process of the present invention are shown below.
2−フッしオロベンゼンスルフオンアミト、2−クロロ
ベンゼンスルフォンアミド、2−ニトロベンゼンスルフ
ォンアミド、2−)チルベンゼンスルフォンアミド、2
−トリフッ財ロメチルベンゼンスルフオンアミ ド 、
2−メトキシベンゼンスルフォンアミド、2−ジフルオ
ロメトキシベンゼンスルフォンアミド、
2− (2’−クロロエトキシ)−ベンゼンスルフォン
アミド、
2− (2’−メトキシエトキシ)−ベンゼンスルフォ
ンアミド、
2−n−7”ロビルチオベンゼンスルフオンアミ ド
、
2−メチルスルフォニルベンゼンスルフォンアミド、
2− n −フロビルスルフォニルベンゼンスルフォン
アミド、
2−メfルスルフオニルオキシペンジルスルフォンアだ
ド、
2−n−プロピルスルフォニルオキシベンゼンスルフォ
ンアミド、
2−ジメチルスルファモイルベンゼンスルフォンアミド
、及び
2.5−ジヒドロベンゾフラノ−7−イルスルフォンア
ミド
使用する式■のアリールスルフォンアミドでYが水素原
子を表わす場合、本発明の方法により好ましいとされる
式■のアミンを下記に示す:2−アミノー4−メチルー
6−メドキシーS−トリアジン、
2−アミノ−4−メチル−6−メドキシビリミジン、
2−アミノ−4−メチル−6−ジフノしオロメトキシビ
リミジン、
2−アミノ−4,6−シメトキシビリミジン、2−アミ
ノ−4,6−シメトキシーS−ドリアジン、
2−アミノ−4,6−シメチルビリミジン、2−アミノ
−4−メトキシ−6−エトキシーs−)リアジン、
2−アミノ−4−ジメチルアミノ−6−メドキシーs−
)リアジ/、
2−アミノ−4−シクロプロピル−6−メトキシ−5−
)リアジン、
2−アミノ−4−メトキシ−6−メドキシメチルビリミ
ジン、
2−アミノ−4−メトキシ−6−クロロピリミジン、
2−アミノ−4−メトキシ−6−クロaメチルピリミジ
ン、
5−アミノ−1,5−ジメチル−1,2,4−トリアゾ
ール、及び
3−アミノ−5−メトキシ−1−メチル−1゜2.4−
トリアゾール。2-fluorobenzenesulfonamide, 2-chlorobenzenesulfonamide, 2-nitrobenzenesulfonamide, 2-) tilbenzenesulfonamide, 2
-Trifluoromethylbenzenesulfonamide, 2-methoxybenzenesulfonamide, 2-difluoromethoxybenzenesulfonamide, 2- (2'-chloroethoxy)-benzenesulfonamide, 2- (2'-methoxyethoxy)- Benzene sulfonamide, 2-n-7” lovirthiobenzene sulfonamide
, 2-methylsulfonylbenzenesulfonamide, 2-n-furobylsulfonylbenzenesulfonamide, 2-methylsulfonyloxypendylsulfonamide, 2-n-propylsulfonyloxybenzenesulfonamide, 2-dimethylsulfonamide Famoylbenzenesulfonamide and 2,5-dihydrobenzofurano-7-ylsulfonamide When Y represents a hydrogen atom in the arylsulfonamide of formula (1) used, the amine of formula (1) preferred by the method of the present invention are shown below: 2-amino-4-methyl-6-medoxy S-triazine, 2-amino-4-methyl-6-medoxypyrimidine, 2-amino-4-methyl-6-difno-olomethoxypyrimidine, 2-amino-4,6-simethoxypyrimidine, 2-amino-4,6-simethoxy-S-doriazine, 2-amino-4,6-simethylpyrimidine, 2-amino-4-methoxy-6-ethoxy s-) riazine, 2-amino-4-dimethylamino-6-medoxy s-
) riazi/, 2-amino-4-cyclopropyl-6-methoxy-5-
) riazine, 2-amino-4-methoxy-6-medoxymethylpyrimidine, 2-amino-4-methoxy-6-chloropyrimidine, 2-amino-4-methoxy-6-chloroamethylpyrimidine, 5-amino -1,5-dimethyl-1,2,4-triazole, and 3-amino-5-methoxy-1-methyl-1°2.4-
Triazole.
本発明による方法を実施するにあたっていくつかの変法
が可能である。第1の変法によると、まず式■のスルフ
ォンアミドを等量の塩基と反応させ、例えばナトリウム
塩もしくはカリウム塩の様なアルカリ金属塩または適当
な第三アミンの塩に転化する。合成反応の第2段階で、
得られた塩を最終的に中性溶媒中で湿気を排除して溶液
もしくは懸濁液の形にする。Several variants are possible in carrying out the method according to the invention. According to a first variant, the sulfonamide of formula (1) is first reacted with an equal amount of base and converted into an alkali metal salt, such as a sodium or potassium salt, or a salt of a suitable tertiary amine. In the second step of the synthesis reaction,
The resulting salt is finally formed into a solution or suspension in a neutral solvent with exclusion of moisture.
本発明の製造方法による続いての反応は水の不存在下で
中性溶媒中で行なう。The subsequent reactions according to the process of the invention are carried out in a neutral solvent in the absence of water.
適する中性溶媒は例えばアセトニトリル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、1.2−ジメトキシエタン、ジメ
チルホルム了ミド、N、N−2メチルアセトアミドもし
くはN−メチルピロリドンもしくはこれらの耐媒相互の
混合物である。Suitable neutral solvents are, for example, acetonitrile, tetrahydrofuran, dioxane, 1,2-dimethoxyethane, dimethylformamide, N,N-2 methylacetamide or N-methylpyrrolidone or mixtures of these solvents.
溶媒として特に適するのはアセトニトリルである。Particularly suitable as solvent is acetonitrile.
式Hのスルフォンアミドをその塩に転化する為に可能な
いくつかの方法がある。There are several methods possible for converting the sulfonamide of formula H into its salt.
アルカリ金属塩を作る為には、まず式■のスルフォンア
ミドを溶媒(例えばアルコール)中でアルカリ金属水酸
化物と反応させる。これに第2の溶媒、例えばトルエン
を添加し、溶媒を留去した後アルカリ金属塩を乾燥残留
物の形態で得ることができる。所望によむ1続いてこれ
を真空中で乾燥してもよい。To prepare an alkali metal salt, first the sulfonamide of formula (2) is reacted with an alkali metal hydroxide in a solvent (eg alcohol). A second solvent, for example toluene, can be added to this and, after distilling off the solvent, the alkali metal salt can be obtained in the form of a dry residue. If desired, this may then be dried in vacuo.
適するアルカリ金属水酸化物は水酸化す) IIウム及
び水酸化カリウムである。水酸化カリウムがアルカリ金
属水酸化物として好ましい。Suitable alkali metal hydroxides are II hydroxide and potassium hydroxide. Potassium hydroxide is preferred as the alkali metal hydroxide.
式■のスルフォンアミドのナトリウムもしくはカリウム
塩は類似の方法として遊離の式■のスルフォンアミドを
アルコール溶液中でナトリウムアルコラードもしくはカ
リウムアルコラードと反応させることによっても得られ
る。得られた弐〇のスルフォンアミドのアルカリ金属塩
は所望により乾燥した後、中性溶媒中に懸濁する。The sodium or potassium salts of sulfonamides of formula (1) can be obtained in a similar manner by reacting free sulfonamides of formula (1) with sodium or potassium alcoholades in alcoholic solution. The obtained alkali metal salt of sulfonamide No.2 is dried if desired, and then suspended in a neutral solvent.
式■のスルフォンアミドの第三アンモニウム塩はスルフ
ォンアミドと適する第三アミンを中性溶媒中で当量ずつ
混合することによって無水溶液として製造され、さらに
これをそのまま使用できる。The tertiary ammonium salt of the sulfonamide of formula (1) is prepared as an anhydrous solution by mixing equivalent amounts of the sulfonamide and the appropriate tertiary amine in a neutral solvent, and can be used as such.
スルフォンアミドと塩を形成させる為には第三アミンは
さらに充分な塩基性をもっている必要がある。塩の形成
に適する第三アミンは例えは1.8−ジアザビシクロ(
5,4,0)−ウンデセ−7−エンもしくは1.5−ジ
アザビシクロ(4,5,O)ラネー5−エンである。こ
れらの塩形成第三アミンは市販されているものを入手で
き、反応後に回収できる。The tertiary amine must also have sufficient basicity in order to form a salt with the sulfonamide. Tertiary amines suitable for salt formation are, for example, 1,8-diazabicyclo(
5,4,0)-undec-7-ene or 1,5-diazabicyclo(4,5,O)raney-5-ene. These salt-forming tertiary amines are commercially available and can be recovered after the reaction.
この様にして得られたスルフォンアミドのアルカリ金属
塩もしくは第三アンモニウム塩の懸濁液もしくは溶液は
本発明の方法により、様々な方法で対応するスルフォニ
ル尿素に転化することができる。1つの反応容器中で行
なうことができる好ましい方法によれば、中性溶媒中に
懸濁もしくは溶解した塩を当量の炭酸ジフェニルと混合
し、その混合物をスルフォカルバメート塩が生じるだめ
の所望の反応時間として1ないし12時間、口ないし3
0℃で攪拌する。スルフォカルバメートの総量は適する
当量の無水の酸、例えばメタンスルフォン酸もしくは塩
化水素を添加し、所望により口ないし30℃で溶解する
ことにより該スルフォ力ルバメート塩から遊離する。メ
タンスルフォン酸が無水の酸として好ましい。アセトニ
トリルに溶解した塩化水素を用いることも同様に好まし
い。得られたスルフォカルバメート溶液を当量の複素環
式アミンと、反応混合物の温度を最初に20℃から溶媒
の沸点温度まで(しかし最高150℃まで)上げて反応
させスルフォニル尿素を得る。酸と複素環式アミンは同
時に加えることもできる。The suspensions or solutions of alkali metal or tertiary ammonium salts of sulfonamides obtained in this way can be converted into the corresponding sulfonylureas in various ways according to the process of the invention. According to a preferred method, which can be carried out in one reaction vessel, the salt suspended or dissolved in a neutral solvent is mixed with an equivalent amount of diphenyl carbonate and the mixture is subjected to the desired reaction to form the sulfocarbamate salt. 1 to 12 hours, 3 to 3 hours
Stir at 0°C. The total amount of sulfocarbamate is liberated from the sulfocarbamate salt by adding a suitable equivalent of an anhydrous acid such as methanesulfonic acid or hydrogen chloride and dissolving, if desired, at 30°C. Methanesulfonic acid is preferred as the acid anhydride. Preference is likewise given to using hydrogen chloride dissolved in acetonitrile. The resulting sulfocarbamate solution is reacted with an equivalent amount of a heterocyclic amine, raising the temperature of the reaction mixture initially from 20° C. to the boiling temperature of the solvent (but up to 150° C.) to yield the sulfonylurea. The acid and heterocyclic amine can also be added at the same time.
もう1つの方法では、複素環式アミンを別の容器の中性
溶媒中で酸を添加することによって対応する塩に転化し
、これをそのまま使用する。In another method, the heterocyclic amine is converted to the corresponding salt by addition of acid in a separate vessel in a neutral solvent and used as such.
続いて懸濁もしくは溶解したスルフォカルバメート塩を
懸濁もしくは溶解したアミン塩に室温と溶媒の沸点の間
の温度で添加する。ヌルフォ力ルバメートを添加した後
、反応混合物を前記の様に反応が完結するまで加熱する
。The suspended or dissolved sulfocarbamate salt is then added to the suspended or dissolved amine salt at a temperature between room temperature and the boiling point of the solvent. After the addition of the nulfolbamate, the reaction mixture is heated as described above until the reaction is complete.
さらにもう1つの、特に好ましい、本発明の方法を実施
するだめの変法によれば、スルフォンアミドと塩を形成
させる為に用いる第三アミンを湿気を除去した状態でス
ルフォンアミド、炭酸ジフェニル及び中性溶媒からなる
あらかじめ配合した混合物中に滴下してフェニルカルバ
メート塩の形にする。さらにこの中間体の処理を既に記
載した方法のいずれか1つによって行なう。According to yet another particularly preferred variant of carrying out the process of the invention, the tertiary amine used to form the salt with the sulfonamide is removed from the sulfonamide, diphenyl carbonate and the intermediate salt. into the phenyl carbamate salt form by dropping it into a pre-formulated mixture of aqueous solvents. Further processing of this intermediate is carried out by one of the methods already described.
反応混合物の処理は、口ないし20℃に冷却して、生成
したスルフォニル尿素を純粋な形で結晶化させるのが最
も簡単な方法である。反応生成物は沖過し、続いて洗浄
し、そして乾燥した後に純粋な形で得られる。母液をさ
らに処理した後、溶媒、副生成物として生じたフェノー
ル並びに所望によ妙使用された塩形成アミンを純粋な形
で分離することができる。スルフォニル尿素の結晶が充
分にもしくは全く生じない場合、まず溶媒を留去し、所
望により減圧下で副生成物をして生ずるフェノールを留
去し、蒸留残渣を水及び水と不混和性の溶媒、例えばト
ルエンもしくはシクロヘキサノン中で温めた状態で処理
し、その後、高温で分離した有機層から冷却によりスル
フォニル尿素を結晶化させる。The simplest way to treat the reaction mixture is to cool it to 20 DEG C. to crystallize the sulfonylurea formed in pure form. The reaction product is obtained in pure form after filtration, subsequent washing and drying. After further treatment of the mother liquor, the solvent, the phenol formed as a by-product and, if desired, the salt-forming amine used can be separated off in pure form. If sufficient or no crystals of sulfonylurea are formed, the solvent is first distilled off, optionally the by-product phenol is distilled off under reduced pressure, and the distillation residue is distilled into water and a water-immiscible solvent. , for example in toluene or cyclohexanone in a warm state, and then the sulfonylurea is crystallized from the organic layer separated at elevated temperature by cooling.
生成物を戸数し、続いて洗浄し乾燥する。さらに母液並
びに分離した水層を蒸留して処理することにより、溶媒
即ち副生成物として生じたフェノール及び1だ所望によ
り使用した塩形成アミンを純粋な形で単離することがで
きる。収率は使用したスルフォンアミドの量に対して2
段階を通して50ないし80%である。The product is weighed and subsequently washed and dried. Furthermore, by distilling and working up the mother liquor and the separated aqueous layer, the solvent, ie the phenol produced as a by-product, and the optionally used salt-forming amine can be isolated in pure form. The yield is 2 based on the amount of sulfonamide used.
50 to 80% throughout the stages.
従来技術の方法と比較して本発明による方法は、加水分
解されやすいスルフォニルフェニルカルバメートを湿気
を排除した状態で高収率で製造できるという点で、さら
に全反応工程を1つの反応容器中で行なうことを可能に
するという点で有利である。Compared to the prior art processes, the process according to the invention allows the production of hydrolyzable sulfonylphenyl carbamates in high yields with the exclusion of moisture, and in addition, all reaction steps are carried out in one reaction vessel. It is advantageous in that it makes it possible to
第三アミンをスルフォンアミド、ジフェニルカルボネー
ト及び溶媒の混合物に導入することからなる本発明の特
に好ましい変法により、他の変法では所望の生成物を得
ることができない不安定な基で置換された式Hのスルフ
ォンアミドを対応するスルフォニル尿素に転化すること
ができる。その様なスルフォンアミドの例として、2−
炭s原子数1ないし4のアルキルスルフォニルオキシベ
ンゼンスルフォンアミド、未置換フェニルスルフォニル
オキシベンゼンスルフォンアミド、炭素原子数1ないし
4のアルキル基でモノもしくは多置換されたフェニルス
ルフォニルオキシベンゼンスル7オンアミト並ヒに2−
(2−ハロー炭素原子数1ないし4のアルコキシ)−ベ
ンゼンスルフォンアミドでアル。A particularly preferred variant of the invention, which consists in introducing a tertiary amine into a mixture of sulfonamide, diphenyl carbonate and solvent, allows substitution of unstable groups with which the desired products cannot be obtained with other variants. A sulfonamide of formula H can be converted to the corresponding sulfonylurea. Examples of such sulfonamides include 2-
Alkylsulfonyloxybenzenesulfonamides having 1 to 4 carbon atoms, unsubstituted phenylsulfonyloxybenzenesulfonamides, phenylsulfonyloxybenzenesulfonamides mono- or polysubstituted with alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms; 2-
(2-haloC1-C4alkoxy)-benzenesulfonamide.
この特に有利な変法を適用することによって一般的に他
の変法より高収率のスルフォニル尿素を得ることができ
る。By applying this particularly advantageous process variant it is generally possible to obtain higher yields of sulfonylureas than with other process variants.
2−IN、N−ジメチルスルファモイル)−ベンゼンス
ルフォンアミド26.41 (0,1モル)ヲ了セトニ
トリル1001にu fa サせる。1,8−ジアザビ
シクロ(5,4,Olウンデセ−7−エン(DBU l
15.7F (a 1 七k ) em加L、ソノi
合物を室温で1時間攪拌する。炭酸ジフェニル21.4
1(0,1モル)を加え1時間攪拌し続ける。2-IN,N-dimethylsulfamoyl)-benzenesulfonamide 26.41 (0.1 mol) is added to 1001 ml of setonitrile. 1,8-diazabicyclo(5,4,Ol undec-7-ene (DBU l
15.7F (a 1 7k) emka L, sono i
The mixture is stirred at room temperature for 1 hour. diphenyl carbonate 21.4
1 (0.1 mol) and continued stirring for 1 hour.
15時間放置した後メタンスルフォン酸97y(0,1
モル)を冷却し々から滴下する。後に2−アミノ−4−
クロロメチル−6−メドキシビリミジン17.3y(0
,1モル)を添加し、懸濁液を1時間加熱還流する。そ
の間にまず溶液が生じ、まもなく生成物が結晶として沈
殿する。反応混合物を冷却し生成物を吸引沢過してわず
かに黄色の生成物32Fを得る。融点:214ないし2
16℃(分解)。収率:理論値の70%0−尿素
2−トリフルオロメチルベンゼンスルフォンアミド11
.jy(0,05モル)、メタノール30ji及びカリ
ウム第三ブチラード5.8 y (0,05モル)を攪
拌器付きのフラスコ中で混合し、溶媒混合物を減圧で留
去する。残留したスルフォンアミドのカリウム塩1xo
ykジオキサン20Fに懸濁し、炭酸ジフェニルIQ、
8p(005モル)ヲ加え室温で12時間攪拌し続ける
。その間にフェニルカルバメートのカリウム塩の懸濁液
が生じる。次に塩化水素ガス1.8y(105モル)全
2−アミノ−4−メトキシ−6−メドキシメチルビリミ
ジンa5p(0,05モル)をジオキサン25yt7C
溶解し冷却した溶液に攪拌しながら導入し、その結果ア
ミンの塩酸塩が懸濁液として生成する。次に、この懸濁
液に同じ温度で30分間で前記のフェニルカルバメート
の力1jウム塩の懸濁液を添加する。反応混合物をさら
に30分間還流温度に保持し、その後ジオキサンを常圧
で留去し、フェノールを減圧で留去する。固体KC1及
び油状の有機部分からなる残留物を60°でトルエン2
5fで希釈する。KClを20ノの水に溶解し2層を6
0℃で分離する。トルエン層を冷却して再結晶した生成
物を戸数し洗浄した後乾燥する。収量: i 5y (
理論値の71%)
尿素の製造
2−メチルスルフォニルオキシ−ベンゼンスルフォンア
ミド25.1.F(α1モル)、炭酸ジフェニル2t4
y (El 1モル)及びアセトニトリル501を一緒
に攪拌する。この様にして製造した混合物に0彦いし5
℃で攪拌しながら10分間で1.8−ジアザビシクロ(
5,4,0)−ウンデセ−7−エン(DBU) 15.
7jll T O,1モル)を滴下し、得られた溶液を
室温で15時間放置する。冷却した溶液にメタンスルフ
ォン酸9.7F([11モル)を0ないし5℃で10分
間攪拌しながら滴下する。次に2−アミノ−4−クロロ
メチル−6−メトキシピリミジン17Jp(11モル)
を添加し、得られた懸濁液を1時間加熱還流する。この
間に透明な溶液が生成する。これを冷却し析出した生成
物を吸引許過する。生成物の収量は295yである。融
点:177ないし179℃、収率:理論値の65%。After standing for 15 hours, methanesulfonic acid 97y (0,1
mol) is added dropwise as it cools. later 2-amino-4-
Chloromethyl-6-medoxypyrimidine 17.3y (0
, 1 mol) and the suspension is heated to reflux for 1 hour. During this time, a solution first forms and the product soon precipitates as crystals. The reaction mixture is cooled and the product filtered off with suction to give slightly yellow product 32F. Melting point: 214 to 2
16°C (decomposition). Yield: 70% of theory 0-urea 2-trifluoromethylbenzenesulfonamide 11
.. jy (0.05 mol), 30 ji of methanol and 5.8 y (0.05 mol) of potassium tert-butyrad are mixed in a flask with a stirrer and the solvent mixture is distilled off under reduced pressure. Potassium salt of residual sulfonamide 1xo
Suspended in yk dioxane 20F, diphenyl carbonate IQ,
Add 8p (0.05 mol) and continue stirring at room temperature for 12 hours. During this time a suspension of the potassium salt of the phenyl carbamate is formed. Next, 1.8y (105 mol) of hydrogen chloride gas and all 2-amino-4-methoxy-6-medoxymethylpyrimidine a5p (0.05 mol) were added to 25yt7C of dioxane.
The dissolved and cooled solution is introduced with stirring, so that the hydrochloride salt of the amine forms as a suspension. Next, the suspension of the phenyl carbamate salt is added to this suspension for 30 minutes at the same temperature. The reaction mixture is kept at reflux temperature for a further 30 minutes, after which the dioxane is distilled off at normal pressure and the phenol is distilled off under reduced pressure. The residue consisting of solid KC1 and oily organic part was dissolved in toluene 2 at 60°.
Dilute with 5f. Dissolve KCl in 20 parts of water and separate the two layers by 6 parts.
Separate at 0°C. The toluene layer is cooled and the recrystallized product is washed and dried. Yield: i 5y (
71% of theory) Preparation of urea 2-Methylsulfonyloxy-benzenesulfonamide 25.1. F (α1 mol), diphenyl carbonate 2t4
y (1 mole of El) and acetonitrile 501 are stirred together. The mixture produced in this way has 0 hiko and 5
1,8-diazabicyclo(
5,4,0)-undec-7-ene (DBU) 15.
7jll T O, 1 mol) is added dropwise and the resulting solution is left to stand at room temperature for 15 hours. Methanesulfonic acid 9.7F ([11 mol)] is added dropwise to the cooled solution at 0 to 5° C. with stirring for 10 minutes. Next, 17 Jp (11 mol) of 2-amino-4-chloromethyl-6-methoxypyrimidine
is added and the resulting suspension is heated to reflux for 1 hour. During this time a clear solution forms. This is cooled and the precipitated product is allowed to pass by suction. Product yield is 295y. Melting point: 177-179°C, yield: 65% of theory.
Claims (1)
わされるスルフォンアミドを塩基の存在下で炭酸ジフェ
ニルと反応させ、次式m (式中、Tは後記式!中で定義する意味を表わし、Me
はナトリウムもしくはカリウムもしくは第三アミンの陽
イオンを表わす)で表わされるフェニルカルバメートの
塩を形成し、この塩を次式Ia: 〔式中、Tは後記式■中で定義する意味を表わす〕で表
わされる遊離のフェニルカルバメートに転化し、そして
これをさらに次式■:〔式中、RI及びR2は後記式■
中で定義する意味を表わす〕で表わされるアミンと反応
させることからなり、式■のスルフォンアミドと炭酸ジ
フェニルとの反応を中性溶媒中、湿気を排除した状態で
口ないし30℃で実施し、その後中間体を単離せずに、
続いて無水の酸を添加することによって、生成したフェ
ニルカルバメートの塩から式111aのフェニルカルバ
メートを遊離し、そして最後にこれを式■のアミンと2
0ないし150℃で反応させて式■のスルホニル尿素に
転化することを特徴とする次式1: %式%( 〔式中、 R1は水素原子もしくは炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基を表わし、 R3は次式: で表わされる基を表わし、 Eは=N−もしくは=CH−を表わし、Rsは炭素原子
数1ないし4のアルキル基、炭素原子数1ないし4のア
ルコキシ基もしくはハロゲン原子を表わし、 R4は炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数
3ないし6のシクロアルキル基、炭素原子数1ないし4
のアルコキシ基、ノ・ロゲン原子、炭素原子数1ないし
4のアルコキシ−炭素原子数1ないし4のアルキル基、
炭素原子数1ないし4のノ・ロアルキル基もしくハ炭素
原子数1ないし4のノ・ロアルコキシ基を表わし、 R5は水素原子もしくは炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基を表わし、 Tは次式: で表わされる置換されたフェニル基を表わし、Yは水素
原子もしくはハロゲン原子を表わし、 Xは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数1
ないし4のアルキル基、炭素原子数1ないし4のハロア
ルキル基、炭素原子数2ないし4のアルケニル基、炭素
原子数2ないし4のハロアルケニル基、炭素原子数2な
いし4のアルキニル基、炭素原子数1ないし4のアルコ
キシ基、炭素原子数1ないし4のハロアルコキシ基、炭
素原子数1ないし4のアルコキシ−炭素原子数1ないし
4のアルコキシ基、炭素原子数1ないし4のアルキルチ
オ基、炭素原子数1ないし4のアルキルスルフィニル基
、炭素原子数1ないし4のアルキルスルフォニル基、炭
素原子数1ないし4のハロアルキルチオ基、炭素原子数
1なイl。 4のアルキルスルフォニルオキシ基、フェニル基、未置
換のフェニルスルフォニルオキシ基もしくは炭素原子数
1ないし4のアルキル基でモノもしくは多置換されたフ
ェニルスルフォニルオキシ基、または炭素原子数1ない
し4のジアルキルスルファモイル基を表わし、そして Aは3原子もしくは4原子からなシ、1個ないし2個の
へテロ原子を含む未置換もしくは置換された橋の構成員
であり、これを結合している炭素原子と一緒になって5
負もしくは6員の非芳香族複素環を形成するがこの複素
環において2つの酸素原子は少なくとも1つの炭素原子
によってわけられており、酸素原子と硫黄原子は硫黄原
子が−SO−もしくは−SO,−基として存在する場合
にのみ互いに結合する。)で表わされるスルフォニル尿
素の製造方法。 (2)上記式■中、 R,は水素原子もしくは炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基を表わし、 R舅は次式: で表わされる基を表わし、 Eは=N−もしくは=CH−を表わし、R3は炭素原子
数1ないし4のアルキル基、炭素原子数1ないし4のア
ルコキシ基もしくはハロゲン原子を表わし、 R4は炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数
3ないし6のシクロアルキル基、炭素原子数1ないし4
のアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数1ないし4
のアルコキシ−炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭
素原子数1ないし4のハロアルキル基もしくは炭素原子
数1ないし4のハロアルコキシ基を表わし、 R5は水素原子もしくは炭素原子数1な込し4のアルキ
ル基を表わし、 Tは次式: で表わされる置換されたフェニル基を表わし、Yは水素
原子もしくはハロゲン原子を表わし、 Xは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1ないし4の
アルキル基、炭素原子数1ないし4のハロアルキル基、
炭素原子数2ないし4のアルケニル基、炭素原子数2な
いし4のハロアルケニル基、炭素原子数2ないし4のア
ルキニル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、炭
素原子数1ないし4のへロアルコキシ’M−1炭素原子
数1ないし4のアルキルチオ基、炭素原子数1ないし4
のアルキルスルフィニル基、炭素原子数1ないし4のア
ルキルスルフォニル基、炭素原子数1ないし4のハロア
ルキルチオ基、または炭素原子数1ないし4のジアルキ
ルスルファモイル基ヲ表わし、そして Aは6原子もしくは4原子からなり、1個ないし2個の
へテロ原子を含む未置換本しくは置換された橋の構成員
であり、これを結合している炭素原子と一緒になって5
負もしくは6員の非芳香族複素環を形成するが、この複
素環において2つの酸素原子は少なくとも1つの炭素原
子によってわけられており、酸素原子と硫黄原子は硫黄
原子が−SO−もしくは−SO!−基として存在する場
合にのみ互いに結合するスルフォニル尿素を製造する為
の特許請求の範囲第1項記載の方法。 (3)式■のスルフォンアミドとして下記:2−フルオ
ロベンゼンスルフォンアミド、2−クロロベンゼンスル
フォンアミド、2−ニトロベンゼンスルフォンアミド、
2−メチルベンゼンスルフォンアミド、2−トリフルオ
ロメチルベンゼンスルフォンアミド、 2−メトキシベンゼンスルフォンアミド、2−ジフルオ
ロメトキシベンゼンスル7オンアミド、 2−(2’−クロロニドキシン−ベンゼンスルフォンア
ミド、 2−(2’−メI−キシエトキシ)−ベンゼンスルフォ
ンアミド、 2−n−7’ロピルチオベンゼンスルフオンアミ ド、 2−メチルスルフォニルベンゼンスルフォンアミド、 2−n−プロピルスルフォニルベンゼンスルフォンアミ
ド、 2−メチルスルフォニルオキシベンジルスルフォンアミ
ド、 2−n−ブaビルスルフォニルオキシベンゼンスルフォ
ンアミド、 2−ジメチルスルファモイルベンゼンスルフォンアミド
、及び 2.3−9ヒドロヘンゾフラノ−7−イルスル7オンア
ミド のスルフォンアミドのいずれか1つヲ用イル特許請求の
範囲第1項記載の方法。 (4)次式■a: λ 〔式中、Xは前記で定義した意味を表わす〕で表わされ
るスルフォンアミドを用いる特許請求の範囲第1項記載
の方法。 (5)前記式■中、R1が水素原子を表わし、R1が4
−メチル−6−メドキシーS−)リアジン−2−イル基
、4−メチル−6−メドキシビリミジンー2−イル基、
4−メチル−6−ジフルオロメトキシピリミジン−2−
イル基、4−メトキシ−6−クロロメチルピリミジン−
2−イル基、4.6−シメトキシー8−トリアジン−2
−イル基、4,6−シメトキシビリミジンー2−イル基
、4,6−シメチルビリミジンー2−イル基、4−メト
キシ−6−エトキシトリアジンー2−イル基、4−ジメ
チルアミノ−6−メドキシーS−)リアジン−2−イル
基、4−シクロプロピル−6−メトキシ−8−トリアジ
ン−2−イル基、4−メトキシ−6−メドキシメチルビ
リミジンー2−イル基、4−メトキシ−6−クロロピリ
ミジン−2−イル基、1.5−ジメチル−1,2,4−
トリアゾール−3−イル基もしくは5−メトキシ−1−
メチル−1,2,4−)リアゾール−3−イル基を表わ
すアミンを使用する特許請求の範囲第1項記載の方法。 (6)反応に使用される溶媒がアセトニド1ノル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、1.2−ジメトキシエタ
ン、ジメチルホルムアミド、N。 N−ジメチルアセト了ミドもしくはN−メチルピロリド
ンからなる群より選ばれる特許請求の範囲第1項記載の
方法。 (7) アセトニトリル中で反応が行なわれる特許請求
の範囲第6項記載の方法。 (81最初にフェニルカルバメートの総量を酸の添加に
よりフェニルカルバメート塩から遊離し、続いてアミン
を加えることからなる特許請求の範囲第1項記載の方法
。 (9) 目的に応じて必要とされる酸とアミンとを同時
に添加することKよりフェニルカルバメート塩からフェ
ニルカルバメートを遊離させる特許請求の範囲第1項記
載の方法。 (11アミンを塩の形で用いる特許請求の範囲第9項記
載の方法。 αB スルフォニルフェニルカルパメートヲ遊離する為
もしくはアミンと塩を形成する為にメタンスルフォン酸
もしくは塩化水素を用いる特許請求の範囲第1項記載の
方法。 (+21 使用する酸がメタンスルフォン酸である特許
請求の範囲第11項記載の方法。 0 使用する酸がアセトニトリルに溶解した塩化水素で
ある特許請求の範囲第11項記載の方法。 Q4) 使用する塩基が水酸化す) IJウム、水酸化
カリウム、ナトリウムアルコラード、カリウムアルコラ
ードもしくは第三アミンからなる群より選ばれる特許請
求の範囲第1項記載の方法。 a9 使用する塩基が水酸化カリウムである特許請求の
範囲第14項記載の方法。 aQ 使用する塩基が1.8−ジアゾビシクロ(5゜4
.0)ウンデセルフ−エンもしくは1.5〜ジアザビシ
クロ+ 4.3. O)タネ−5−エンである特許請求
の範囲第14項記載の方法。 aη スルフォンアミドと塩を形成させる為に用いる第
三アミンを湿気を排除した状態でスルフォンアミド、炭
酸ジフェニル及び中性溶媒からなる混合物に滴下してフ
ェニルカルバメート塩を形成する特許請求の範囲第16
項記載の方法。 0& 反応後に、用いた塩基を再生し循壌再第1」用す
る特許請求の範囲第16項記載の方法。 α11つの反応容器で反応を行なう特許請求の範囲第1
8項記載の方法。[Claims] (T-5Q, -N for 11th order equation) (■). A sulfonamide represented by the following formula m (wherein T represents the meaning defined in the following formula !) is reacted with diphenyl carbonate in the presence of a base. Express the meaning, Me
represents a cation of sodium or potassium or a tertiary amine), and this salt is formed by the following formula Ia: [wherein T represents the meaning defined in the following formula (■)] The free phenyl carbamate represented by the formula
The reaction between the sulfonamide of formula (1) and diphenyl carbonate is carried out in a neutral solvent at 30° C. with the exclusion of moisture, Without subsequent isolation of the intermediate,
The phenyl carbamate of formula 111a is liberated from the formed phenyl carbamate salt by subsequent addition of anhydrous acid, and finally it is combined with the amine of formula
The following formula 1: % formula % (wherein R1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R3 represents a group represented by the following formula: E represents =N- or =CH-, Rs represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom , R4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
an alkoxy group, a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 alkyl group,
R represents a no-roalkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a no-roalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; R5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; : Represents a substituted phenyl group represented by, Y represents a hydrogen atom or a halogen atom, and X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, and a carbon atom number of 1
alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, haloalkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, having 2 to 4 carbon atoms; alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms-alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, a yl group having 1 to 4 carbon atoms; 4 alkylsulfonyloxy group, phenyl group, unsubstituted phenylsulfonyloxy group or phenylsulfonyloxy group mono- or polysubstituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or dialkylsulfur group having 1 to 4 carbon atoms represents a moyl group, and A is a member of an unsubstituted or substituted bridge containing 3 or 4 atoms, 1 or 2 heteroatoms, which is connected to the carbon atom to which it is attached. together 5
It forms a negative or 6-membered non-aromatic heterocycle, in which the two oxygen atoms are separated by at least one carbon atom, and the oxygen and sulfur atoms are separated by -SO- or -SO, - bond to each other only when present as groups. ) A method for producing a sulfonylurea represented by (2) In the above formula (■), R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R represents a group represented by the following formula: E represents =N- or =CH- , R3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom, and R4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms. , 1 to 4 carbon atoms
alkoxy group, halogen atom, carbon number 1 to 4
alkoxy - represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and R5 is a hydrogen atom or a C 1 to 4 alkyl group; represents an alkyl group, T represents a substituted phenyl group represented by the following formula: Y represents a hydrogen atom or a halogen atom, X represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a carbon haloalkyl group having 1 to 4 atoms,
C2-C4 alkenyl group, C2-C4 haloalkenyl group, C2-C4 alkynyl group, C1-C4 alkoxy group, C1-C4 hydrogen group alkoxy'M-1 C1 -C4 alkylthio, C1 -C4
represents an alkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, or a dialkylsulfamoyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A is 6 atoms or 4 A member of an unsubstituted or substituted bridge consisting of atoms and containing one or two heteroatoms, which, together with the carbon atoms to which it is attached, has 5
It forms a negative or 6-membered non-aromatic heterocycle, in which the two oxygen atoms are separated by at least one carbon atom, and the oxygen and sulfur atoms are separated by -SO- or -SO ! 2. A process according to claim 1 for producing sulfonylureas which bond to each other only when present as - groups. (3) The following sulfonamides of formula ■: 2-fluorobenzenesulfonamide, 2-chlorobenzenesulfonamide, 2-nitrobenzenesulfonamide,
2-methylbenzenesulfonamide, 2-trifluoromethylbenzenesulfonamide, 2-methoxybenzenesulfonamide, 2-difluoromethoxybenzenesulfonamide, 2-(2'-chloronidoxin-benzenesulfonamide, 2-(2 '-MeI-xyethoxy)-benzenesulfonamide, 2-n-7'ropylthiobenzenesulfonamide, 2-methylsulfonylbenzenesulfonamide, 2-n-propylsulfonylbenzenesulfonamide, 2-methylsulfonyloxybenzyl any one of the sulfonamides of sulfonamide, 2-n-butylsulfonyloxybenzenesulfonamide, 2-dimethylsulfamoylbenzenesulfonamide, and 2.3-9 hydrohenzofurano-7-ylsulfonamide; (4) The method according to claim 1, in which a sulfonamide represented by the following formula (a): λ [wherein X represents the meaning defined above] is used. The method described. (5) In the above formula (1), R1 represents a hydrogen atom, and R1 is 4
-Methyl-6-medoxyS-) riazin-2-yl group, 4-methyl-6-medoxypyrimidin-2-yl group,
4-Methyl-6-difluoromethoxypyrimidine-2-
yl group, 4-methoxy-6-chloromethylpyrimidine-
2-yl group, 4,6-simethoxy8-triazine-2
-yl group, 4,6-cymethoxypyrimidin-2-yl group, 4,6-dimethylpyrimidin-2-yl group, 4-methoxy-6-ethoxytriazin-2-yl group, 4-dimethylamino -6-MedoxyS-) riazin-2-yl group, 4-cyclopropyl-6-methoxy-8-triazin-2-yl group, 4-methoxy-6-medoxymethylpyrimidin-2-yl group, 4 -methoxy-6-chloropyrimidin-2-yl group, 1,5-dimethyl-1,2,4-
triazol-3-yl group or 5-methoxy-1-
2. A process as claimed in claim 1, in which an amine representing the methyl-1,2,4-)lyazol-3-yl group is used. (6) The solvent used in the reaction is acetonide 1-nor, tetrahydrofuran, dioxane, 1,2-dimethoxyethane, dimethylformamide, N. 2. The method according to claim 1, wherein the compound is selected from the group consisting of N-dimethylacetolimide or N-methylpyrrolidone. (7) The method according to claim 6, wherein the reaction is carried out in acetonitrile. (81) The process according to claim 1, which comprises first liberating the total amount of phenyl carbamate from the phenyl carbamate salt by adding an acid, followed by adding an amine. (9) As required depending on the purpose. A method according to claim 1, in which phenyl carbamate is liberated from a phenyl carbamate salt by K by simultaneously adding an acid and an amine. The method according to claim 1, in which methanesulfonic acid or hydrogen chloride is used to liberate αB sulfonylphenyl carpamate or to form a salt with the amine. (+21 Patent where the acid used is methanesulfonic acid The method according to claim 11. 0 The method according to claim 11, wherein the acid used is hydrogen chloride dissolved in acetonitrile. Q4) The base used is hydroxide) IJium, potassium hydroxide , sodium alcoholade, potassium alcoholade or tertiary amine. a9 The method according to claim 14, wherein the base used is potassium hydroxide. aQ The base used is 1,8-diazobicyclo (5゜4
.. 0) undecyl-ene or 1.5-diazabicyclo+ 4.3. 15. The method of claim 14, wherein O) tan-5-ene. aη A phenyl carbamate salt is formed by dropping the tertiary amine used to form the salt with the sulfonamide into a mixture of the sulfonamide, diphenyl carbonate, and a neutral solvent with the exclusion of moisture.
The method described in section. 17. The method according to claim 16, wherein after the reaction, the base used is regenerated and recycled. α1 Claim 1 in which the reaction is carried out in one reaction vessel
The method described in Section 8.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3928/83-0 | 1983-07-18 | ||
| CH392883 | 1983-07-18 | ||
| CH1804/84-1 | 1984-04-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038372A true JPS6038372A (en) | 1985-02-27 |
Family
ID=4266503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14925484A Pending JPS6038372A (en) | 1983-07-18 | 1984-07-18 | Manufacture of sulfonylurea |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6038372A (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5756452A (en) * | 1980-07-17 | 1982-04-05 | Ciba Geigy Ag | N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- and -triazinylurea, manufacture and plant growth regulant composition |
| JPS58206573A (en) * | 1982-05-12 | 1983-12-01 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | Herbicidal o-alkoxybenzene sulfonamide |
-
1984
- 1984-07-18 JP JP14925484A patent/JPS6038372A/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5756452A (en) * | 1980-07-17 | 1982-04-05 | Ciba Geigy Ag | N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- and -triazinylurea, manufacture and plant growth regulant composition |
| JPS58206573A (en) * | 1982-05-12 | 1983-12-01 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | Herbicidal o-alkoxybenzene sulfonamide |
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